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1、第二章糖化學(xué) 第一節(jié)概述(一)糖概念與分布:1.糖概念:糖類(lèi)物質(zhì)主要是由 C 、H 和O 三類(lèi)元素組成,其分子式為(CH2O)n,是含有多羥基醛或多羥基酮化合物。2.糖分布:糖在植物占 80% 動(dòng)物占 2% 微生物占 10% 30%第1頁(yè)(二) 糖主要生物作用1. 糖是人和動(dòng)物主要能源物質(zhì)也是生命必需物質(zhì): 糖起源于綠色植物光合作用產(chǎn)物,能量起源于太陽(yáng),萬(wàn)物生長(zhǎng)靠太陽(yáng)。nCO2+mH2OC n(H2O) m+O22 .糖還含有結(jié)構(gòu)功效:3. 糖含有復(fù)雜多方面生物活性與功效: 第2頁(yè)二、糖命名與分類(lèi)糖類(lèi)依據(jù)它們聚合度命名與分類(lèi)單糖糖類(lèi)多糖寡糖第3頁(yè)異構(gòu) 旋光異構(gòu) 不對(duì)稱(chēng)碳原子 對(duì)映體 構(gòu)型 構(gòu)象

2、 異頭物 糖苷 還原糖判定異構(gòu):化合物含有相同分子式,但原子連接次序或原子空間排布不一樣。構(gòu)型:含有相同分子式和結(jié)構(gòu)式,但原子在空間排布不一樣,稱(chēng)之構(gòu)型。旋光異構(gòu):因?yàn)榇嬖谑中蕴迹ú粚?duì)稱(chēng)碳原子)而含有旋光性不對(duì)稱(chēng)碳原子:與四個(gè)不一樣原子或基團(tuán)相連并所以失去對(duì)稱(chēng)性四面體碳。用C*表示 ?;靖拍畹?頁(yè)1 單糖(1)丙糖、丁糖、戊糖、己糖、庚糖第5頁(yè).對(duì)映體 一個(gè)不對(duì)稱(chēng)碳原子取代基在空間里兩種取向是物體與鏡像關(guān)系,而且二者不能重合。這兩種旋光異構(gòu)體稱(chēng)為對(duì)映體。兩個(gè)對(duì)映體含有程度相同但方向相反旋光性(D+與L-;D-與L+)和不一樣生物活性,其它物理和化學(xué)性質(zhì)完全相同。含n個(gè)C*化合物,其旋光異構(gòu)體

3、數(shù)目是2n, 組成2n /2對(duì)對(duì)映體。 任一旋光化合物都只有一個(gè)對(duì)映體,它其它旋光異構(gòu)體在理、化性質(zhì)都與之不一樣,不是對(duì)映體旋光異構(gòu)體稱(chēng)非對(duì)映體。 僅一個(gè)手性碳構(gòu)型不一樣非對(duì)映體稱(chēng)差向異構(gòu)體(有幾個(gè)情況)。第6頁(yè)三-四碳醛糖五碳醛糖第7頁(yè)六碳醛糖。第8頁(yè).異頭物 單糖由直鏈結(jié)構(gòu)變成環(huán)狀結(jié)構(gòu)后,羰基碳成為新手性碳(異頭碳),造成C1差向異構(gòu)化,產(chǎn)生兩個(gè)非對(duì)映體,稱(chēng)之。 、異頭物判斷:有2種方式。第9頁(yè)D-葡糖吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)。第10頁(yè)D-核糖哈武斯式 (呋喃環(huán)結(jié)構(gòu))。第11頁(yè)酮糖。第12頁(yè)D-果糖哈武斯式 (呋喃環(huán)結(jié)構(gòu))第13頁(yè) carbohydrates碳水化合物 rhamnose 鼠李糖 deo

4、xyribose 脫氧核糖 monosaccharide單糖pentose 戊糖 hexose 己糖 galactose 半乳糖ribose核糖 oligosaccharide 寡糖 sucrose蔗糖maltose麥芽糖 lactose乳糖 polysaccharide 多糖starch淀粉 giycogen糖原 cellulose纖維素 glucose葡萄糖 fructose果糖 mannose甘露糖第14頁(yè)2.寡糖( 1 )二糖:蔗糖(蔗糖)麥芽糖(麥芽糖)。( 2 )乳糖第15頁(yè)(3)三糖:棉籽糖第16頁(yè)第二節(jié)多糖化學(xué)一多糖分類(lèi)(一)多糖按其起源分類(lèi):1.植物多糖 2.動(dòng)物多糖 3.微

5、生物多糖 4.海洋生物多糖5.人工合成多糖。二多糖按其在生物體內(nèi)生理功效分類(lèi):1.貯存多糖 2.結(jié)構(gòu)多糖三多糖按其組成份類(lèi):1.均一多糖 2.不均一多糖 3.粘多糖 4.結(jié)合糖(1)糖蛋白 1)和含羥基氨基酸以糖苷鍵以 O 連接 2)糖和天冬酰胺酰胺基以 N 連接 (3) 糖脂(2)蛋白聚糖 1)鞘糖脂 2)甘油糖脂 3)磷酸多萜醇糖脂 4)類(lèi)固醇糖脂(4)脂多糖第17頁(yè)二,自然界存在主要多糖化學(xué)結(jié)構(gòu)與生理功效(一)淀粉 (stach)第18頁(yè)(二)糖原(肝糖) (四) 和纖維素 (五)瓊 膠(agar)第19頁(yè)(三)葡聚糖(Dextran)- 1,6-糖苷鍵- 1,2-糖苷鍵- 1,3-糖苷

6、鍵- 1,4-糖苷鍵第20頁(yè)(六.)幾丁質(zhì)(甲殼素)(七)粘多糖( mucopolysaccharidi )1透明質(zhì)酸2.硫酸軟骨素C第21頁(yè)硫酸軟骨素一硫酸軟骨素 B 硫酸軟骨素 C 3.肝素第22頁(yè)。第23頁(yè)革蘭氏陽(yáng)性菌細(xì)胞壁由多層網(wǎng)狀肽聚糖和磷壁酸組成,革蘭氏陰性菌細(xì)胞壁由單層肽聚糖和脂雙層外膜組成,后者含有脂多糖、脂蛋白、膜孔蛋白和磷脂。細(xì)菌細(xì)胞壁化學(xué)組成第24頁(yè)八細(xì)菌多糖 1 肽聚糖 (peptidoglycan) 革蘭陽(yáng)性菌第25頁(yè)2.脂多糖革蘭陰性菌細(xì)胞壁較復(fù)雜含-脂多糖第26頁(yè)三.多糖提取分離和純化原理(一)多糖提取分離第一類(lèi)難溶于水提取、第二類(lèi)易溶于水提取、第三類(lèi)粘多糖提取(

7、1)堿液抽提法 (2) 蛋白水解酶消化法(二)多糖純化 1.分級(jí)沉淀法 2.季銨鹽絡(luò)正當(dāng)3.離子交換層析法 4.制備性區(qū)帶電泳四多糖理化性質(zhì)測(cè)定。(一)多糖含量測(cè)定蒽酮試劑法 620 nm(二)多糖純度分析紫外掃描法 200 nm(三)多糖分子量測(cè)定1.凝膠柱層析法2.特征粘度法第27頁(yè)五.多糖結(jié)構(gòu)分析基本原理 物理方法: 紅外光譜磁共振光譜質(zhì)譜 X-射線衍射化學(xué)方法化學(xué)降解法酶降解法 免疫化學(xué)法放射化學(xué)法 (一)多糖組成成份分析 1. 酸水解 2. 乙酰解 3.甲醇解。 (二)多糖結(jié)構(gòu)甲基化分析第28頁(yè) (三) 多糖結(jié)構(gòu)過(guò)碘酸氧化及Smiith降解 1-2 糖苷鍵:1-3 糖苷鍵:第29頁(yè)1

8、-4 糖苷鍵: 1-6糖苷鍵第30頁(yè)。(四)多糖結(jié)構(gòu)酶降解測(cè)定法1.外切糖苷酶慣用七種2.內(nèi)切糖苷酶慣用四種六.糖鏈與糖蛋白生物活性第31頁(yè)。第32頁(yè)。第33頁(yè).核糖核酸酶免疫球蛋白G溶酶體酶小牛黃體激素卵清蛋白血清球蛋白大豆凝集素 豬甲狀腺球蛋白第34頁(yè) 1.糖鏈與酶活性牛核糖核酸酶組織型纖溶酶原激劑第35頁(yè)2.糖鏈與激素活性FSH(促卵泡激素) LH(促黃體激素) TSH(促甲狀腺激素)第36頁(yè)3.糖鏈與抗體 (Ig G) 活性第37頁(yè)第二章作業(yè): 1.寫(xiě)出以下化合物英文名稱(chēng):碳水化合物單糖.戊糖.己糖.核糖.半乳糖.葡萄糖.果糖寡糖.蔗糖.麥芽糖.乳糖.多糖.淀粉.糖原.果糖.纖維素.糖蛋白.糖脂.2.寫(xiě)出以下化合物漢字名稱(chēng):Agar chitin mucopolysac

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