有機化學反應機理大全(競賽復習)

1、Arbuzov 反響亞磷酸三烷基酯作為親核試劑與鹵代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一個的鹵代烷：a-鹵代醚、a- 或b-鹵代酸酯、對甲苯磺酸酯等也可以進展反響。當亞酸三烷基酯中三個烷基各不一樣時，總是先脫除含碳原子數(shù)最少的基團。本反響是由醇制備鹵代烷的很好方法，由于亞磷酸三烷基酯可以由醇與三氯化磷反響制得：R”X(RO)P 的烷基一樣R”R，Arbuzov 反響如下：3這是制備烷基膦酸酯的常用方法。除了亞磷酸三烷基酯外，亞膦酸酯 RP(OR”)2和次亞膦酸酯 RPOR” 也能發(fā)生該類反響，例如：2反響機理一般認為是按 S2 進展的分子內(nèi)重排反響：N反響實例Arndt-Eister 反響酰氯與重

2、氮甲烷反響，然后在氧化銀催化下與水共熱得到酸。1反響機理2，2發(fā)生重排得烯酮3，3與水反響生成酸，假設(shè)與醇或氨胺反響，則得酯或酰胺。反響實例反響機理Baeyer-Villiger過酸先與羰基進展親核加成，然后酮羰基上的一個烴基帶著一對電子遷移到-O-O-基團中與羰基碳原子直接O-O3-苯基丁酮和過酸反響，重排產(chǎn)物手性碳原子的枸型保持不變，說明反響屬于分子內(nèi)重排：不對稱的酮氧化時，在重排步驟中，兩個基團均可遷移，但是還是有肯定的選擇性，按遷移力量其挨次為：醛氧化的機理與此相像，但遷移的是氫負離子，得到羧酸。反響實例2個氧原子生成相應的酯，其中三氟過氧乙酸是最好的氧化劑。這類氧化劑的特點是反響速率

3、快，反響溫度一般在1040之間，產(chǎn)率高。Beckmann 重排生成相應的取代酰胺，如環(huán)己酮肟在硫酸作用下重排生成己內(nèi)酰胺：反響機理所形成的碳正離子與水反響得到酰胺。遷移基團假設(shè)是手性碳原子，則在遷移前后其構(gòu)型不變，例如：反響實例Birch鈉、鉀或鋰在液氨與醇乙醇、異丙醇或仲丁醇的混合液中復原，苯環(huán)可被復原1，4-環(huán)己二烯化合物。3反響機理首先是鈉和液氨作用生成溶劑化點子，然后苯得到一個電子生成自由基負離子，這是苯環(huán)的7,()表不穩(wěn)定而被質(zhì)子化，隨即從乙醇中奪取一個質(zhì)子生成環(huán)己二烯自由基()。()在取得一環(huán)己二烯負離子在共軛鏈的中間碳原子上質(zhì)子化比末端碳原子上質(zhì)子快，緣由尚不清楚。反響實例取代的

4、苯也能發(fā)生復原，并且通過得到單一的復原產(chǎn)物。例如Bouveault-Blanc 復原脂肪族羧酸酯可用金屬鈉和醇復原得一級醇。，-不飽和羧酸酯復原得相應的飽和醇。芳香酸酯也可進展本反響，但收率較低。本法在氫化鋰鋁復原酯的方法覺察以前，廣泛地被使用，非共軛的雙鍵可不受影響。反響機理生成負離子，消退烷氧基成為醛，醛再經(jīng)過一樣的步驟復原成鈉，再酸化得到相應的醇。4反響實例醛酮也可以用本法復原，得到相應的醇:Bucherer 反響萘酚及其衍生物在亞硫酸或亞硫酸氫鹽存在下和氨進展高溫反響，可得萘胺衍生物，反響是可逆的。氫鈉中，再參加堿，經(jīng)煮沸除去氨而得。反響機理無論從哪個方向開頭都是亞硫酸氫鈉加成到環(huán)的雙

5、鍵上得到烯醇或烯胺，它們再進展下一步互變異構(gòu)為酮或亞胺:反響實例Bamberger,E.重排苯基羥胺N-羥基苯胺和稀硫酸一起加熱發(fā)生重排成對-氨基苯酚：5HSO-CHOH(或CHOH)中重排生成對-乙氧基或甲氧基苯胺：242 53o-p2-氨基-5-氯苯酚：反響機理反響實例二芳基胺類與羧酸在無水 ZnCl2Berthsen,A.Y存在下加熱起縮合作用，生成吖啶類化合物。6反響機理不詳Cannizzaro 反響NaOHKOH化反響生成與醛相當?shù)乃?成鹽)及醇的混合物。此反響的特征是醛自身同時發(fā)生氧化及復原作用，一分子被氧化成酸的鹽，另一分子被復原成醇：生醇醛縮合或進一步變成樹脂狀物質(zhì)。-活潑氫原

6、子的醛和甲醛首先發(fā)生羥醛縮合反響，得到無-活潑氫原子的-羥基醛，然后再與甲醛Cannizzaro 反響，如乙醛和甲醛反響得到季戊四醇：反響機理分子的羰基不能碳原子上。反響實例7Chichibabin 反響2-氨基吡啶，但產(chǎn)率很低?；衔锞馨l(fā)生本反響。喹啉、吡嗪、嘧啶、噻唑類化合物較為困難。氨基化試劑除氨基鈉、氨基鉀外，還可以用取代的堿金屬氨化物：反響機理反響機理還不是很清楚，可能是吡啶與氨基首先加成，轉(zhuǎn)移一個負離子給質(zhì)子賜予體(AH)，2-氨基吡啶，此小量的又可以作為質(zhì)子的賜予體，最終的產(chǎn)物是2-氨基2-氨基吡啶：反響實例的方法，廣泛適用于各種氮雜芳環(huán)，如苯并咪唑、異喹啉、吖啶和菲啶類化合物

7、均能發(fā)生本反響。Claisen 酯縮合反響-氫的酯在醇鈉等堿性縮合劑作用下發(fā)生縮合作用，失去一分子醇得到2在金屬鈉和少量乙醇作用下發(fā)生縮合得到乙酰乙酸乙酯。反響機理8-氫酸性很弱pK-24.5),而乙醇鈉又是一個相對較弱的堿乙醇的pK15.9，因此，乙酸乙aa常用的堿氫化鉀、氫化鈉、三苯甲基鈉、二異丙氨基鋰LDA)和Grignard反響實例成。性縮合劑除乙醇 為負離子。如異丁酸乙酯在三苯甲基鈉作用下，可以進展縮合，而在乙醇鈉作用下則不能發(fā)生反響：兩種不同的酯也能發(fā)生酯縮合，理論上可得到四種不同的產(chǎn)物，稱為混合酯縮合，在制備上沒有太大意義。-氫原子的酯反響時，都只生成一種縮合產(chǎn)物?？梢杂靡韵峦ㄊ?/p>

8、表示：ClaisenSchmidt 反響氫原子的脂肪族醛或酮在稀氫氧化鈉水溶液或醇溶液存在下發(fā)生縮合反響,并失水得到不飽和醛或酮:反響機理9反響實例Claisen 重排烯丙基芳基醚在高溫(200C)下可以重排，生成烯丙基酚。到對位產(chǎn)物。對位、鄰位均被占滿時不發(fā)生此類重排反響。g-碳標記的烯丙基醚進展重排，重排后 g-碳a-碳原子與苯環(huán)相連。反響機理Claisen 重排是個協(xié)同反響，中間經(jīng)過一個環(huán)狀過渡態(tài)，所以芳環(huán)上取代基的電子效應對重排無影響。從烯丙基芳基醚重排為鄰烯丙基酚經(jīng)過一次3,3s 遷移和一次由酮式到烯醇式的互變異構(gòu)；兩個鄰位都被取代基占據(jù)的烯丙基芳基酚重排時先經(jīng)過一次3,3s(Cla

9、isen發(fā)生互變異構(gòu)，接著又發(fā)生一次3,3s 遷移(Cope 重排)到對位，然后經(jīng)互變異構(gòu)得到對位烯丙基酚。Z-構(gòu)型還是E-構(gòu)型，重排后的雙鍵的構(gòu)型都是E-型，這是由于重排反響所經(jīng)過的六員環(huán)狀過渡態(tài)具有穩(wěn)定椅式構(gòu)象的原因。10反響實例ClaisenClaisen排。Clemmensen 復原醛類或酮類分子中的羰基被鋅汞齊和濃鹽酸復原為亞甲基：Wolff-Kishner-黃鳴龍反響復原。反響機理反響實例11Combes 喹啉合成法Combes1,3-二羰基化合物反響，首先得到高產(chǎn)率的-氨基烯酮，然后在濃硫酸作用下，羰基氧質(zhì)子化后的羰基碳原子向氨基鄰位的苯環(huán)碳原子進展親電進攻，關(guān)環(huán)后，再脫水得到喹

10、啉。反響機理位時，則不易發(fā)生關(guān)環(huán)反響。反響實例Cope 消退反響叔胺的 N-氧化物(氧化叔胺)熱解時生成烯烴和 N,N-二取代羥胺，產(chǎn)率很高。氫呋喃中這個反響可在室溫進展。此反響條件溫存、副反響少，反響過程中不發(fā)生重排，可用來制備很多烯烴。當氧化叔胺的一個烴基上二個 位有氫原子存在時，消退得到的烯烴是混合物，但是 Hofmann 產(chǎn)物為主；如得到的烯烴有順反異構(gòu)時，一般以 E-型為主。例如：12反響機理這個反響是 E2 順式消退反響，反響過程中形成一個平面的五員環(huán)過度態(tài)，氧化叔胺的氧作為進攻的堿：-氫原子必需處于同一側(cè)，并且在形成五員環(huán)過度態(tài)時，,-碳原子上的原子基團呈重疊型，這樣的過度態(tài)需要

11、較高的活化能，形成后也很不穩(wěn)定，易于進展消退反響。反響實例Cope 重排1,5-二烯類化合物受熱時發(fā)生類似于 O-烯丙基重排為 C-烯丙基的重排反響(Claisen 重排)反響稱為Cope 格外好。Cope3,4基-1,5-己二烯重排后，得到的產(chǎn)物幾乎全部是(Z, E)-2,6反響機理Cope3,3s-遷移反響，反響過程是經(jīng)過一個環(huán)狀過渡態(tài)進展的協(xié)同反響：在立體化學上，表現(xiàn)為經(jīng)過椅式環(huán)狀過渡態(tài)：反響實例13Curtius 反響異氰酸酯水解則得到胺：反響機理反響實例Crigee,R 反響1,2-二元醇類的氧化產(chǎn)物因所用的氧化劑的種類而不同。用KCrOKMnO22 74氧化時生成酸類。用特別氧化劑

12、CHCOOH3化劑(三氯醋酸)存在下進展。本反響被廣泛地應用于爭辯醇類構(gòu)造及制備醛、酮類，產(chǎn)率很高。反響機理反響過程中先生成環(huán)酯中間產(chǎn)物，進一步C-C 鍵裂開成醛或酮。14酸催化的場合，反響歷程可以用下式表示：反響實例HO2 2Dakin在NaOH-CHOCHCO-基被-OH3反響機理15反響實例Elbs 反響羰基的鄰位有甲基或亞甲基的二芳基酮，加熱時發(fā)生環(huán)化脫氫作用，生成蒽的衍生物：400450 C有水放出為止，在這樣的高溫條件下，一局部原料和產(chǎn)物發(fā)生碳化，局部原料酮被釋放出的水所裂解，烴基發(fā)生消退或降解以及分子重排等副反響，致使產(chǎn)率不高。反響機理反響實例Edvhweiler-Clarke

13、反響在過量甲酸存在下，一級胺或二級胺與甲醛反響，得到甲基化后的三級胺：16甲醛在這里作為一個甲基化試劑。反響機理反響實例Elbs,K.過硫酸鉀氧化法反響機理反響實例17Favorskii 重排a-鹵代酮在氫氧化鈉水溶液中加熱重排生成含一樣碳原子數(shù)的羧酸；如為環(huán)狀a-鹵代酮，則導致環(huán)縮小。如用醇鈉的醇溶液，則得羧酸酯：反響機理反響實例18Friedel-Crafts 烷基化反響芳烴與鹵代烴、醇類或烯類化合物在Lewis催化劑(如AlCl，F(xiàn)eCl, HSO, HPO, BF,HF 等)存在下，發(fā)生芳環(huán)的烷基化反響。3324343 RBr RI3反響機理首先是鹵代烴、醇或烯烴與催化劑如三氯化鋁作用

14、形成碳正離子：所形成的碳正離子可能發(fā)生重排，得到較穩(wěn)定的碳正離子：s-絡合物，然后失去一個質(zhì)子得到發(fā)生親電取代產(chǎn)物：反響實例Friedel-Crafts 酰基化反響芳烴與?；噭┤珲｛u、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis到芳香酮：反響機理反響實例19Fries 重排基甲烷等溶劑中進展，也可以不用溶劑直接加熱進展。產(chǎn)物，而用四氯化鈦催化時則主要生成鄰位重排產(chǎn)物。反響溫度對鄰、對位產(chǎn)物比例的影響比較大，一般來講，較)。反響機理反響實例20Fischer,O-Hepp,E 重排N-亞硝基芳胺用鹽酸或氫溴酸或其乙醇溶液處理時氨基氮上的亞硝基轉(zhuǎn)移到芳核上去形成p-亞硝基芳胺(對位重排):N-亞硝基-N-加

15、基-21-亞硝基化合物：反響機理HClN-亞硝基化合物首先解離成仲胺及NOClGabriel 合成法N-烷基鄰苯二甲酰亞胺，然后在酸性或堿性條件下水解得到一級胺和鄰苯二甲酸，這是制備純潔的一級胺的一種方法。有些狀況下水解很困難，可以用肼解來代替：反響機理21反響實例Gattermann 反響代芳烴：Sandmeyer反響機理見Sandmeyer反響實例Gattermann-Koch 反響芳香烴與等分子的一氧化碳及氯化氫氣體在加壓和催化劑(三氯化鋁及氯化亞銅)存在下反響，生成芳香醛：反響機理22反響實例Gomberg-Bachmann 反響芳香重氮鹽在堿性條件下與其它芳香族化合物偶聯(lián)生成聯(lián)苯或聯(lián)

16、苯衍生物：反響機理反響實例Hantzsch 合成法物。這是一個很普遍的反響，用于合成吡啶同系物。反響機理b-羰基酸酯和醛反響，另一分子b-羰基酸酯和氨反響生成b-氨基烯酸酯，所生成的Micheal酸或鐵氰化鉀氧化得到吡啶衍生物：23反響實例Haworth 反響Friedel-Crafts物。反響機理反響實例24Hell-Volhard-Zelinski 反響a-鹵代反響生成a-鹵代酸：反響機理反響實例Hinsberg 反響伯胺、仲胺分別與對甲苯磺酰氯作用生成相應的對甲苯磺酰胺沉淀，其中伯胺生成的沉淀能溶于 堿(如氫氧化鈉)溶液，仲胺生成的沉淀則不溶，叔胺與對甲苯磺酰氯不反響。此反響可用于伯仲叔

17、胺的 分別與鑒定。25Hofmann烷基化鹵代烷與氨或胺發(fā)生烷基化反響，生成脂肪族胺類：最終得到的往往是多種產(chǎn)物的混合物。反響機理反響為典型的親核取代反響(S 1 或S 2)NN反響實例Hofmann消退反響季銨堿在加熱條件下(100-200C)發(fā)生熱分解,當季銨堿的四個烴基都是甲基時,熱分解得到甲醇和三甲胺:假設(shè)季銨堿的四個烴基不同,則熱分解時總是得到含取代基最少的烯烴和叔胺:反響實例Hofmann重排降解26反響機理反響實例Houben-Hoesch 反響Lewis反響機理反響實例Hunsdieecker 反響枯燥的羧酸銀鹽在四氯化碳中與鹵素一起加熱放出二氧化碳，生成比原羧酸少一個碳原子的

18、鹵代烴：X=Br,Cl,I反響機理反響實例27Kiliani 氯化增碳法a酯在含水的乙醚或水溶液中用鈉汞齊復原，得到比原來的糖多一個碳原子的醛糖。反響實例Knoevenagel 反響化合物。反響機理反響實例28Koble 反響脂肪酸鈉鹽或鉀鹽的濃溶液電解時發(fā)生脫羧，同時兩個烴基相互偶聯(lián)生成烴類：假設(shè)使用兩種不同脂肪酸的鹽進展電解，則得到混合物：反響機理反響實例Koble-Schmitt 反響125150 C用鉀鹽及在較高溫度下反響則主要得對位產(chǎn)物：鄰位異構(gòu)體在鉀鹽及較高溫度下加熱也能轉(zhuǎn)變?yōu)閷ξ划悩?gòu)體：29反響機理目前還不太清楚。Kolbe,H.SyntbexisofNitroparsffini

19、 合成CO2轉(zhuǎn)變成硝基烷類及NaHCO .本方法僅可適用于小量制備碳原子數(shù)在以下的硝基烷類(特別適宜于制備硝基3甲烷及硝基乙烷).而b-鹵代羧酸與亞硝酸鉀作用生成產(chǎn)物不能放出CO2反響機理反響實例Leuckart30反響機理反響中甲酸銨一方面供給氨，另一方面又作為復原劑。反響實例Lossen 反響生成異氰酸酯，再經(jīng)水解、脫羧得伯胺：反響機理Hofmann 重排、Curtius 反響、Schmidt 反響機理相類似，也是形成異氰酸酯中間體：在重排步驟中，RR反響實例31Mannich 反響a-活潑氫被胺甲基取代，此反響又稱為Mannich反響機理反響實例Michael 加成反響一個親電的共軛體系

20、和一個親核的碳負離子進展共軛加成，稱為 Micheal 加成：反響機理32反響實例Martius,C.A. 重排C-烷基苯胺的鹵酸鹽類C-alkyl-aniline hydrochlorides).本反響在理論和實際上均屬重要：反響機理子間重排。郝金勃登反對此說：反響實例33Norrish，Norrish INorrish IINorrish Ia-碳之間的鍵斷裂，形成?；杂苫蜔N基自由基：環(huán)酮在裂解后不發(fā)生脫羰作用，而是發(fā)生分子內(nèi)的奪氫反響，生成不飽和醛：g-形成雙自由基，然后再發(fā)生關(guān)環(huán)成為環(huán)丁醇衍生物或發(fā)生a,b-碳碳鍵的斷裂，得到烯a,b-碳碳鍵的斷裂稱為Norrish IIOppen

21、auer 氧化Meerwein-Ponndorf反響機理34反響實例Orton,K.J.P 重排將乙酰苯胺的冷卻飽和水溶液用 HOCl 處理時得N-氯代乙酰苯胺，后者在枯燥狀態(tài)及避光的條件下可以長期放置。N-氯代乙酰苯胺的水溶液在低溫時暗處放置時也是穩(wěn)定的，假設(shè)將溶液暴露于光線下則漸漸地轉(zhuǎn)變?yōu)閜-鄰氯代乙酰苯胺，兩種異構(gòu)體的產(chǎn)率比為60-80%；40-20%。假設(shè)將N-氯代物和鹽酸一起加熱，則幾乎定量地轉(zhuǎn)變成p-氯代o-氯代物的混合物。N-溴代-2，6-p-位及m-位溴代異構(gòu)體：反響機理35Paal-Knorr 反響1,4-二羰基化合物在無水的酸性條件下脫水，生成呋喃及其衍生物。1,4-二羰基

22、化合物與氨或硫化物反響，可得吡咯、噻吩及其衍生物。反響機理反響實例Pschorr 反響重氮鹽在堿性條件下發(fā)生分子內(nèi)的偶聯(lián)反響：反響機理36一般認為，本反響是通過自由基進展的，在反響時，原料的兩個苯環(huán)必需在雙鍵的同一側(cè)，并在同一個平面上。反響實例Prileschajew,N.反響(CHCl3,1,2-環(huán)氧化合物.通常的有機過氧酸有過苯甲酸、過乙酸、過甲酸及過三氟乙酸。本反響也稱為“環(huán)氧化反響”。反響機理反響實例37Prins,H.J 反響1,3-二惡烷,1,3-二醇及烯丙醇等.反響機理1,31,3-二醇,二者的比例因酸的濃度和溫度而異.381,3-二惡烷.其中以第三烯(如異丁烯)和聚甲醛或三氯乙

23、醛等在 AlCl ,SnCl34反響實例2Pinacol-PinacoloneRearrangement 重排存在下加熱脫水時發(fā)生特別的分子內(nèi)部的重排反響生成片吶酮。如用鹽酸、草酸、4I/CHCOOH、CHCOOHHSO23324反響機理反響的關(guān)鍵是生成碳正離子:反響實例39Perkin,W.H 反響芳醛類不單能和醛、酮或酯類縮合，也能和RCHCO)O-位碳上有二個活潑氫原子者在此酸的32鈉鹽或叔胺存在起“醇醛型縮合”反響生成 , 不飽和酸類。反響機理現(xiàn)在通常認為堿性催化劑CHCOO-或叔胺奪取酸酐的氫，生成一個酸酐負離子，后者和醛發(fā)生親核加成，3生成中間體 -羥基酸酐，然后經(jīng)脫水和水解成,

24、不飽和酸：40反響實例苯甲醛與乙酐及乙酸鉀加熱縮合，最終生成 -苯丙稀酸-甲基-苯丙稀酸：Pictet-Spengler 合成法-異喹啉由苯乙胺與醛在酸催化下反響得到亞胺，然后關(guān)環(huán)，所得四氫異喹啉很簡潔脫氫生成異喹啉。Bischler-Napieralski反響機理反響實例Reformatsky 反響醛或酮與ab-羥基酸酯。反響機理a-鹵代酸酯和鋅反響生成中間體有機鋅試劑，然后有機鋅試劑與醛酮的羰基進展加成，再水解：41反響實例Reimer-Tiemann 反響此反響。都被占據(jù)則進入對位。不能在水中起反響的化合物可吡啶中進展，此時只得鄰位產(chǎn)物。反響機理首先氯仿在堿溶液中形成二氯卡賓，它是一個缺

25、電子的親電試劑，與酚的負離子發(fā)生親電取代形成中間體，從溶劑或反響體系中獲得一個質(zhì)子，同時羰基的-氫離開形成或，經(jīng)水解得到醛。反響實例422,24,4-二取代的環(huán)己二烯酮產(chǎn)生。例如：Reppe 合成法22醇、胺等發(fā)生溶劑解反響形成酸、酯、酰胺：Robinson 縮環(huán)反響含活潑亞甲基的環(huán)酮與 a,b-不飽和羰基化合物在堿存在下反響，形成一個二并六員環(huán)的環(huán)系：反響機理反響實例Rosenmund 復原酰氯用受過硫喹啉毒化的鈀催化劑進展催化復原，生成相應的醛：43反響實例Ruff 遞降反響Fe3+aRiley,H.L.氧化法含有活潑甲基化合物特別是羰基化合物，它的羰基的鄰位具有活潑亞甲基者在適當溶劑中水

26、、乙醇、100SeOHSeOCH(C=O)。2232反響機理其機理有爭議，但是一般都認為此機理最為合理。反響實例醛類氧化酮類氧化44酯類氧化烴類氧化Sandmeyer 反響重氮鹽用氯化亞銅或溴化亞銅處理，得到氯代或溴代芳烴：這個反響也可以用制的銅粉和 HCl 或HBr 來實現(xiàn)(Gattermann 反響)。反響機理反響實例Schiemann 反響芳香重氮鹽和氟硼酸反響，生成溶解度較小的氟硼酸重氮鹽，后者加熱分解生成氟代芳烴：此反響與 Sandmeyer 反響類似。45反響機理氟代苯。反響實例Schmidt 反響羧酸、醛或酮分別與等摩爾的疊氮酸(HN 3到胺、腈及酰胺：Hofmann 重排、Cu

27、rtius 反響和Lossen 反響相比，本反響胺的收率較高。反響機理Hofmann 重排、Curtius 反響和Lossen 反響機理相像，也是形成異氰酸酯中間體：R反響實例Skraup 合成法AsO2 5反響，生成喹啉。本合成法是合成喹啉及衍生物最重要的合成法。46苯胺環(huán)上間位有給電子取代基時，主要在給電子取代基的對位關(guān)環(huán)，得取代喹啉；當苯胺環(huán)上間位有吸電 反響機理反響實例，-不飽和醛或酮代替甘油，或用飽和醛發(fā)生羥醛縮合反響得到，-不飽和醛再進展反響，其結(jié)果是一樣的。Sommelet-Hauser 反響苯甲基季銨鹽用氨基鈉(或氨基鉀)處理時得到苯甲基三級胺：Yilide(2-甲基苯基)-二

28、甲硫醚：反響機理47一般認為反響先是發(fā)生2,3s 遷移，然后互變異構(gòu)得到重排產(chǎn)物：反響實例Stephen腈與氯化氫反響,再用無水氯化亞錫的乙醚懸浮液復原，水解生成醛：反響實例Stevens 重排季銨鹽分子中與氮原子相連的碳原子上具有吸電子的取代基 Y 時，在強堿作用下，得到一個重排的三級胺：3-苯基丙炔基、苯甲酰甲基等。Ylide反響機理a-氫原子形成內(nèi)鎓鹽，然后重排得三級胺。Ylidea-碳原子上。48由于自由基對的結(jié)合格外快，因此，當苯甲基的碳原子是個手性碳原子時，重排后其構(gòu)型保持不變。反響實例Strecker 氨基酸合成法aaa-氨基酸的一個簡便方法。反響機理反響實例Bischler-Napieralski 合成法苯乙胺羧酸或酰氯反響形成酰胺,然后在脫水劑如五氧化二磷、三氯氧磷、五氯化磷等作用下，脫水關(guān)環(huán)，再11-取代異喹啉化合物最常用的方法。6-取代異喹啉。芳環(huán)上如有鈍化基團，則反響不易進展。49反響機理反響實例Schiemann,G. 反響后將后者枯燥后適當條件下加熱分解，而生成芳香族的氟化物。反響機理關(guān)于氟硼酸重氮鹽的分解機構(gòu)，尚不格外明確，不同有三種不同的解釋：正碳離子學說：游基學說：分子重排50反響實例1氯苯制備：Schmidin，J.乙烯酮合成CH2=C=O如下：反響機理反響實例Tiffeneau-