課件含有機(jī)化合物磷

1、第十二含第十二含硫和含磷有機(jī)化合烴、鹵代烴、烴的含氧衍生物、含氮衍物硫和氧為同一主族元素、磷和氮為同一主族元素，因此含硫有機(jī)化合物與含氧有機(jī)化合物有相似的一面，同樣含磷有機(jī)化合物與含氮有機(jī)化合物也有相似的一面。但是硫和 氧、磷和氮位于不同周期，所以含硫含磷有機(jī)化合物與含氧含氮有機(jī)化合物相比也有其特性有機(jī)硫化合碳有機(jī)硫化合碳和硫直接相連的有機(jī)數(shù)量上僅次于含氮和含氧的有機(jī)如：動(dòng)植物體內(nèi)半胱氨藥物磺胺、12.1.1有機(jī)硫化合物12.1.1有機(jī)硫化合物的成鍵特征分類和命（一）成鍵特1s2 2s2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 1、與O類似，易形成 鍵21、與O類似，易形成 鍵2、鍵不易形CO

2、形狀一致穩(wěn)多SC少，難以形3、d軌道參d3、d軌道參dsp雜3d軌道能量與3p、3s接雜d直接參與成硫：最高氧化態(tài)增多種氧化多形（二）分類與命1、有對(duì)應(yīng)氧化物的硫化原則：在相應(yīng)氧化物名前加上“硫”例（二）分類與命1、有對(duì)應(yīng)氧化物的硫化原則：在相應(yīng)氧化物名前加上“硫”例：RRRR醇醚酚硫硫硫ORSROS環(huán)氧乙環(huán)硫乙ROR RSR 锍SOC酮硫（少硫RCSRRRO脲CCOOCR酸CSRCSR二硫代SOC酮硫（少硫RCSRRRO脲CCOOCR酸CSRCSR二硫代CR2、無對(duì)應(yīng)氧化物的硫化原則：視為硫酸或2、無對(duì)應(yīng)氧化物的硫化原則：視為硫酸或亞硫酸的衍生硫O硫酸一SOO硫酸二SO磺ORSO磺酸砜磺OR

3、SO磺酸砜亞硫OS亞硫酸一O亞硫酸二亞硫OS亞硫酸一O亞硫酸二S亞磺OS亞磺酸R亞O亞磺OS亞磺酸R亞OO12.1.2 常見的有機(jī)硫化合（一12.1.2 常見的有機(jī)硫化合（一）硫醇和硫低分子量硫，極其難聞的臭例：丁硫醇（黃鼠狼叔丁硫醇（液化氣.sHR:Zn, SO 2:Zn, SO 2 1、酸RSH (pKa ROH1、酸RSH (pKa ROH*CH3CH2OH *PhOHH2CO3 Ph-原因HRS軌道形原因HRS軌道形狀差別大不好，易斷2、氧化反醇：2、氧化反醇：氧化反應(yīng)發(fā)生在于羥基相連的碳RCHO硫醇：氧化反應(yīng)發(fā)生在硫弱氧化反應(yīng)：2R-二硫R-S-S-I2弱氧化反應(yīng)：2R-二硫R-S-S-I2稀硫酸，空過程R-強(qiáng)氧化劑強(qiáng)氧化劑磺R-苯磺3、親核親核（盡管堿）4、形3、親核親核（盡管堿）4、形成金屬鹽（與鉛鹽、銅鹽、鎘鹽、銀等 （二）1、磺ORS酸性與無機(jī)酸相O：（二）1、磺ORS酸性與無機(jī)酸相O：*脂肪*芳香芳環(huán)直接磺2（1）磺酰（2）磺酸2（1）磺酰（2）磺酸OSRO（3）磺酰ORS水解活性比羧酸酰胺OOH（3）磺酰ORS水解活性比羧酸酰胺OOH2O304