銻及銻礦行業(yè)現(xiàn)狀

1、一、銻礦知識銻礦原料特點(diǎn)銻在地殼中平均含量為0.5X10-6或0.2X10-6或0.62X10-6。在巖漿 巖中銻的平均含量低于克拉克值，只是在酸性巖中接近克拉克值；在沉積巖中銻明 顯地聚集于泥質(zhì)巖石中，富集于鋁土礦(1.9X10 62.3X10 6)、磷灰?guī)r (1.2X10-6)、黑色頁巖(300X10 6)、煤(30X10 6)及煤灰(200X10 6)。銻屬親銅元素，但也有一定的親氧性，具有兩性元素特性。其離子主要為 Sb3+，也有Sb5+。在自然界里，銻主要形成硫化物(如Sb2S3)，少數(shù)形成氧化物和 含硫鹽類(如Sb2O3、SbS33-等)。銻與鉍有相近的地球化學(xué)特征，在輝銻礦中 S

2、b2S3與Bi2S3能進(jìn)行廣泛地混合。輝銻礦與辰砂經(jīng)常密切共伴生，形成銻汞礦 床。銻在表生作用中易與氧結(jié)合，輝銻礦氧化后形成溶解度極低的銻華、銻錯石和 黃銻華等，所以銻在表生作用下不發(fā)生顯著的遷移。銻在自然界中約有120多種銻礦物和含銻礦物，主要以4種形式存在，即 自然化合物與金屬互化物，如自然銻、砷銻礦；硫化物及硫鹽類，如輝銻礦、硫 銅銻礦、硫銻鐵礦、輝銻鐵礦、黝銅礦、車輪礦、硫銻鉛礦、脆硫銻鉛礦、斜硫銻 鉛礦、硫銻銀礦、輝銻銀礦、輝銻鉛銀礦、硫汞銻礦、硫氧銻礦等；鹵化物或含 鹵化物，如氯氧銻鉛礦等；氧化物，如銻華、黃銻華、銻赭石、銻鈣石、水銻鈣 石、方銻礦等。銻礦物種類目前，在地殼上雖然已

3、發(fā)現(xiàn)含銻礦物達(dá)120多種，但具有工業(yè)利用價值的適 合現(xiàn)今選冶條件，含銻在20%以上的銻礦物僅有10種，即輝銻礦(含Sb 71.4%)、 方銻礦(含Sb 83.3%)、銻華(含Sb 83.3%)、銻赭石(含Sb 74%79%)、黃銻華(含 Sb 74.5%)、硫氧銻礦(含Sb 75.2%)、自然銻(含Sb 100%)、硫汞銻礦(含Sb51.6%）、脆硫銻鉛礦（含Sb 35.5%）、黝銅礦（含Sb 25%）。其中，輝銻礦是銻的選 冶最主要的礦物原料。銻礦類型劃分在地質(zhì)勘探過程中應(yīng)將礦石劃分為自然類型和工業(yè)類型。銻礦石的自然類 型，可分為氧化礦石、混合礦石、原生礦石3種，其標(biāo)準(zhǔn)按銻氧化率（%）劃分：

4、氧 化礦石50%，混合礦石30%50%，原生礦石30%。銻礦石的工業(yè)類型，根據(jù)我國 銻礦床物質(zhì)成分特點(diǎn)，有的以銻為主的單一礦床，更多的是多組分共伴生礦床，有 的銻與金、汞、鎢等共伴生。故銻礦石工業(yè)類型有：單一銻、銻金、銻汞、銻金 鎢、銻鎢等類型。銻礦提取方法銻礦的提取方法除應(yīng)根據(jù)礦石類型、礦物組成、礦物構(gòu)造和嵌布特性等物 理、化學(xué)性質(zhì)作為基本條件來選擇外，還應(yīng)考慮有價組分含量和適應(yīng)銻冶金技術(shù)的 要求以及最終經(jīng)濟(jì)效益等因素。銻礦石的選礦方法，有手選、重選、重介質(zhì)選、浮 選等。4.1手選銻礦石手選工藝是利用銻礦石中含銻礦物與脈石在顏色、光澤、形狀上的差 異進(jìn)行的。該方法雖然原始，且勞動強(qiáng)度較大，但

5、用于銻礦石選礦仍具有特殊意 義：因?yàn)殇R礦物常呈粗大單體結(jié)晶或塊狀集合體晶體產(chǎn)出，手選常能得到品位較高 的塊銻精礦，適合于銻冶金廠豎式焙燒爐的技術(shù)要求;手選能降低選礦生產(chǎn)成本和 能耗，因此它在我國廣泛使用。據(jù)資料統(tǒng)計：我國現(xiàn)生產(chǎn)的18個主要銻選礦廠 中，有手選作業(yè)的有15座，占83.3%，其中單一硫化銻礦選廠4座，硫化一氧化 混合銻礦選廠4座，含銻復(fù)雜多金屬礦選廠7座。手選選出的塊狀銻精礦，只需含 銻7%以上就可進(jìn)入豎式焙燒爐直接揮發(fā)焙燒，以制取三氧化二銻。手選出含銻高 于45%的塊狀硫化銻精礦，通過熔析法可制取純凈的三硫化二銻（俗稱生銻），用于 生產(chǎn)。手選除揀出高品位塊狀銻精礦外，也可以直接丟

6、棄大量廢石，以提高入選原 礦品位。適合手選的礦石粒度，大都在28150毫米間。大多數(shù)銻選廠采用寬級別 手選，只有個別選廠如錫礦山北選廠采用分級成窄級別手選。由于原礦往往含泥， 因此洗礦作業(yè)常是手選前不可缺少的預(yù)備作業(yè)。入選原礦經(jīng)過洗礦然后手選，比不 經(jīng)洗礦直接手選效果要好。4.2重選銻礦石的重選工藝對于大多數(shù)銻礦石選廠均適用，因?yàn)殇R礦物屬于密度大、 粒度粗的礦物，易于用重選方法與脈石分離。其中：輝銻礦密度為4.62克/厘米 3，而脈石密度介于2.62.65克/厘米3之間，其等沉（降）比為2.19 2.26，屬易 選礦石;黃銻華密度為5.2克/厘米3、紅銻礦密度為7.5克/厘米3、銻華為5.57

7、 克/厘米3，它們與脈石的等沉（降）比分別為2.552.63，3.934.06和 2.762.86,這三種銻礦石屬于按密度分選的極易選礦石。只有水銻鈣，石密度 3.14克/厘米3,與脈石等沉（降）比值僅1.29，屬于按密度分選較難選礦石，但它 在銻礦石中并不算主要成分，不影響重選的使用?？傊?，不論單一硫化銻礦石或硫 化（氧化混合銻礦石，均具有較好的重選條件。且重選費(fèi)用低廉，又能在較粗粒度 范圍內(nèi)、分選出大量合格粗粒精礦，并丟棄大量脈石，因此，重選仍是當(dāng)今銻選礦 工作者樂于采用的選礦方法。有時，它即使不能直接選出合格銻精礦，然而作為銻 浮選作業(yè)的預(yù)選作業(yè)，也常被人接受，特別是浮選在現(xiàn)階段處理氧化

8、銻礦石的困難 很多的情況下，因而重選成了氧化銻礦石的主要選礦方法。4.3浮選浮選是銻礦物最主要的提取方法。硫化銻礦物屬易浮礦物，大多采用浮選方 法提高礦石晶位。其中：輝銻礦常先用鉛鹽作活化劑，也有用銅鹽或鉛鹽銅鹽兼用 的，然后用捕收劑浮選。常用的捕收劑為丁黃藥或頁巖油與乙硫氮混合物，起泡劑 為松醇油或2號油;氧化銻礦則屬難浮礦石。銻礦一般工業(yè)要求邊界品位，含Sb 0.7%；工業(yè)品位，含Sb 1.5%；可采厚度N1m；夾石剔除厚 度N2m。這個工業(yè)要求指標(biāo)，僅供詳查和勘探初期階段參考。凡提供礦山建設(shè)依據(jù) 的地質(zhì)勘探報告，勘探的礦床所采用具體工業(yè)指標(biāo)，應(yīng)由地質(zhì)勘探單位提出初步意 見，并附必要的地質(zhì)

9、資料，由工業(yè)部門委托礦山設(shè)計部門進(jìn)行經(jīng)濟(jì)核算和比較研 究，由省以上工業(yè)主管部門確定。當(dāng)銻礦床中的伴生組分達(dá)到下列含量時，應(yīng)注意綜合評價。銻礦床中伴生組分品位：Au 0.1g/t、WO3 0.05%、Hg 0.005%、Pb 0.2%、Zn 0.4%、As 0.2%、S 2%、Cu 0.1%、Sn 0.08%、Ag 2g/t、Bi 0.02%、Se 0.001%、Co 0.1%、Ni 0.1%、CaF2 5%、BaSO4 5%。二、銻市場分析銻的性質(zhì)和用途銻（Sb）為銀白色金屬，主要用于合金制造。銻是鉛的最廉價的硬化劑，各 種鉛合金大都含有一些銻，銻為鉛開辟了廣闊的用途。銻也是軸承合金、印刷合

10、金、低熔合金、焊錫等重要組成部分。銻在常溫下不與空氣或氧起作用，故可用鍍 銻來保護(hù)鋼鐵。高純銻用于電子工業(yè)、半導(dǎo)體材料的生產(chǎn)。三氧化二銻（Sb2O3） 在常溫下為白色結(jié)晶粉末，是軍火彈藥和火柴生產(chǎn)的重要原料；正方晶體三氧化二 銻是一種良好的白色顏料，有銻白或銻白粉之稱，是銻品用途最新的一種，可用于 搪瓷、橡膠、塑料、織染等工業(yè)作為遮復(fù)劑、填充劑、觸媒劑及防火劑，同時還廣 泛應(yīng)用于軍工、蓄電池、化學(xué)品、醫(yī)藥及防腐等各部門。特別是用作防火劑（阻燃 劑）發(fā)展最快。全球銻市場概述由于阻燃劑行業(yè)的需求不斷提高，全球銻市場的需求一直在增長。總體看該 行業(yè)每年的需求增長幅度為3%。自2009年年底以來不斷走

11、高的銻價煥發(fā)了中國以 外地區(qū)銻礦的勘探開采熱情，全球范圍內(nèi)新的銻礦項目正在投入生產(chǎn)。俄羅斯有新 礦，俄羅斯遠(yuǎn)東地區(qū)及南非的產(chǎn)量將會增長，多年來這些是供應(yīng)的一個主要來源， 但是因?yàn)槿狈ν顿Y而叫停，或許會得到恢復(fù)。冶煉將繼續(xù)在中國進(jìn)行，因?yàn)樵线M(jìn) 口大幅增長，但是在中國之外的地區(qū)新的冶煉項目也將投入運(yùn)行。墨西哥及美國的 冶煉能力將會恢復(fù)，阿聯(lián)酋會有新的冶煉工廠。中國銻市場中國是目前世界上銻礦資源最豐富的國家，也是全球最大的銻生產(chǎn)國和出口 國，產(chǎn)量和出口量均占世界的80%左右。中國占全球銻礦供應(yīng)量的份額從2009年的85%降至2011年的75%，全球銻市 場格局持續(xù)有所改變。中國銻金屬產(chǎn)量的相當(dāng)部分

12、已經(jīng)依賴于進(jìn)口精礦，從長期看 這一趨勢將會延續(xù)。湖南省高品位礦石正在日益枯竭，該省那些生產(chǎn)高規(guī)格銻產(chǎn)品 的工廠將日益依賴進(jìn)口銻礦。供應(yīng)不足對這一行業(yè)造成影響，而政府方面目前把注 意力放在取締那些小型冶煉企業(yè)方面。不到10年前，中國大約有400家銻生產(chǎn) 商，而今年僅有14家公司有資質(zhì)采礦并出口銻產(chǎn)品。這表明，如果想要進(jìn)入該行 業(yè)，門檻是年產(chǎn)量最低為5000噸。許多小型冶煉企業(yè)因此關(guān)閉，部分企業(yè)則兼并 重組以符合相關(guān)要求。3.1中國銻市場消費(fèi)銻主要分為原生銻和再生銻，原生銻主要用于冶金添加劑、阻燃劑和非冶金 阻燃劑，而從廢蓄電池和其他原料中回收的再生銻則以鉛銻合金形式存在，主要用 于冶金方面。銻一

13、般不能單獨(dú)使用，銻加入到鉛、錫中，能增加其硬度和強(qiáng)度，可 以制作鉛酸蓄電池以及耐磨合金等，隨著高分子材料的發(fā)展，材料阻燃劑逐漸使消 耗銻品的主要領(lǐng)域由原來的銻合金變成銻的氧化物。美國、日本為世界耗銻大國， 占全球銻需求的30-35%，主要用于阻燃劑設(shè)備。我國對銻的需求仍以初級產(chǎn)品為 主。阻燃劑是目前銻最大的應(yīng)用領(lǐng)域，銻與氯及漠等鹵素化合能獲得較好的阻燃 效果，這些阻燃劑主要用于塑料制品，而含有銻阻燃劑的塑料則被廣泛用于電子、 汽車及儀器制造等行業(yè)，除此之外，還用于橡膠、織物粘結(jié)劑及造紙工業(yè)。隨著下 游行業(yè)的發(fā)展，阻燃劑的市場需求也在不斷增加。據(jù)美國市場咨詢機(jī)構(gòu)Freedonia 預(yù)測，全球阻燃劑需求將保持4.8%的增速。2013年全球阻燃劑需求量將達(dá)到270 萬噸。中國銻消費(fèi)的主要方式有，精銻、氧化銻、生銻和銻酸鈉等，中國銻消費(fèi)的 其它主要領(lǐng)域是：蓄電池用鉛銻合金、日用搪瓷制品用銻鈾氧化銻、絳綸聚酯和氟 里昂催化劑用氧化銻、顯像管澄清劑和脫色劑用銻酸鈉以及煙火和火柴用硫化銻 等，年消費(fèi)量已經(jīng)接近3萬噸，成為世界上最大的銻消費(fèi)國。在1996年的前10年間，是我國銻的消費(fèi)量增長最快的時期，年增長達(dá)到 10.21%。此后消費(fèi)量年均增幅有所回落。1986年消費(fèi)量為2萬噸左右，1996年消 費(fèi)量為5.5萬