習(xí)題解題指導(dǎo)

1、1下列敘述中，哪一種是錯誤的？（ A ）熱不能自動從低溫物體流向高溫物體，而不留下其它變化。 （B）不可能從單一熱源吸熱作功而無其它變化。（ C）一切可能發(fā)生的宏觀過程，均向著隔離系統(tǒng)熵增大的方向進(jìn)行。（ D ）絕熱過程， Q 0， S 0。 2下列條件中，哪一種是錯誤的？ （A）封閉系統(tǒng)， T、V 恒定的， W0， A0，自發(fā)平衡（B）封閉系統(tǒng)， T、P 恒定， W0 ， G 0，自發(fā)平衡（ C）一定量理想氣體恒溫過程，A G（ D ）封閉系統(tǒng)恒溫過程， A Wr3不在 100、 101325PA 下沸騰、下列各尋一個會增大？（ A ）系統(tǒng)熵變 （B）氣化熱 （C）告氏自由能 （D）蒸氣壓

2、4用力迅速推動氣筒活塞而壓縮氣體，若看作絕熱過程，則過程的系統(tǒng)熵變?yōu)?（ A ）大于零（B）等于零（ C）小于零（D）不能確定5在 101325PA 壓力下， 2mo1 H2O（l） 由 20升至 80， Cp,m（水） 75.3J.K.mol -1，則 此過程系統(tǒng)的熵變?yōu)椋?）。11（ A ） 28.04 J H（B）9036J H11（ C） 48.15 J H 1（ D ）28.04 J H 16理想氣體在恒壓膨脹時，其熵變（ A ）等于零（B）大于零（ C）小于零（D）不能確定71、101325Pa、373、 15K 水蒸發(fā)，以水和蒸氣為系統(tǒng)，則系統(tǒng)的哪一種熱力學(xué)量變 化為零？A）U（

3、B） HC） S（D） G請畫“”，錯誤的畫 “dp H dT T V8當(dāng)水（ l）和水（g）達(dá)平衡時， 下列敘述中哪些是正確的， （A）在 298K ，飽和蒸氣壓下， G（l）=G（g） 。（B）由（ A ）可知，恒定變溫過程， dG（l）=dG（g） 。（ C）對液相（或氣相） ，恒溫過程， dG=Vdp（ D）由（可知） ，溫度改變，飽和蒸氣壓也隨之改變，則有（ A ）（）（ B）（）（ C）（）（D）（）答案： 1（D）絕熱可逆過程 S 0，絕熱不可逆過程 S0。 2（D）封閉系統(tǒng)恒溫過程 A W 總 3（A）S（g）S（l）4（A）看作絕熱不可逆過程。 5（D） SnCp,m/n（T

4、 2/T1）=28.04 J H 16（ ） 7（D）可逆相變化8（ A）（ ） （B）（） （C）（ ） （D）（ ） （A），可逆相變化( B) dG(l)= S(l)dT,dG(g)= S(g)dT S(g) S(l)dG(l) dG(g)( C)均相中， dG=SdT+Vdp vdp( D )此為克克方程，表示飲和蒸氣壓和溫度關(guān)系選擇題 TOC o 1-5 h z 若將 原先 卡諾 循 環(huán) 中 的 絕 熱 可 逆 壓 縮 過 程 改 變?yōu)榻^熱不可逆 壓縮 過程， 其 它 過 程 不 變， 只 是 恒 溫 可 逆 壓縮的末態(tài)位置 改變 使得 循 環(huán) 仍 能 回 到 原 先 的 始 態(tài)。

5、若 設(shè) V4為原先恒溫可 逆壓 縮過 程 末 態(tài) 的 體 積，V4為 改 變 后 相 應(yīng) 的 體 積，則必有：(a)V4 V4(c)V4 =V4(d)無法確定2 若 兩個恒溫可逆過程滿足 Q1 / T1+Q2 /T2=0,則它們必然是(a)理想氣體的恒溫可逆過程，并剛好同處在兩條理想氣體的絕熱可逆線之 間。(b)理想氣體的恒溫可逆過程，并剛好同處在兩條絕熱可 逆 線 之 間。c) 剛 好 同 處 在 兩 條 絕 熱 可 逆 線 之 間。 d) 剛 好 同 處 在 兩 條 絕 熱 線 之 間若 用 rS m 代 替 實 際 中 混 合 態(tài) 的 化 學(xué) 反 應(yīng) 的 摩 爾 反 應(yīng) 熵， 則產(chǎn)生的誤

6、差( a) 一 般 較 小 (b) 一 般 較 大 (c) 為 零 ( d) 反 應(yīng) 組 分 均為理想氣體時為零 TOC o 1-5 h z 絕 對零 度 下任 意化 學(xué) 反 應(yīng) 的 熵變都 為 零(b)都 大 于 零 (c)都 小 于 零 (d)無 法確定過 冷水 的 熱容 比同 溫 下 的 冰 要大， 則 過 冷 水 凝結(jié) 為冰的相變過程的熵變的絕對值比水凝結(jié)為冰的平衡相變過程 (a) 要 大 (b) 要 小 (c) 都 為相 變H /T (d) 上 述 三 者 都 不 對在10 oC 時， 某 過 冷 液 體 的飽和 蒸汽壓 為 100Pa,相 應(yīng) 的 摩 爾蒸發(fā) 焓 為 40 kj m

7、ol , 同 溫 下 相應(yīng)固 態(tài)的飽 和 蒸 汽壓 為 20Pa, 相應(yīng)的 摩 爾 蒸 發(fā) 焓 為 80 kj mol ,則此 過冷液 體 在 此溫 度 下 凝 聚為固態(tài)的摩爾熵變?yōu)?11( a) 13.38 j k -1 (b) -152 j k 1 (c) -138.62 j k 1 (d) -165.38 j k 1凝 聚 態(tài) 之 間 的 相 變， 相 對 于 凝 聚 態(tài) 和 氣 態(tài) 之 間 的 相 變 來 說， 其平衡溫度對平衡壓力的影響(a) 要 大 (b) 要 小 (c) 可 以 忽 略 不 計 ( d) 相 差 不 大水 的 體 積 比 同 溫 下 的 冰 要 大， 則 當(dāng) 水

8、和 冰 在 5 oC 達(dá) 到 相 平 衡 時， 其 平 衡 壓 力( a) 1 atm (b) 06答：（ c） . Sm= H m1 / T+RLn（P 1/ P 2）- H m2 / T（三）填空題12mo/理想氣體經(jīng)歷變化，S。22mo/理想氣體經(jīng)歷變化，S。32mo/理想氣體經(jīng)歷變化，7答：（ a） 因克 拉 佩 龍 方 程 中 凝 凝 V 凝 氣 V8答：（b）因克拉佩龍方程中H 和 V 同號， 則 T 降低 ,P 也 降 低。9答：（b）因此時V液V氣而克克方程要 求V 液V 氣10答：（c）11答：（a）因為絕熱過程12答：（d）封閉體系中只有克勞修斯不等式普適T22T1，V22

9、V1，已知 Cp,m29.10 J K 1 mo/-1，1 -1T22T1，p2 2p1，已知 Cp,m 29.10 J K 1 mo/ -1， p2 2p1，V 2 2V 1，已知 Cp,m 29.10 J K 1 mo/ -1，42mo/水在 298K 下，壓力從 101325PA 變?yōu)?202650PA，已知 Cp,m（水）75.3 J Kmo/-1 S1 52mo/冰在 101325PA 下，溫度從 0變?yōu)?15，已知 Cp,m（冰） 37.6J K 1 mo/-1 S。S環(huán)0，總熵度 S正填，符號）S系 0 ， 環(huán) 境 熵 度最好換一形式，現(xiàn)在偏簡單，如某過飽和溶液結(jié)晶，則系統(tǒng)熵變最

10、好查一個具體溶液）6封閉系統(tǒng)在絕熱條件下，系統(tǒng)的S可用來判斷過程的方向，S 0 ，表示， S 0 ，表示S 0 ，表示7純物質(zhì) PVT 變化，在恒壓下升溫時，吉氏自由能G0，在恒溫下升壓時，0。8純物質(zhì) PVT 變化，在恒容下升溫時，亥姆霍茲函數(shù)A0，在恒溫下膨脹時， TOC o 1-5 h z A0。9理想氣體恒溫可逆壓縮時S系0， GrSm10溫度 T 時，某反應(yīng) 0VBB 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反反應(yīng)熵可表示為，B11平衡判據(jù)中常用該亥姆霍茲函數(shù)和吉布斯函數(shù)，請寫下列式了的適用條件：A 0 自發(fā)平衡（，）G 0 自發(fā)平衡（，）12在 101325 Pa 下，水的正常沸點 Tb 373.15K ，試用

11、克拉佩龍方程，根據(jù)， 判斷當(dāng)壓力為 100kPa ，水的沸點 Tb373.15K 。答案：1 S 40.34J K 1S nCv,m/n T2 /T1 nR/n V2 /V1nCv,m/n2 nR/n2nCp,m/n2112mo/ 29.10J K 1 mo/ 1/n240.34J K 12 S 28.82J K 1S nCv,m/ n T2 /T1 nR/n p2 / p1nCv,m/n2 nR/n2nCc,m/n22mo/ 20.786J K 1 mo/ 1/n228.82J K 13 S 69.16J K 1S nCv,m/n T2 /T1 nR/n p2 / p1 nCv,m/ n2

12、nR/n2 nCc,m/ n2112mo/ 20.786J K 1 mo/ 1/n2128.82J K 14 S 0 液體(或固體)恒溫下變壓(或 V 變) ST 很少，與恒壓變溫 SPOE 可略。5 S 4.25J K 1 S nCpm /n (T2 /T1)2mol 37.6J k 1mol 1 /n (258.15/273.15)4.25J k 16平衡（可逆） ，不可逆（自發(fā)） ，反向自發(fā)。 7 dG SdT vdp GS ， G VT P P T8， dA SdT pdv A S ， A P T V V T9，SdT 0nR/n (V2 /V1) 0GdT 0nR/n (P2 /P1

13、) 010 r SmVBSB (T)B11（封閉系統(tǒng)， dT 0, dV 0,W 0）（封閉系統(tǒng)， dT 0, dP 0,W 0 ）12 H （氣化） 0, Vm（氣化） 0 ，dPH mdT T Vm現(xiàn)H氣化） 0，Vm0 P 降低， T 下降填空題1. 從 麥 克 斯 韋 關(guān) 系 式 中 的 或 ， 可 以 推 理 想 氣 體 單 純PVT 變 化 的 恒 溫 熵 變 的 表 示 式 或222 G/( V T) - V 2 P/( V T)=在 某 溫 度 下 達(dá) 到 固 液 平 衡 時， 若 有V固 = V 液 且 相 變 焓 不 為 零 則 此 溫 度 或 為 的 最 高 溫 度，或

14、為 的 最 低 溫 度。相對 于氣態(tài) 來說， 凝 聚 態(tài) 的 體 積 近 似 相 等。 則從 三 相點 處=, 必 然 可 以 得 出 過 冷 水 的飽 和 蒸汽 壓同溫 度下冰 的 飽 和 蒸 汽 壓。在恒 溫恒壓 下的固 態(tài) 轉(zhuǎn) 變 為 液 體 的 平 衡 相 變過 程 中， 若V固 V 液, 則 U H。一 般 來 說，實 際 蒸 發(fā) 焓 隨 溫 度 的 上 升 而 下 降， 那 么 按 克 克 方程假定蒸發(fā)焓不變計算出的高溫下液體的飽和蒸汽壓 一 般 實 際 飽 和 蒸 汽 壓。假 定 vepCp,m 為 常 數(shù)， 則 克 克 積 分 式( 定 積 分) 為 。在 高 溫 和 低 溫

15、兩 熱 源 間 工 作 的 可 逆 熱 機， 理 論 上， 在 條 件 下， 熱 機 效 率 可 以 為 1。同 在 兩 熱 源 間 工 作 的 可 逆 熱 機 和 不 可 逆 熱 機， 若 輸 出 相 同 的 功， 則 可 逆 熱 機 向 低 溫 熱 源 放 出 的 熱 不 可 逆 熱 機 向 低 溫 熱 源 放 出 的 熱。10 若 保 持 高 溫 和 低 溫 兩 熱 源 的 溫 差 不 變， 則 同 時 升 高 兩 熱 源 溫 度， 工 作 在 其 間 的 可 逆 熱 機 的 熱 機 效 率 。則 其 W/Q1 必11假 設(shè) 將 一 不 可 逆 熱 機 變 成 了 制 冷 機，答案v T

16、 T V S nRln( V2 /V 1 ) S nRln( P1 /P2 ) 2 ( S/ V) T3. 固 相 存 在 液 相 存 在 因 據(jù) 克 拉 佩 龍 方 程， 此 時 dT/dp=0, 則 高 于 或 低 于 此 溫 度， 必 有 一 相 不 存 在。4. 相 變H 固 氣 相 變 H 固 液 相 變 H 液 氣 高 于 因 相 變 H 固 液0, 則 相 變 H 固 氣 相 變 H 液 氣 , 而 相 變 V 固 氣 相 變 V 液 氣 ， 則 據(jù) 克 拉 佩 龍 方 程( dp/dT) 固 氣 ( dp/dT) 液 氣因H UP V， 當(dāng)V0 時， HU高 于 。 據(jù) 克 克

17、 方 程， 蒸 發(fā) H 變 大， p 也 將 變 大。7ln( P2 /P1 ) vepCp,m/R( ln( T2 /T1 )+ T1 /T21)vepH,m(T1)/R( 1/T21/T1)8 低 溫 熱 源 為絕 對 零 度 條 件 下。 =1 T2 /T1 9 少 于。 因 =W/Q 1, 可 逆 機 大， 則 Q1 小， W 相 同 Q2 也 小。1011降 低。 因 = （ T1T2 ）/T1 ， 因 T1T2 不 變， 則 T1 升 高， 降低增 大。 若 將 兩 臺 同 樣 的 不 可 逆 機 串 聯(lián)， 一 臺 作 功， 一 臺 制 冷， 則 總 的 效 果 必 然 是 將 高

18、 溫 熱 源 的 熱 傳 入 低 溫 熱 源。 因 而 W 不 變， Q1 變 小， 增 大。四）計算題1 在溫度 T 時，理想氣體 A（1mol 1L）和 B（1mol 2L） 混合，求 S （混合）。解：對于 A 氣體 SA nR/ n (V2 /V1)1 1 1L 2L 1mol 8.314J k 1 mol 1 ln1L9.13J k 1對于 B 氣體SB nR/ n (V2 /V1)1 1 1L 2L 1mol 8.314J k 1 mol 1 ln2L3.37J k 1 SASBS (混合) 9.13J k 1 3.37J k 1 12.50J k 1 此題可以改為：恒溫恒壓混合，

19、采用S正合R nBlmxn 計算。B 或理想氣體， PV 變術(shù) S ?；蛞来谓?jīng)歷一系列過程，把理想氣體各種公式均用上，參閱天天指南） P.87.3.4.3 。2 在 101325 Pa 下，1mol 水的溫度從 30 變到 130，計算 S 。已知：溶化焓 H （ 溶化 273.15k） 6.02kJ mol 1，氣化焓 H （ 溶化 373.15k） ，Cp,（m 冰） kJ mol 1， Cp,（m 水） 75.3kJ mol 1，Cp,（m 氣） 33.6kJ mol 1。（1）（2） 水（3）水1mol冰冰101325Pa-3000100解：100130T2dTT2S1 T2 nCp,

20、m(冰)T2nCp,m(冰)/nT1TT11mol 37.6J k 1 mol 1 1n( 273.15 / 243.15)4.37J4 k 1S2H （溶化）T（溶化）6020J / 273.15k 22.039J k 1S3 nC p,m （水）ln T2 / T1111mol 75.3J k 1 mol 1 1n（373.15 / 273.15）23.4 9 J1 k 1S4H（氣化） /T（氣化）40.640kJ / 373.15k 1 0 8.9 1 J1 k 1S3 nC p,m （ 氣）ln T2 / T1111mol 33.6J k 1 mol 1 1n（403.15/ 373

21、.15）12.5 9 J8 k 1S S1 S2 S3 S4 S51 6 .14 1 J3 k 1 1 6 .14J k 131mol由198.15k 、 pQ下絕熱可逆壓縮到 5 pQ，求Q、W、 U 、 H 、 A、 G 、 S （系）和 S （隔離）。已知Cv,m 20.786J k 1 mol 1 ， SmQ （298k） 191.6J k 1 mol 1。mol /T1 298k T2 解： 1 Q Q 0 2 Q p1 pQ2 5 pQQ pT1p2r 29.10 1.420.786絕熱可逆 Q 0 ， S（系 ） 0 ， S隔 01 1.41.4Q5p298.15k 472.20

22、kW U nCv,m T2 T111 1mol 20.786J k 1 m ol 1 1n（472.20 298.15）k 3.618 J k 1H U nC p,m T2 T11mol 29.10 J k 1 mol 1 1n（472.20 298.15）k5.065 J k 1 A U S T3.168KJ 191.6J k 1 10 3 （472.20 298.15）k29.73kJ G H S T5065KJ 191.6J k 1 （472.20 298.15）k28.28kJ41mol 、的液態(tài)水向真空蒸發(fā)，全部變成100、 101325 Pa 的水蒸汽，求水的熵變，并判斷過程是否自

23、發(fā)。已知 100、 101325 Pa 時水的摩爾蒸發(fā)焓為 40.68kJ mol 1 。水氣可視為理想氣體。解：這是一個不可逆過程，應(yīng)設(shè)計可逆過程計算。1mol（1）100 水（ l ）101325 Pa（真空）1mol（3） 100水蒸氣101325 Pa狀態(tài)（ 1）、（ 2），對于凝聚系統(tǒng)來說，壓力對熵影響不大，可忽略。原過程可用相平衡條件 下水蒸發(fā)來計算。H 40.68kJS系統(tǒng) Q / T 40680J 109.07 J k 1系統(tǒng) 373.15kS 環(huán)境要在原過程計算，向真空蒸發(fā)， w 0Q U H （ n）kT340.68kJ 8.3145 373.15 103 kJ37.58k

24、JQ環(huán)Q 37.58kJ設(shè)環(huán)境溫度為 373.15k37580 J 1S環(huán) Q環(huán) / T環(huán)100.7 J k 1環(huán)環(huán) 環(huán)373.15kS隔 8.3J k0 過程自發(fā)5 1mol過冷苯在 5、 101325 Pa時凝固，計算過程的S和 G。已知 5時苯（ l ）、苯（ S ）的飽和蒸氣壓分別為 2.67kPa、2.28kPa、5、101325Pa時苯的凝固 熱為 90.60 J mol 1。解：原過程不可逆，設(shè)計可逆過程。1mol ，苯（ l）5、101325Pa苯（S）2）pe ，苯（ g）3）（4）苯（g） psp（1）（5）苯（S）pspe ，苯（ l）因壓力變化不大，對凝聚系統(tǒng) S 很小

25、（1）即 S1 0 ， S5 0因平衡相變S2 H 2S4（隔）H2TS S3 S3 nRln( p1 / p2)1mol 8.3145J k 1 mol 1 1n(2.67 2.28)k11.3 1 J3 k 1S S2S3 S4S(隔)S(系)S(環(huán))11S系 1.313J k 1 (9860 / 268.15) J k 1135.46 J k 12)對凝聚系統(tǒng)壓力變化不大G1 0， G5 0平衡相變 G2 0， G4 0GG3 nRT/n(P2 /P1)mol1 268.15 K /n 2.282.671mo l 314 J K3521. JG 266.6Pa無霜存在 P 要大于 401

26、.4Pa才會有霜已知正已烷的正常沸點為 342.15K ，試判斷在 343.15K 、110kPa 正已烷是液態(tài)還是氣 態(tài)。（設(shè)它遵守特魯頓規(guī)則）解：由特魯頓規(guī)則-1 -1 -1 -1vapHm 88J K -1 mol-1 Tb=8888J K-1 mol-134.152K=30109 J mollnP2P1vapH m 1 1T2 T1ln 110101.32530109 18.3145 T21342.15T2=344.8K在 110kPa 下，正已烷沸點為 344.8K ，在 343.15K 時正已烷呈液態(tài)。四 計 算 題1. 已 知 水 和 冰 在 10 oC 達(dá) 到 固 液 平 衡

27、時 的 平 衡 壓 力 為 110.4103 kPa, 液 體 水 的 摩 爾 體 積 為 19.7 ml . mol -1， 冰 的 摩 爾 體 積 為 18.0 ml . mol-1， 水 在 100 oC 時 的 飽 和 蒸 汽 壓 為 101.3kPa , 其 摩 爾 蒸 發(fā) 焓 為 40.63 kj . mol -1，在 0oC 時 水 的 氣 固 液 三 相 平 衡。 如 忽 略 水 的 相 變 焓 及 凝 聚 態(tài) 的 體 積 隨 溫 度 的 變 化， 同 時 忽 略 凝 聚 態(tài) 相 對 于 氣 態(tài) 時 體 積， 并 假 設(shè) 氣 態(tài) 為 理 想 氣 體， 求 10 oC 時 冰 的

28、 飽 和 蒸 汽 壓。解： 先 求 出 水 在 0oC 時 的 飽 和 蒸 汽 壓 p2:因 ln( p2 /p1 ) vepH,m/R( 1/T 2 1/T 1)而 p1 101.3kPa ,T1100 oC373.15K,T20oC=273.15K,-1 vepH,m=40.63 kj . mol-1 因 而 p2 0.8382 kPa 三 相 點 處 三 相 化 學(xué) 勢 相 等， 則 冰 在 0oC 時 的 飽 和 蒸 汽 壓 和 冰 水在 0oC 時 的 固 液 平 衡 壓 力 均 為 p20.8382 kPa。 再 求 冰 的 摩 爾 溶 化 焓溶H,m 由 于 dp/dT= 溶H,

29、m /(T V), 而溶H,m ，V 均 為 常 數(shù)， 則 積 分 可 得 p3p2=(溶H,m / V)ln( T3 /T2 ) 同 時 p20.8382 kPa，p3110.4103 kPa，T310 oC263.15K, o -1T 2 0oC=273.15K ， V19.7-18.0= - 0.3 ml. mol-1代 入 算 得溶H,m =888.0 j . mol -1。-1在 三 相 點 處 有 升 華H,m= 溶H,m+ vepH,m =41.52 kj . mol-1 ， 設(shè) 10 oC 時 冰 的 飽 和 蒸 汽 壓 為 p4 則 有 ln( p4 /p2 ) 升 華H,m

30、/R( 1/T41/T2) p20.8382 kPa ,T4T310 oC263.15K, T20oC=273.15K,-1 升 華H,m =41.52 kj . mol -1。代 入 公 式 算 得 p4 0.418 kPa答: 10 oC 時 冰 的 飽 和 蒸 汽 壓 為 0.418 kPa。2. 一個兩端封閉的絕熱氣缸中， 裝 有 一 無 摩 擦的導(dǎo)熱活塞，將氣缸分為兩部 分。 最 初，活 塞 被 固 定 ，活 塞一端是3摩爾的已達(dá)固液平衡的 A 物 質(zhì)， 平衡 溫 度 為 10oC， 平衡壓力為90kPa,其固態(tài)摩爾體-1積 為 6 ml. mol -1，摩 爾 熱 容 為 50 j

31、 . mol-1. K-1，液態(tài)摩體積為7ml.mol-1，活 塞 另一 端是 8 摩 爾 的 已 達(dá) 固液平衡的B 物質(zhì)，平衡溫度為 10oC， 平 衡壓 力 為 120kPa, 其 固態(tài)摩爾體積為 5 mlmol-1 ，摩爾熱 容 為 45j . mol-1. K-1，液態(tài)摩爾體積為 6.5ml.mol -1 ，把固定活塞的銷 釘 取 走， 活 塞 就移動到平衡 位 置，平衡后活塞兩端A，B物質(zhì)仍保持固液平衡已知平衡后有1 摩爾的固態(tài)B 物質(zhì)溶 化 為 液 態(tài)， 平 衡后的溫度為 0 oC ，假 設(shè) A，B兩物質(zhì)固液態(tài)的 熱 容 均 相 同， 并且不隨溫度，壓力而變化，并忽略溫度， 壓 力

32、 對 A， B 兩物質(zhì)固液態(tài)體積的影響，求 A ，B兩物質(zhì)的 摩 爾 溶 化 熱。解：由于系統(tǒng)絕 熱， 則 QQA QB0而固液熱容 相 等 且 不 變， 則QA nACm; A(T2 T1 ) nA 溶 H,m; AQB nBCm; BT2T1 )nB溶 H,m; B由于系統(tǒng)總 體 積 不 變，則 有：V nAV,m;A nB Vm; B0可知：nA 1.5 摩 爾即末態(tài)達(dá)平 衡 后， 有 1.5 摩 爾的A物質(zhì)從液態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài)。 從 Q 0 可 得：1.5 溶 H,m; A 溶 H,m; BnACm; A（T 2T1）nBCm; B （T 2 T1 ） 2075J又 由 于 二 物 質(zhì) 始

33、 末 態(tài) 均 為 固 液 平 衡， 則 據(jù) 克 拉 佩 龍 方 程 有：dp/dT= 溶H,m /（TV）,末 態(tài) 二 物 質(zhì) 壓 力 相 等，而 溶H,m ，V 均 為 常 數(shù)， 則 積 分 可得ppA=(溶H,m；A /V A)ln( T2 /T1 )p pB=(溶H,m；B /V B)ln( T2 /T1 )二 式 相 減 得：溶H,m；A /V A 溶H,m；B /V B(pBpA)/ln( T2 /T1 )=1.12 kPa=1120N/m 即：溶H,m; A 1.5溶H,m; B=0.00168 J將 此 式 與 上 述： 1.5 溶H,m; A溶H,m; B 2075 J-1聯(lián)

34、立， 解 得： 溶H,m; A 2490 J. mol -1-1溶H,m; B 1660 J. mol-1答: A，B 兩 物 質(zhì) 的 摩 爾 溶 化 熱 分 別 為 2490 J. mol-1，1660 J. mol -1。四 問 答 題：1. 有 人 說： 從 熱 力 學(xué) 第 二 定 律 可 以 推 出： 功 可 以 自 動 轉(zhuǎn) 化為 熱， 而 熱 不 能 自 動 轉(zhuǎn) 化 為 功， 這 樣 說 對 嗎？ 為 什 么？答： 不 對。 因 為 從 可 卡 諾 熱 機 中 可 以 看 到， 高 溫 熱 源 的 熱 可以 部 分 自 動 轉(zhuǎn) 化 為 功， 而 另 一 部 分 進(jìn) 入 低 溫 熱 源。 所 以應(yīng) 改 為 熱 不 能 全 部 自 動 轉(zhuǎn) 化 為 功。2. 有 人 說： 既 然 可 逆 過 程 在 實 際 中 是 見 不 到 的， 所 以 它 屬于 不 可 能 發(fā) 生 的 過 程， 即 不