醚與環(huán)氧化合物(3)PPT

1、關(guān)于醚和環(huán)氧化合物 (3)1第一張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2第十章 醚和環(huán)氧化合物醚和環(huán)氧化合物的分類、命名、制法和物理性質(zhì)醚鍵的斷裂環(huán)氧化合物的開環(huán) 醚和環(huán)氧化合物 水分子中的兩個(gè)氫原子都被烴基取代的化合物稱為醚。脂環(huán)烴的環(huán)上碳原子被一個(gè)或多個(gè)氧原子取代后所形成的化合物,稱為環(huán)醚；其中三元環(huán)醚稱為環(huán)氧化合物 。 第二張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月310.1 醚和環(huán)氧化合物的命名水醇醚單醚: 混醚:環(huán)醚：環(huán)氧化合物：(Epoxide)(Ether)乙醚甲基叔丁醚四氫呋喃(THF)1,4-二氧六環(huán)環(huán)氧乙烷 (tert-butyl methyl ether) 二 烷(e

2、thylene oxide)(diethyl ether)第三張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月410.1 醚和環(huán)氧化合物的命名單醚：?jiǎn)蚊衙麨槎N基醚,其中“二”字和“基”字有時(shí)可省略,但不飽和醚習(xí)慣上保留“二”字。 (二)乙(基)醚 乙醚 二苯(基)醚 “二”“烴基 醚”第四張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月510.1 醚和環(huán)氧化合物的命名混醚： “優(yōu)先”的烴基放在后面 芳基放在前面“烴基” “烴基” “醚”甲乙醚甲基叔丁醚乙基乙烯基醚苯甲醚第五張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月610.1 醚和環(huán)氧化合物的命名較大的烴基作為母體，烴氧基作為取代基 。2甲氧基戊烷1乙

3、氧基4甲基苯 , 二甲氧基乙醚二甘醇二甲醚結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚：第六張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月710.1 醚和環(huán)氧化合物的命名環(huán)氧化合物：1,2環(huán)氧丙烷環(huán)氧乙烷3氯1,2環(huán)氧丙烷 環(huán)氧氯丙烷環(huán)醚：按雜環(huán)化合物命名。環(huán)氧某烴氧雜環(huán)丁烷 氧雜環(huán)戊烷(四氫呋喃) 1,4二氧雜環(huán)己烷(1,4二氧六環(huán)) 第七張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月810.2 醚和環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)O: sp3 雜化sp3雜化10.2.1 醚的結(jié)構(gòu)10.2.2 環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu) 第八張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月910.3 醚和環(huán)氧化合物的制法10.3.1 醚和環(huán)氧化合物的工業(yè)合成第九張，PPT共三十

4、六頁，創(chuàng)作于2022年6月1010.3.2 Williamson合成法(1) 醇鈉與RX的SN2反應(yīng)合成醚 應(yīng)用：制備混合醚。注意：RX為伯鹵代。例：以叔丁醇和甲醇為原料合成：第十張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月例：從4C或4C以下原料合成 第十一張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月1210.3.2 Williamson合成法(1) 醇鈉與RX的SN2反應(yīng)合成醚 劇毒 無毒 第十二張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月1310.3.2 Williamson合成法(2) 合成環(huán)醚 影響反應(yīng)的因素： X與OH的距離愈小，愈易反應(yīng)； 環(huán)張力愈小，愈易反應(yīng)。反應(yīng)速率與環(huán)的大小 相關(guān)

5、：反應(yīng)速率依次減小第十三張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月1410.3.2 Williamson合成法(3) 立體專一性反應(yīng)鄰基參與作用 第十四張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月1510.3.3 不飽和烴與醇的反應(yīng)該反應(yīng)是可逆反應(yīng),可利用異丁烯與醇反應(yīng)生成的叔丁基醚保護(hù)醇羥基。 第十五張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月1610.4 醚的物理性質(zhì)和波譜性質(zhì)IR: CO 1200 1050cm-1第十六張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月1710.4 醚的物理性質(zhì)和波譜性質(zhì)1H NMR: 1H NMR: 3.4 4.0第十七張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月1

6、810.5 醚和環(huán)氧化合物的化學(xué)性質(zhì)+C上連有氧，H易被氧化a碳有親電性，但難親核取代a碳有親電性，可親核取代較好的離去基氧有堿性，可與酸結(jié)合醚在中性、堿性和弱酸性條件下穩(wěn)定，常用作溶劑。第十八張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月1910.5.1 钅羊鹽的生成 Brnsted堿 Lewis堿钅羊 鹽Oxonium salt堿性，pkb 17.5酸堿復(fù)合物第十九張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2010.5.2 酸催化醚鍵斷裂過量例：第二十張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月21醚鍵開裂機(jī)理位阻影響為主中間體穩(wěn)定性為主SN2機(jī)理SN1機(jī)理第二十一張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2

7、022年6月芳基醚的反應(yīng)，醚鍵總在脂肪烴基一邊斷裂，生成鹵代烷和酚22第二十二張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2310.5.3 環(huán)氧化合物的開環(huán)反應(yīng)2-取代乙醇工業(yè)制備乙二醇第二十三張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月24酸性下開環(huán)反應(yīng)取向：在取代基多的一端開環(huán)，具有SN1性質(zhì)。立體化學(xué)： 反式開環(huán)。實(shí)例第二十四張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月25堿性條件下的環(huán)氧開環(huán)反應(yīng)取向：在取代基少的一端開環(huán)，具有SN2性質(zhì)。立體化學(xué)：反式開環(huán)位阻小有利第二十五張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月不對(duì)稱環(huán)氧化物開環(huán)比較反應(yīng)取向：在取代基少的一端開環(huán)，具有SN2性質(zhì)。立體化學(xué)

8、：反式開環(huán)第二十六張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2727對(duì)比：酸性條件下機(jī)理：反應(yīng)取向：在取代基多的一端開環(huán)，具有SN1性質(zhì)。立體化學(xué)： 反式開環(huán)。反應(yīng)取向：在取代基少的一端開環(huán)，具有SN2性質(zhì)。立體化學(xué)：反式開環(huán)堿性條件下機(jī)理：第二十七張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2810.5.4 環(huán)氧化合物與Grignard試劑的反應(yīng)該反應(yīng)屬于堿催化下的開環(huán)反應(yīng)按SN2機(jī)理進(jìn)行，優(yōu)先在取代基較少的碳原子上進(jìn)行。第二十八張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2910.5.5 Claisen重排苯基烯丙基醚及其類似物在加熱的條件下,發(fā)生分子內(nèi)重排生成鄰烯丙基苯酚(或其它取代苯酚)的

9、反應(yīng),稱為Claisen重排。第二十九張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3010.5.5 Claisen重排機(jī)理六員環(huán)過渡態(tài)互變異構(gòu)第一次重排鄰位產(chǎn)物I六員環(huán)過渡態(tài)互變異構(gòu)第二次重排對(duì)位產(chǎn)物I第三十張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3110.5.6 過氧化物的生成鏈增長 鏈引發(fā)機(jī)理：醚的過氧化物受熱易爆炸！第三十一張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3210.6 冠醚 相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)10.6.1 冠醚18-冠-615-冠-5二環(huán)己烷并-18-冠-6冠醚的合成：第三十二張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3310.6.1 冠醚冠醚形狀及性質(zhì)：第三十三張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3410.6.2 相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)溴化三丁基十六烷基銨第三十四張，PPT共三十六頁，創(chuàng)作于2022年6月35原理：發(fā)生離子交換水溶性反應(yīng)物進(jìn)入有機(jī)相參與反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)入水相界面第三十五張，