大學(xué)化學(xué)第四章3

1、配離子：由一個(gè)簡(jiǎn)單正離子和幾個(gè)中性分子或負(fù)離子結(jié)合而形成的復(fù)雜離子。例如：Cu(NH3)42+,FeF63-。配合物：含配離子的化合物或配合分子叫配合物。Cu(NH3)4SO4 是含有配離子的鹽。配合分子可以由原子和幾個(gè)本性分子結(jié)合而形成。例如絡(luò)合物Ni(CO)5，Ni是中性原子，CO是中性分子。3.5.2 配離子的平衡配合物的組成內(nèi)界是由配離子形成體（也叫中心離子）與配位體（中性分子或負(fù)離子）以配位健形成的結(jié)構(gòu)緊密的部分。 配位原子：在配位體中與中心離子直接結(jié)合的原子。例如Cu（NH3）42+配離子中NH3是配位體，而其中的N原子是配位原子。 中心離子的配位數(shù)：配位體中配位原子的總數(shù)。 中心

2、離子：簡(jiǎn)單金屬離子配離子的系統(tǒng)命名法： 配位體前用一、二、三等標(biāo)明數(shù)目 例如：Ag(NH3 )2NO3的名稱為命名順序?yàn)椋号湮惑w的數(shù)目配位體合中心離子（氧化值）。中心離子后用羅馬數(shù)字表示氧化值。 硝酸二氨合銀（）。內(nèi)界中心離子配位體配位原子外界配離子的不穩(wěn)定常數(shù)配離子離解平衡的移動(dòng)Cu（NH3）42+ SO4溶液中加入酸：4.5.3沉淀溶解平衡 1、多相離子平衡：在一定溫度下，當(dāng)難溶電解質(zhì)溶于水而成飽和溶液時(shí)，剩余的固體和已進(jìn)入溶液中離子之間建立的動(dòng)態(tài)平衡。又稱為溶解平衡。 2、溶度積：一定溫度下，難溶電解質(zhì)飽和溶液中，其離子濃度的乘積為一常數(shù)，這個(gè)常數(shù)叫溶度積常數(shù)。簡(jiǎn)稱溶度積。用（solub

3、ility product）表示。的書(shū)寫(xiě)方法與平衡常數(shù)相同。例如：在不考慮單位時(shí)： KSP=c(Ag+) c(Cl- )=c(Ag+)/c c(Cl- ) /c 式中各物質(zhì)濃度均為溶解平衡時(shí)的濃度.固體濃度在表達(dá)式中不出現(xiàn)。溶度積的書(shū)寫(xiě)：AgCl(s) Ag+（aq）Cl- （aq） 是平衡常數(shù)的特殊形式。在一定溫度下是個(gè)常數(shù)，與離子濃度無(wú)關(guān)。 可由實(shí)驗(yàn)測(cè)得，它的大小反映了物質(zhì)的溶解能力。 溶解亦可由式計(jì)算， rGmRTlnKSP影響因素：意義數(shù)據(jù)的來(lái)源例1、計(jì)算298K時(shí)AgCl的Ksp,AgCl解： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 同一類型的電解質(zhì)，可以用Ksp直接比較

4、溶解度的大小，不同類型的難溶電解質(zhì)，不能用Ksp比較。 與弱電解質(zhì)的離解平衡一樣，難溶電解質(zhì)的溶解平衡也受同離子效應(yīng)的影響。NaClAgNO3同離子效應(yīng)加入與溶解平衡相同的離子，結(jié)果平衡左移，溶解度降低。AgCl(s) Ag+（aq）Cl- （aq）3、溶度積規(guī)則溶度積規(guī)則：應(yīng)用溶度積常數(shù)，根據(jù)濃度改變對(duì)平衡移動(dòng)的影響，可以判斷溶液中是否生成沉淀，或沉淀是否溶解，這個(gè)規(guī)則叫溶度積規(guī)則。J =c(Am+ )n c(Bn- ) mJ KSP 有沉淀析出；J KSP 飽和溶液；J KSP 不飽和溶液，無(wú)沉淀析出。對(duì)于任意的溶解：AnB m(s) nAm+ mBn-溶度積與溶解度之間的關(guān)系（1）設(shè)Ag

5、Cl的溶解度為S1（mol L-1),則： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)平 S1 S1 (2)設(shè)Ag2CrO4的溶解度為S2（mol L-1),則： Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq)平 2S2 S2溶度積規(guī)則的應(yīng)用：判斷沉淀是否生成；判斷分步沉淀的先后次序；沉淀是否可以轉(zhuǎn)化為另一種沉淀；沉淀是否溶解。例 已知Ca3(PO4) 2的KSP為2.010-29，求（1） Ca3(PO4)2在純水中的溶解度；（2） Ca3(PO4) 2在0.10molL-1(Na )3PO4溶液中的溶解度。解：（1） Ca3(PO4) 2(s) 3Ca2+ 2 P

6、O43- 平衡濃度/ molL-1 3S 2S KSP=c(Ca2+ )/C3 c( PO43- )/C 2= (3S )3 (2S ) 2 = 2.010-29 S = 6.210-7 mol/L （2） Ca3(PO4) 2(s) 3Ca2+ 2 PO43- 起始濃度/ molL-1 0 0.10 平衡濃度/ molL-1 3S 2S 0.10 KSP=c(Ca2+ ) )/C 3 c( PO43- ) )/C 2= (3S )3 (2S 0.10 ) 2 = 2.010-29 S = 4.210-10 mol/L例：如果溶液中Fe3+和Mg2+的濃度均為0.10 molL-1, 使Fe3

7、+定量沉淀而使Mg2+不沉淀的條件是什么? 解: Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH- Ksp = Fe3+OH-3 = 4.0 10-39 Fe3+ 沉淀完全時(shí)的OH-為:pOH = 10.8 , pH = 3.2COHMg開(kāi)始沉淀的pH值為:pOH = 4.9, pH =9.1因此, 只要控制pH值在3.2 9.1之間即可使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀。例、如果溶液中Zn2+和Fe2+的濃度均為0.10 molL-1,能否利用通入H2S氣體使Zn2+和Fe2+定量分離？Zn2+和Fe2+分離完全的PH值為多少?解： Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ -1 Fe2+ + H2S FeS + 2H+ -2Zn2+ 沉淀完全時(shí)的pH值為： pH = 3.87控制pH值在3.12-3.87之間即可將Zn2+和Fe2+分離完全pH = 3.12Fe2+ 開(kāi)始沉淀時(shí)的PH值為：例 某溶液中含有0.10molL-1的Ni2+和0.10mol L-1的Fe3+ ，當(dāng)逐滴加入NaOH溶液時(shí)，問(wèn): 哪種離子先沉淀，哪種離子后沉淀？沉淀能否達(dá)到分離?要想使Fe3+沉淀完全， Ni2+不沉淀，溶液的pH值需控制在什么范圍？解: (1) 求算，測(cè)生成Fe (OH)3和Ni (OH)2沉淀時(shí)，所需要的OH-的最低濃度： (2)如果使Ni (OH)2不沉淀,則溶液OH-