農(nóng)藥殘留分析復(fù)習(xí)題

1、植物保護(hù)專業(yè)農(nóng)藥殘留考試資料1甘肅農(nóng)業(yè)大學(xué)09植保（2）班Gt.1甘肅農(nóng)業(yè)大學(xué)09植保（2）班Gt.名詞解釋：農(nóng)藥殘留：是指由于農(nóng)藥的應(yīng)用而殘存于生物體、農(nóng)產(chǎn)品和環(huán)境中的農(nóng)藥親體及其具有毒理學(xué)意義的雜質(zhì)、代謝轉(zhuǎn)化產(chǎn)物和反應(yīng)物等所有衍生物的總稱。初始?xì)埩袅浚涸谵r(nóng)藥施用結(jié)束或暴露停止時(shí)發(fā)生的農(nóng)藥殘留程度稱為初始?xì)埩袅?。殘留半衰期：即農(nóng)藥初始?xì)埩袅恐两到庖话胨璧臅r(shí)間來(lái)表示。農(nóng)藥殘留毒性：因攝入或長(zhǎng)時(shí)間重復(fù)暴露農(nóng)藥殘留而對(duì)人、畜以及有益生物產(chǎn)生急性中毒或慢性毒害。5最大殘留限量：最大殘留限量是指農(nóng)畜產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的法定最大允許量，其單位是mg/kg。6.提?。褐竿ㄟ^(guò)溶解、吸著或揮發(fā)等方式將樣品中的殘

2、留農(nóng)藥分離出來(lái)的操作步驟，也常稱為萃取。7超臨界流體的定義：物質(zhì)處于其臨界溫度和臨界壓力以上狀態(tài)時(shí)，向該狀態(tài)氣體加壓，氣體不會(huì)液化，只是密度增大，具有類似液態(tài)性質(zhì)，同時(shí)，還保留氣體性能，這種狀態(tài)的流體稱為超臨界流體。8凈化：是指通過(guò)物理的或化學(xué)的方法除去提取物中對(duì)測(cè)定有干擾作用的雜質(zhì)的過(guò)程。9標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：具有一種或多種足夠均勻和很好確定了的特性值，用以校準(zhǔn)設(shè)備，評(píng)價(jià)測(cè)量方法或給材料賦值的材料或物質(zhì)。有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：附有證書(shū)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一般分為兩級(jí)：一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。農(nóng)藥純品：是指目前對(duì)農(nóng)藥提純和鑒定技術(shù)最高水平所能達(dá)到的條件下，純化出的能夠真正反映農(nóng)藥化合物本身特性的高純度物質(zhì)。

3、12吸附容量：指單位質(zhì)量吸附劑所能吸附有機(jī)化合物的總質(zhì)量。13穿透體積：指在固相提取時(shí)化合物隨樣品溶液的加入而不被自行洗脫下來(lái)所能流過(guò)的最大液樣體積。分配系數(shù)K：分配系數(shù)是在一定溫度和壓力下組分在固定相和流動(dòng)相之間分配達(dá)到平衡時(shí)的濃度之比值。分配比k：分配比又稱容量因子，指在一定溫度和壓力下，組分在兩相間分配達(dá)平衡時(shí)，固定相和流動(dòng)相中的組分的質(zhì)量比。檢測(cè)限：檢測(cè)器能產(chǎn)生2倍于噪聲的信號(hào)時(shí)，組分隨載氣進(jìn)入檢測(cè)器的量為檢測(cè)器的檢測(cè)限。全掃描離子檢測(cè)：對(duì)在離子源室產(chǎn)生的在記錄檻值以上的離子檢測(cè)的一種方式。適用于定性分析選擇離子檢測(cè):選擇離子檢測(cè)技術(shù)是對(duì)混合物進(jìn)行定量分析的一種常用方法。選擇能夠表征該

4、成分的一個(gè)或幾個(gè)質(zhì)譜峰進(jìn)行檢測(cè)。這種方法的靈敏度高于常規(guī)方法，相當(dāng)于氣相色譜的選擇性檢測(cè)器，多用于痕量成分的測(cè)定酶聯(lián)免疫吸附測(cè)定法的原理：在測(cè)定過(guò)程中，樣品提取液中的農(nóng)藥與已知數(shù)量的酶聯(lián)劑競(jìng)爭(zhēng)有限數(shù)量的抗體吸附位點(diǎn)?？贵w：動(dòng)物機(jī)體某些活性細(xì)胞在某些物質(zhì)（抗原）刺激下產(chǎn)生，并能與這些物質(zhì)特異性結(jié)合的一類活性物質(zhì)。生物傳感器：指由一種生物敏感部件與轉(zhuǎn)換器緊密配合，對(duì)特定種類物質(zhì)或生物活性物質(zhì)具有選擇性和可逆響應(yīng)的分析裝置。每日允許攝入量：是根據(jù)對(duì)一種化合物已有數(shù)據(jù)的評(píng)價(jià)，消費(fèi)者一生之中每天攝入這種化合物不會(huì)對(duì)身體健廉造成可見(jiàn)風(fēng)險(xiǎn)的量。再殘留限量：是指一些殘留持久性農(nóng)藥過(guò)去曾經(jīng)在農(nóng)業(yè)上使用，現(xiàn)已禁用

5、，但已構(gòu)成了對(duì)環(huán)境的污染。來(lái)自環(huán)境中累積的這些持久性農(nóng)藥殘留物，再次造成對(duì)農(nóng)產(chǎn)品的污染，在農(nóng)產(chǎn)品和飼料中形成的殘留?；铙w生物測(cè)定法：利用指示動(dòng)、植物來(lái)測(cè)定基質(zhì)中農(nóng)藥殘留量的方法。風(fēng)險(xiǎn)性評(píng)價(jià)的構(gòu)成：危害鑒定、劑量一反應(yīng)評(píng)價(jià)、人群暴露評(píng)價(jià)、風(fēng)險(xiǎn)性特征填空：農(nóng)藥殘留分析方法：?jiǎn)螝埩舴椒ê投鄽埩舴椒?。多殘留方法：選擇性多殘留方法和多類多殘留方法。農(nóng)藥殘留的分類（根據(jù)使用有機(jī)溶劑和常規(guī)提取方法能否從基質(zhì)中提取出來(lái)）：可提取殘留和不可提取殘留。不可提取殘留：結(jié)合殘留和軛合殘留。農(nóng)藥殘留的來(lái)源：直接來(lái)源、間接來(lái)源氣相色譜法的特點(diǎn)：分析速度快、分離效率高、靈敏度高、選擇性高、適用范圍廣。殘留農(nóng)藥常用的提取方法

6、：溶劑提取法、固相提取法及強(qiáng)制揮發(fā)提取法高效液相色譜法的特點(diǎn)：高效、高速、高靈敏度、高度自動(dòng)化。植物保護(hù)專業(yè)農(nóng)藥殘留考試資料9高效液相色譜儀的組成包括：輸液系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)、控制和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。高效薄層色譜的特點(diǎn)：分離效率高、高通量、低成本、重現(xiàn)性好。薄層法分類：按其固定相的性質(zhì)和分離機(jī)理可分為吸附薄層法、分配薄層法、離子交換薄層法以及凝膠薄層法等。12薄層展開(kāi)方式：上行展開(kāi)、雙向展開(kāi)、水平展開(kāi)、自動(dòng)多次展開(kāi)薄層色譜儀定量方法有三種：外標(biāo)法、內(nèi)標(biāo)法及歸一化法。（酶聯(lián)免疫吸附測(cè)定法）ELISA分為：直接ELISA法和間接ELISA法ELISA法在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用：適用現(xiàn)場(chǎng)快

7、速篩選、適用常規(guī)方法難以檢測(cè)的農(nóng)藥、適用環(huán)境監(jiān)控酶源的種類：（1）家蠅或蜜蜂頭的腦酯酶液；（2）動(dòng)物肝酯酶液；（3）動(dòng)物血清酯酶；（4）植物酯酶液。其中，植物酯酶和肝酯酶是應(yīng)用較少，常用的是腦酯酶和血清酯酶。17常用凈化技術(shù)：柱層析法；凝膠色譜凈化；液液分配法；吹掃共餾法；其它凈化法（磺化法、低溫冷凍凈化法（沉淀凈化法）、凝結(jié)劑沉淀法）。氣相色譜儀的組成：供氣系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、檢測(cè)器室、溫度控制部件、放大器、記錄和數(shù)據(jù)處理。檢測(cè)器：積分型和微分型。積分型檢測(cè)器測(cè)量的是柱后流出組分的總量，其響應(yīng)值與組分總量成正比，所記錄的是臺(tái)階形曲線，每一臺(tái)階的高度正比于某組分的含量；微分型檢測(cè)器檢測(cè)的

8、是流出組分及其濃度的瞬間變化，記錄的是近似于高斯曲線的峰，峰面積與組分含量成正比。構(gòu)成突出殘留毒性的農(nóng)藥：高毒農(nóng)藥；化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、難以生物降解、脂溶性強(qiáng)、容易在生物體富集的農(nóng)藥；農(nóng)藥親體或其雜質(zhì)或代謝物具有三致性（致癌、致畸、致突變）的農(nóng)藥。農(nóng)藥殘留分析的目的：農(nóng)藥殘留分析是應(yīng)用現(xiàn)代分析技術(shù)對(duì)殘存于各種食品、環(huán)境介質(zhì)中微量、痕量以至超痕量水平的農(nóng)藥進(jìn)行的定性、定量測(cè)定。從群體采集的送達(dá)殘留分析實(shí)驗(yàn)室的樣品材料稱為實(shí)驗(yàn)室樣品；實(shí)驗(yàn)室樣品經(jīng)過(guò)縮分減量或經(jīng)過(guò)精制后的樣品稱為檢測(cè)樣品；從檢測(cè)樣品中稱取出的用于分析處理的試樣則稱為檢測(cè)樣份；檢測(cè)樣份經(jīng)過(guò)提取、凈化處理后進(jìn)入待測(cè)狀態(tài)時(shí)則稱為檢測(cè)溶液，而不再

9、稱為樣品溶液。樣品制備：包括從樣品中提取殘留農(nóng)藥、濃縮提取液和除去提取液中干擾性雜質(zhì)的分離凈化等。農(nóng)藥殘留分析程序：一般包括樣品采集、樣品預(yù)處理、樣品制備以及分析測(cè)定等程序。25常用的濃縮方法：減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)法、K-D濃縮法、氮?dú)獯蹈煞ǖ取?6.新農(nóng)藥在我國(guó)的登記：田間試驗(yàn)、臨時(shí)登記和正式登記三個(gè)階段。申請(qǐng)正式登記時(shí)，要求提供在中國(guó)兩年兩地的農(nóng)藥殘留試驗(yàn)報(bào)告。27常用來(lái)做凈化處理的層析柱：弗羅里硅土柱。氧化鋁柱。硅膠柱?；钚蕴恐?。其他填料層析柱。樣品的種類：按其來(lái)源可分為主觀樣品和客觀樣品。主觀樣品是人們?yōu)檠芯哭r(nóng)藥殘留量與各種因素關(guān)系，從設(shè)計(jì)的試驗(yàn)區(qū)域內(nèi)采集的樣品?？陀^樣品多指監(jiān)測(cè)樣品和執(zhí)法樣品

10、，這些樣品來(lái)源于非人為設(shè)置的試驗(yàn)區(qū)域，測(cè)定的農(nóng)藥殘留種類是未知的或施藥背景不清楚的樣品?；衔锏臉O性和揮發(fā)性是指導(dǎo)樣品制備最有用的理化特性。極性主要與化合物的溶解性及兩相分配有關(guān)。揮發(fā)性則主要與化合物的氣相分布有關(guān)。溶劑提取法是最常用、最經(jīng)典的有機(jī)物提取方法。液液提取和固液提取。固液提取主要用于固體樣品（如土壤、動(dòng)植物樣品）殘留農(nóng)藥的提取。固液提取常用方法包括索氏提取法、振蕩浸提法、組織搗碎法和消化提取法。固相提取法特點(diǎn)：具有提取、濃縮、凈化同步進(jìn)行的作用；具有重復(fù)性好、省溶劑、快速、適用性廣、可自動(dòng)化和用于現(xiàn)場(chǎng)等優(yōu)點(diǎn)；在農(nóng)藥殘留分析中，尤其是對(duì)較強(qiáng)極性農(nóng)藥（如氨基甲酸酯類農(nóng)藥）的提取能發(fā)揮很

11、好的作用。用途：目前主要用于水樣中分析物的提取，但也越來(lái)越多地用于食品中農(nóng)藥殘留分析樣品的制備。固相提取吸附劑的分類：正相和反相吸附劑。檢測(cè)器的性能指標(biāo)：噪聲和漂移：在沒(méi)有樣品進(jìn)入檢測(cè)器的情況下，檢測(cè)器或放大器本身以及其他操作條件（如柱內(nèi)固定液流失、氣化室硅橡膠隔墊漏氣，載氣、溫度、電壓的波動(dòng)；氣路漏氣等）引起基線在短時(shí)間內(nèi)的起伏稱為噪聲。基線在一定時(shí)間對(duì)原點(diǎn)產(chǎn)生的偏離稱為漂移。農(nóng)藥殘留免疫分析方法建立的一般步驟：待測(cè)農(nóng)藥的選擇、半抗原合成、人工抗原合成、抗體制備和樣品前處理方法等。32.農(nóng)藥抗體：經(jīng)由小分子農(nóng)藥與大分子載體偶聯(lián)后的復(fù)合物，免疫動(dòng)物使機(jī)體產(chǎn)生抗農(nóng)藥的抗體，并取其免疫動(dòng)物血清，2

12、甘肅農(nóng)業(yè)大學(xué)09植保（2）班Gt.植物保護(hù)專業(yè)農(nóng)藥殘留考試資料植物保護(hù)專業(yè)農(nóng)藥殘留考試資料4甘肅農(nóng)業(yè)大學(xué)09植保（2）班Gt.3甘肅農(nóng)業(yè)大學(xué)09植保(2)班Gt.然后進(jìn)行分離，鑒定其特異性而得到的。農(nóng)藥抗體的產(chǎn)生途徑：多克隆抗體技術(shù)。雜交瘤技術(shù)生產(chǎn)單抗。簡(jiǎn)答和論述：1.農(nóng)藥殘留分析是分析化學(xué)中最復(fù)雜的領(lǐng)域：殘留分析需分離和測(cè)定的物質(zhì)是在ng(10-9g)、pg(10-i2g)甚至fg(10-i5g)水平，一次成功的分析需要有對(duì)許多參數(shù)的正確理解。例如提取和凈化方法的成功與否取決于殘留分析人員對(duì)操作條件的正確選擇和結(jié)合。樣品使用農(nóng)藥歷史的未知性和樣品種類的多樣性，造成了分析過(guò)程的復(fù)雜性。農(nóng)藥品種

13、的不斷增多，對(duì)農(nóng)藥多殘留分析提出了越來(lái)越高的技術(shù)適應(yīng)性要求。2樣品采集的原則和要求：采集的樣品必須具有代表性；采樣方法必須與分析目的保持一致；采樣量應(yīng)滿足殘留測(cè)定的精度要求;取樣和樣品貯存過(guò)程中盡可能防止欲測(cè)定組分發(fā)生化學(xué)變化或者丟失；要防止和避免樣品受到玷污，盡可能減少無(wú)關(guān)化合物引入樣品；樣品采取過(guò)程應(yīng)保持前后的一致性。農(nóng)藥殘留田間試驗(yàn)樣品的采樣方法：根據(jù)試驗(yàn)?zāi)康暮蜆悠贩N類實(shí)際情況確定采樣方法。通常有隨機(jī)法、對(duì)角線法、五點(diǎn)法、Z形法、S形法、棋盤(pán)式法、交叉法等。注意：應(yīng)避免采有病、過(guò)小或未成熟的樣品商品取樣包括監(jiān)測(cè)調(diào)查取樣和執(zhí)法取樣：監(jiān)測(cè)調(diào)查取樣的目的：了解農(nóng)藥殘留在食品中的發(fā)生概率、分布趨

14、勢(shì)和存在水平，或者對(duì)進(jìn)出口食品的農(nóng)藥殘留進(jìn)行抽檢，所以監(jiān)測(cè)取樣必須是完全隨機(jī)的。執(zhí)法取樣的目的：強(qiáng)制性檢查取樣對(duì)象中的殘留量水平是否符合或超過(guò)農(nóng)藥最大殘留限量。固相提取的方法步驟：由于殘留農(nóng)藥的固相提取主要是水樣，多使用反相提取柱，其典型的固相提取操作分為四個(gè)步驟。首先是柱的活化和平衡，用適當(dāng)?shù)娜軇_洗以活化吸附劑表面，然后再用水沖洗讓柱處于濕潤(rùn)和適于接受樣品溶液的狀態(tài)；然后是上樣，將用水稀釋的樣品溶液加在柱上，減壓使樣品通過(guò)柱子；第三步是清洗，即凈化步驟，以比水極性稍弱、能洗脫雜質(zhì)而讓分析物保留的溶劑過(guò)柱，除去干擾物；最后是洗脫步驟，用少量極性再弱些的溶劑將分析物洗脫回收，用于測(cè)定。6超臨界

15、流體的特點(diǎn)：超臨界流體既具有液體對(duì)溶質(zhì)有比較大的溶解度的特點(diǎn)，又具有氣體易于擴(kuò)散和運(yùn)動(dòng)的特性，傳質(zhì)速率高于液相過(guò)程。表面張力小，很容易滲透到樣品中去，并保持較大的流速，可以使萃取過(guò)程高效、快速完成。在臨界點(diǎn)附近，壓力和溫度的微小變化都可以引起流體密度的很大變化。(因此，可以利用壓力、溫度的變化來(lái)實(shí)現(xiàn)提取和分離過(guò)程。)為什么提取液要經(jīng)過(guò)濃縮過(guò)程才能用于分析？這一操作中要注意什么問(wèn)題？由于農(nóng)藥殘留分析中分析物在樣品中的量非常少，而且常規(guī)溶劑提取法所用溶劑的量相對(duì)來(lái)說(shuō)就非常大，從樣品中提取出來(lái)的殘留農(nóng)藥溶液，一般情況下濃度都是非常低的，在做凈化和檢測(cè)時(shí)，必須首先進(jìn)行濃縮(concentration)

16、，使檢測(cè)溶液中待測(cè)物達(dá)到分析儀器靈敏度以上的濃度。目前一些新的提取方法，如固相提取、吹掃捕集法等可同時(shí)實(shí)現(xiàn)樣品濃縮。在濃縮過(guò)程中，必須注意殘留農(nóng)藥損失和樣品污染兩個(gè)問(wèn)題。由于樣品提取液體積非常大，一般都在幾十到幾百毫升范圍，要濃縮到1至幾毫升，容易引起殘留農(nóng)藥損失，特別對(duì)于蒸氣壓高或亨利常數(shù)高、穩(wěn)定性差的農(nóng)藥，更應(yīng)該注意不能蒸干。這些農(nóng)藥甚至在樣品制備好以后，都應(yīng)存放在密閉和低溫條件下。農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在農(nóng)藥殘留分析中的作用：農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是開(kāi)展農(nóng)藥殘留分析工作的先決條件，也是測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確與否的質(zhì)量保證。主要作用是測(cè)定方法的建立或驗(yàn)證已有方法的不確定度和精密度。農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥殘留準(zhǔn)確一致的測(cè)

17、定、保證量值傳遞的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)。農(nóng)藥純品和農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的區(qū)別：農(nóng)藥純品不同于農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，而是農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的原材料。它僅有科技含量，沒(méi)有業(yè)務(wù)主管部門的授權(quán)和認(rèn)可。農(nóng)藥純品除不具有量值傳遞、質(zhì)量檢驗(yàn)功能以外，其他的功能還是具備的，如用于教學(xué)和科學(xué)研究工作等。農(nóng)藥純品若要成為農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)必須按照國(guó)家有關(guān)業(yè)務(wù)主管部門的一套程序和管理辦法進(jìn)行制備、鑒定、定級(jí)和定值。固定液在操作溫度下必須是液態(tài)物質(zhì)，且應(yīng)具備以下條件：對(duì)組分的選擇性好：固定液對(duì)組分應(yīng)有不同的溶解性(良好的選擇性)，在操作條件下，固定液能使欲分離的兩組分有較大的相對(duì)保留值。蒸氣壓低：蒸氣壓低，固定液不易流失，可以保持柱效，也不影響高靈敏度檢測(cè)

18、器的使用。熱穩(wěn)定好：在操作溫度(柱溫)下，固定液不發(fā)生分解或聚合反應(yīng)，保持原有特性?；瘜W(xué)惰性好：固定液不與待測(cè)組分、載體、載氣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。凝固點(diǎn)低、黏度適當(dāng)：凝固點(diǎn)低，在低溫下可以使用，黏度適當(dāng)則可減少因柱溫下降黏度變大而造成柱效降低的弊端。溶解力好：對(duì)樣品組分有足夠的溶解力。11.薄層色譜對(duì)固定相的要求包括：表面積大，常用內(nèi)部多孔的顆粒和纖維狀固體物質(zhì)；在展開(kāi)劑中不溶，對(duì)展開(kāi)劑和試樣組分不起破壞或分解作用；具有可逆的吸附性，既能吸附試樣組分，又易于解吸；為便于觀察分離結(jié)果，最好是白色固體。12薄層色譜對(duì)流動(dòng)相的要求包括：能使待測(cè)組分很好地溶解，不與組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；使展開(kāi)后的組分斑點(diǎn)圓而集中，無(wú)拖尾現(xiàn)象；使待測(cè)組分的Rf值最好在0.20.8之間，各組分的ARf值應(yīng)大