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文檔簡介
1、專題21化學反應速率 eq avs4al(化學,反應,速率) eq blc(avs4alco1(表示方法:vf(c,t),單位:molL1s1或molL1min1,簡單計算blc(avs4alco1(公式法,化學計量數之比法),影響因素blc(avs4alco1(內因:反應物結構、性質(活化分子),外因blc(avs4alco1(濃度:c增大,v增大,壓強:有氣體參加的反應,p增大,v增大,溫度:T升高,v增大,催化劑:一般加快反應速率) 2化學反應的方向 eq avs4al(化學反應,進行的方向) eq blc(avs4alco1(avs4al(焓判據:使體系能量降低的方向,,就是反應容易進
2、行的方向。),avs4al(熵判據:使體系熵增大的方向,,就是反應容易進行的方向。),avs4al(綜合判據,(GHTS))blc(avs4alco1(G0,反應自發(fā)進行,G0,反應不能自發(fā)進行,G0,反應達到平衡) 3化學反應的限度及化學平衡的移動氨是化肥工業(yè)和基本有機化工的主要原料。用氨可加工成硝酸,現代化學工業(yè)中,常將硝酸生產歸屬于合成氨工業(yè)范疇。合成氨工業(yè)在20世紀初期形成,開始用氨作炸藥工業(yè)的原料,為戰(zhàn)爭服務;第一次世界大戰(zhàn)結束后,轉向為農業(yè)、工業(yè)服務。合成氨的反應如下:N2(g)3H2(g) 2NH3(g)H92.4 kJmol1,S198.2 JK1mol1。1化學反應方向的判斷
3、(1)由化學方程式可判斷,反應的熵變是增加的還是減小的?根據熵變判斷反應是否自發(fā)?提示:反應是氣體系數減小的反應,所以反應的熵變S0,大部分熵減小的反應不自發(fā),所以從熵變來看反應不自發(fā)。(2)如果合成氨反應常溫下能自發(fā),根據(1)的分析判斷,反應為什么能自發(fā)?提示:熵變不能自發(fā),所以只能從焓變上看自發(fā),即反應的H0,且焓變起決定性作用。(3)從(1)(2)看反應的S0,H0,二者符號相同,請問二者符號相同時根據綜合判斷,依據什么條件起決定作用?提示:二者符號相同時溫度起決定作用。(4)已知HTS0時反應能自發(fā),其中T的單位為K,T(K)273.15t(),合成氨反應的H92.4 kJmol1,
4、S198.2 JK1mol1,試根據以上依據計算反應溫度是多少K時反應能自發(fā)(小數點后保留兩位有效數字)?提示:根據公式代入數據可得T465.19 K。2根據化學反應速率選擇反應條件(1)從加快反應速率的角度分析,合成氨反應中反應物濃度、壓強如何選擇?提示:壓強越大,反應物濃度越大,正反應速率越大,所以應該選擇增大反應物濃度和高壓。(2)從加快反應速率的角度分析,合成氨反應中溫度應如何選擇?提示:溫度越高,反應速率越快,所以應選擇高溫。(3)從加快反應速率的角度分析,是否需要選擇催化劑?提示:需要。催化劑能加快反應速率。3根據化學平衡移動選擇反應條件(1)為了讓平衡向正反應方向進行,從溫度的角
5、度分析選擇什么樣的溫度?和根據反應速率的選擇是否一致?提示:反應的焓變H0,所以低溫有利于反應向正反應方向進行。和反應速率的選擇正好相反。(2)為了讓平衡向正反應方向進行,從壓強的角度分析選擇什么樣的壓強?和根據反應速率的選擇是否一致?提示:合成氨反應是氣體體積較小的反應,所以加壓有利于反應向正反應方向移動。和根據反應速率的選擇是一致的。(3)為了讓平衡向正反應方向進行,從濃度的角度分析應該如何操作?提示:可以增加反應物濃度和及時分離出氨氣。(4)化學平衡的移動是否和催化劑有關?提示:沒有關系。催化劑只改變反應的速率,并不改變反應的平衡。4綜合條件的選擇(1)根據以上分析,從化學反應速率和化學
6、平衡的角度分析合成氨應該選擇怎樣的濃度、壓強、溫度和催化劑?提示:濃度:因為增大反應物濃度,及時分離出生成的氨氣,能提高反應速率或使平衡正向移動。壓強:無論從反應速率還是化學平衡考慮,壓強越大越有利于合成氨。但壓強太大,動力消耗大,對設備的質量和制造水平要求高,故必須綜合考慮。目前我國合成氨廠一般采用的壓強在1030 MPa之間。溫度:對于放熱反應,升溫可提高反應速率,但轉化率降低,若溫度太低,反應速率又太慢,綜合考慮以500 催化劑:加快反應速率但不影響平衡,可以提高單位時間內氨的產量。目前工業(yè)上多以鐵觸媒為催化劑。(2)從節(jié)約成本上分析,合成氨應進行哪些操作?提示:生產中常使廉價易得的原料
7、適當過量,以提高另一原料的利用率。因此生產中常適當增加N2的比例。另外可以把反應后的混合氣體再通入合成塔進行二次應用。1(2021北京東城區(qū)高二檢測)下表的實驗數據是在不同溫度和壓強下,平衡混合物中NH3含量的變化情況,達到平衡時平衡混合物中NH3的含量(體積分數)投料V(N2)V(H2)13(1)比較200 和300 時的數據,可判斷升高溫度,平衡向_方向移動,正反應方向為_(填“吸熱”或“放熱(2)根據平衡移動原理,合成氨適宜的條件是_。A高溫高壓B高溫低壓C低溫高壓 D低溫低壓(3)計算500 、30 MPa時,N2(4)實際工業(yè)生產氨時,考慮濃度對化學平衡的影響及500 對反應速率的影
8、響,還采取了一些措施。請分別寫出其中的一個措施:_?!窘忸}指南】解答本題注意以下兩點:(1)抓住本反應的反應特點。(2)把外界條件對化學反應速率和化學平衡的影響和實際情況結合起來?!窘馕觥?1)表中數據表明:恒壓時,升高溫度,w(NH3)減小,說明平衡逆向移動,則正反應為放熱反應。(2)由反應N2(g)3H2(g)2NH3(g)H0,合成氨適宜條件是低溫、高壓,此時平衡右移,反應物轉化率增大。(3)假設N2的用量為1 mol,H2的用量為3 mol,N2的消耗量為x mol,則:N2(g)3H2(g) 2NH3(g)初始量(mol) 1 3 0轉化量(mol) x 3x 2x平衡量(mol)
9、1x 33x 2x得: eq f(2x,2x(1x)(33x)) 100%26.4%x0.418,(N2) eq f(0.418 mol,1 mol) 100%41.8%。(4)增大反應物濃度或降低產物濃度有利于平衡右移;低溫時雖然有利于化學反應正向進行,但速率較小,為提高化學反應速率,500 時加入合適的催化劑(鐵觸媒),既提高化學反應速率,又使鐵答案:(1)逆反應放熱 (2)C(3)41.8%(4)加過量N2或及時從平衡體系中移走NH3,選擇合適的催化劑(如鐵觸媒)2(1)工業(yè)上合成氨的原料之一氫氣,有一種來源是石油氣,如丙烷。有人設計了以下反應途徑(反應方程式未配平),假設反應都能進行,
10、你認為最合理的是_;AC3H8 eq o(,sup7(極高溫) CH2BC3H8 eq o(,sup7(高溫脫氫) C3H6H2 CC3H8H2O eq o(,sup7(催化劑),sdo5() COH2按以上最合理的反應途徑,理論上用1 mol丙烷最多可制得_NH3;A4 mol B6.7 molC10 mol D2.7 mol該合理的反應途徑最顯著的優(yōu)點是_;A簡單易行 B制得的H2純度高C制得的H2產量高 D可同時獲得大量熱量(2)合成氨工業(yè)的原料氣中含有少量CO,CO會使催化劑失去催化能力(催化劑中毒),因此,在進入合成塔前必須將其除去,一般用醋酸二氨合銅溶液來吸收原料氣中的CO,CH3
11、COO簡寫為Ac,其反應為Cu(NH3)2AcCONH3 Cu(NH3)3AcCO(正反應為放熱反應)醋酸二氨合銅吸收CO的生產適宜條件是_;吸收CO后的醋酸銅氨溶液經過處理后可再生,恢復其吸收CO的能力以供循環(huán)使用,醋酸銅氨溶液再生的生產適宜條件是_?!窘馕觥?1) 要分析得出哪種反應方式生成的H2最多,配平反應的化學方程式如下:AC3H8 eq o(,sup7(極高溫) 3C4H2。BC3H8 eq o(,sup7(高溫脫氫) C3H6H2。CC3H83H2O eq o(,sup7(催化劑),sdo5() 3CO7H2,生成的CO又能和H2O反應:COH2OCO2H2。當C3H8均為1 mol時,C選項的途徑中產生H2最多。C3H83H2O eq o(,sup7(催化劑),sdo5() 3CO7H2,3CO3H2O3CO23H2N23H22NH3,由以上反應可得C3H810H2,3H22NH3。根據相關量,進行計算:C3H810H2( eq f(10,3) 2)
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