2022醫(yī)學(xué)課件南方醫(yī)科大學(xué)第六講2

1、一概述1、環(huán)烯醚萜： 為環(huán)戊烷單萜衍生物，是臭蟻二醛的半縮醛衍生物。2、主要結(jié)構(gòu)類(lèi)型： 四種 二、環(huán)烯醚萜第一頁(yè)，共三十頁(yè)。環(huán)烯醚萜醇 裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷裂環(huán)環(huán)烯醚萜醇環(huán)烯醚萜苷123456789101178106第二頁(yè)，共三十頁(yè)。3、環(huán)烯醚萜的生物合成途徑 GPP水解脫去焦磷酸； 氧化形成香茅醛,然后環(huán)合且發(fā)生雙鍵轉(zhuǎn)位 水合形成伯醇，進(jìn)一步氧化為臭蟻二醛； 臭蟻二醛發(fā)生烯醇化； 分子內(nèi)羥醛縮合反響形成環(huán)烯醚萜 第三頁(yè)，共三十頁(yè)。環(huán)烯醚萜C4位甲基經(jīng)生物氧化成羧基，再脫羧形成4-去甲基環(huán)烯醚萜；環(huán)烯醚萜中環(huán)戊烷局部C7-C8單鍵斷裂即形成裂環(huán)環(huán)烯醚萜醇，后者C4甲基經(jīng)氧化成羧基，閉環(huán)衍生為裂環(huán)內(nèi)酯

2、環(huán)烯醚萜醇第四頁(yè)，共三十頁(yè)。 水解 氧化1234567香茅醛環(huán)合水合伯醇 氧化臭蟻二醛 烯醇化 羥醛縮合環(huán)烯醚萜第五頁(yè)，共三十頁(yè)。環(huán)烯醚萜醇氧化脫羧開(kāi)環(huán)環(huán)合氧化4-去甲環(huán)烯醚萜醇裂環(huán)環(huán)烯醚萜醇裂環(huán)內(nèi)酯環(huán)烯醚萜醇1246871011954478957511810139第六頁(yè)，共三十頁(yè)。二環(huán)烯醚萜的理化性質(zhì) 1、性狀：大多數(shù)環(huán)烯醚萜與環(huán)烯醚萜苷均為白色結(jié)晶體或粉末，一般有旋光性、味苦。 2、環(huán)烯醚萜苷的溶解性 3、化學(xué)性質(zhì) 環(huán)烯醚萜苷易被水解 環(huán)烯醚萜苷元遇酸、堿、羰基化合物和 氨基酸等顯現(xiàn)不同的顏色。 第七頁(yè)，共三十頁(yè)。三重要代表物1、環(huán)烯醚萜苷類(lèi)梔子苷京尼平苷1246891011第八頁(yè)，共三十

3、頁(yè)。2、4-去甲環(huán)烯醚萜苷類(lèi)梓醇桃葉珊瑚苷 第九頁(yè)，共三十頁(yè)。3、裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷類(lèi) 龍膽苦苷當(dāng)藥苷第十頁(yè)，共三十頁(yè)。三、倍半萜一概述1、定義：由3個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成，含有15個(gè) 碳原子的化合物類(lèi)群。2、存在：廣泛分布于植物、微生物、海洋生物 及某些昆蟲(chóng)中，在木蘭目、蕓香目、菊目及 山茱萸目植物中最豐富。 第十一頁(yè)，共三十頁(yè)。3、倍半萜主要骨架類(lèi)型的生物合成途徑 前體物FPP的焦磷酸基與分子中的相關(guān)雙鍵 結(jié)合而脫去，形成正碳離子； 正碳離子進(jìn)攻分子內(nèi)的其他雙鍵形成新環(huán)； 正碳離子脫去氫或受到水分子的進(jìn)攻， 最后形成各種烯烴； 各種母核進(jìn)一步修飾、重排，構(gòu)成各種 倍半萜化合物。 第十二頁(yè)，共三十頁(yè)

4、。二重要的倍半萜類(lèi)化合物 1、無(wú)環(huán)開(kāi)鏈倍半萜 金合歡烯 金合歡醇 - 金合歡烯 - 金合歡烯 金合歡醇第十三頁(yè)，共三十頁(yè)。2、環(huán)狀倍半萜 雙環(huán)倍半萜內(nèi)酯類(lèi)青蒿素青蒿素雙氫青蒿素蒿甲醚青蒿琥珀單酯第十四頁(yè)，共三十頁(yè)。 鷹爪甲素 棉酚 二聚倍半萜化合物 第十五頁(yè)，共三十頁(yè)。三奧類(lèi)衍生物1、概念：由五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成的芳環(huán)骨架都稱(chēng)為奧類(lèi)化合物。2、溶解性： 不溶于水，溶于強(qiáng)酸H2SO4 或H3PO4 可溶于石油醚、乙醚、乙醇等有機(jī)溶劑。3、沸點(diǎn)高250300 4、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：屬于非苯芳香烴第十六頁(yè)，共三十頁(yè)。5、檢驗(yàn)方法 Sabety溴化反響：1d 揮發(fā)油溶于1ml氯仿5%Br2/CCl4藍(lán)紫色或

5、綠色 與Ehrlich試劑對(duì)-二甲胺基苯甲醛/濃硫酸反響產(chǎn)生紫色或紅色。 6、愈創(chuàng)木醇：存在于愈創(chuàng)木木材的揮發(fā)油中，屬于奧類(lèi)化合物的復(fù)原產(chǎn)物。 第十七頁(yè)，共三十頁(yè)。愈創(chuàng)木奧愈創(chuàng)木醇2，4-二甲基-7-異丙基奧12345678123456787、愈創(chuàng)木烷型： 具有五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成的結(jié)構(gòu)骨架第十八頁(yè)，共三十頁(yè)。 四、二萜 一概述1、定義：由4個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成，含有 20個(gè)碳原子的化合物類(lèi)群。 2、存在：廣泛分布于植物界，植物分泌的 乳汁、樹(shù)脂等均以二萜類(lèi)衍生物為主。3、主要骨架類(lèi)型：如貝殼杉烷、赤霉烷、 阿替烷、烏頭烷及其對(duì)映體的骨架等。 第十九頁(yè)，共三十頁(yè)。二重要的二萜類(lèi)化合物 1、開(kāi)鏈

6、二萜 植物醇 香葉基香葉醇第二十頁(yè)，共三十頁(yè)。2、單環(huán)二萜維生素A 第二十一頁(yè)，共三十頁(yè)。3、雙環(huán)二萜 穿心蓮內(nèi)酯 穿心蓮內(nèi)酯新穿心蓮內(nèi)酯去氧穿心蓮內(nèi)酯第二十二頁(yè)，共三十頁(yè)。穿心蓮內(nèi)酯無(wú)水吡啶穿心蓮內(nèi)酯磺酸鈉第二十三頁(yè)，共三十頁(yè)。 銀杏內(nèi)酯 銀杏內(nèi)酯A OH H H銀杏內(nèi)酯B OH OH H銀杏內(nèi)酯C OH OH OH銀杏內(nèi)酯M H OH OH銀杏內(nèi)酯J OH H OHR1 R2 R3第二十四頁(yè)，共三十頁(yè)。4、三環(huán)二萜 雷公藤甲素 雷公藤甲素 H H CH3雷公藤乙素 OH H CH3雷公藤內(nèi)酯 H OH CH3雷公藤內(nèi)酯醇 H H CH2OH16-羥基R1 R2 R3第二十五頁(yè)，共三十頁(yè)。

7、紫杉醇紅豆杉醇 12347910第二十六頁(yè)，共三十頁(yè)。巴卡亭- ( R=Ac)去乙?；涂ㄍ? (R=H)第二十七頁(yè)，共三十頁(yè)。 甜菊苷甜菊苷 Glc Glc-Glc甜菊苷A Glc Glc-Glc甜菊苷D Glc-Glc Glc-Glc 甜菊苷E Glc-Glc Glc-GlcGlcGlcR1 R2第二十八頁(yè)，共三十頁(yè)。五、二倍半萜1、定義：二倍半萜類(lèi)是由5個(gè)異戊二烯單位 構(gòu)成，含有25個(gè)碳原子的化合物類(lèi)群。2、存在：主要分布在羊齒植物中3、特點(diǎn)：數(shù)量較少，天然品僅有30余種4、1956年發(fā)現(xiàn)第一個(gè)二倍半萜 蛇孢假殼素A第二十九頁(yè)，共三十頁(yè)。內(nèi)容總結(jié)一概述。為環(huán)戊烷單萜衍生物，是臭蟻二醛的半縮醛衍生物。1、性狀：大多數(shù)環(huán)烯醚萜與環(huán)烯醚萜苷均為。1、定義：由3個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成，含有15個(gè)。及某些昆蟲(chóng)中，在木蘭目、蕓香目