P17從藥材中提取天然活性成分的方法有溶劑法水蒸氣蒸餾法升華

1、P17從藥材中提取天然活性成分的方法有溶劑法。水蒸氣蒸餾法。升華法。將固體藥材按提取用溶劑的極性遞增方式，用不同溶劑，如石油醚or汽油（可提出油脂、醋、葉綠色、揮發(fā)油、 游離甾體、三萜類化合物）、氯仿or乙酸乙酯（可提出游離生物堿。有機(jī)酸。黃酮。香豆素的苷元等中等極性化合 物）、丙酮or乙醇、甲醇（可提出苷類。生物堿鹽。鞣質(zhì)等極性化合物）和水（提出氨基酸、糖類、無(wú)機(jī)鹽等水溶 性成分）依次進(jìn)行提取。得到的各個(gè)部分經(jīng)活性測(cè)試確定有效部分后再做進(jìn)一步分離。P18常見(jiàn)溶劑的極性強(qiáng)弱順序：石油醚（低沸點(diǎn)高沸點(diǎn)）二硫化碳四氯化碳三氯乙烯苯二氯甲苯氯仿 乙醚 乙酸乙酯 丙酮 乙醇 甲醇 乙腈 水 吡啶 乙酸

2、溶劑法分類：浸漬法，滲漉法，煎煮法，回流提取法，連續(xù)回流提取法，超臨界流體萃取技術(shù)，超神波提取技術(shù) 超聲波作用于液體介質(zhì)引起介質(zhì)的振動(dòng)，當(dāng)振動(dòng)處于稀疏狀態(tài)時(shí)，在介質(zhì)中形成許多小空穴們這些小空穴的瞬間閉 合，可引起高達(dá)幾千個(gè)大氣壓的壓力，同時(shí)局部溫度可上升到千度高溫，這一現(xiàn)象稱為空化現(xiàn)象。P19中草藥有效成分的分離與精制：根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離，根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同時(shí)進(jìn)行分 離，根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進(jìn)行分離P20在藥材濃縮水提取液中加入數(shù)倍量高濃度乙醇，以沉淀出去多糖、蛋白質(zhì)等水溶性雜質(zhì)（水醇法）；在濃縮乙 醇提取液中加入數(shù)倍量水稀釋，放置以沉淀除去樹(shù)脂、葉綠素等水不溶性雜質(zhì)（醇

3、水法）；在乙醇濃縮液中加入數(shù) 倍量乙醚（醇/醚法）或丙酮（醇炳酮法）可使皂苷沉淀洗出，而脂溶性的樹(shù)脂等類雜質(zhì)則留存在母液中等。液-液萃取與分配系數(shù)K值K=Cu/Cl分離難以與分離因子B : B =Ka/KbB三100僅作一次簡(jiǎn)單萃取就可實(shí)現(xiàn)基本分離；但100B三10,則需萃取10-12次；B三2時(shí)，要想實(shí)現(xiàn)基本分離， 須作100次以上萃取才能完成；B 91,則KaKb，意味著兩者性質(zhì)極其相近，即使作任意次分配也無(wú)法分離。P27物理吸附：是因構(gòu)成溶液的分子與吸附劑表面分子的分子間力的相互作用所引起 特點(diǎn)是無(wú)選擇性、吸附、解 吸過(guò)程可逆、可快速進(jìn)行，應(yīng)用最廣。如采取硅膠、氧化鋁及活性炭為吸附劑進(jìn)行

4、的吸附色譜?；瘜W(xué)吸附，如黃酮 等酚酸性物質(zhì)被堿性氧化鋁吸附。吸附過(guò)程3要素：吸附劑，溶劑，溶質(zhì)P28硅膠、氧化鋁因?yàn)榫鶠闃O性吸附劑，有以下特點(diǎn)：對(duì)極性物質(zhì)具有較強(qiáng)的親和能力，極性強(qiáng)的溶質(zhì)將被優(yōu)先吸附溶劑極性越弱，則吸附劑對(duì)溶質(zhì)將表現(xiàn)出較強(qiáng)的 吸附能力溶質(zhì)即使被硅膠、氧化鋁吸附，但一旦加入極性較強(qiáng)的溶劑時(shí)，又可被后者置換換洗脫下來(lái)。P28官能團(tuán)極性強(qiáng)弱（大一?。㏑-COOH,Ar-OH,H2O,R-OH,R-NH2,R-CO-N（R）-RR-CHO,R-CO-R,R-CO-OR,R-O-R,R-X,R-HP32大孔吸附樹(shù)脂：吸附性和分子篩性原理相結(jié)合的分離材料，他的吸附性是由于范德華引力或產(chǎn)生氫

5、鍵的結(jié)果。P33影響吸附的因素：大孔樹(shù)脂的吸附性能主要取決于吸附劑的表面性質(zhì)被吸附的化合結(jié)構(gòu)的影響洗脫劑的 影響P35葡萄糖凝膠的商品型號(hào)即按交聯(lián)度大小分類，并以吸水量多少表示。以sephadexG-25為例，G為凝膠Gel, 后附數(shù)字=吸水量*10，故G-25表示改該葡萄糖凝膠吸水量為2.5ml/gP44分子不飽和度u=W-1 /2+IH/2+1例如C30H48O3化合物不飽和度為u=30-48/2+0/2+1=7質(zhì)譜MS可用于確定分子量以及求算分子式和提供其他結(jié)構(gòu)信息。P47紅外光譜IR, 4000-1500cm-l的區(qū)域?yàn)樘卣黝l率區(qū)，許多官能團(tuán)，如羥基、氨基、重鍵（C=C,C三C,C=O

6、,N=O） 芳環(huán)等吸收均出現(xiàn)在這個(gè)區(qū)域，并可據(jù)此進(jìn)行鑒別。紅外光譜可用于區(qū)別芳環(huán)的取代方式及結(jié)構(gòu)，構(gòu)象等。紫外-可見(jiàn)吸收光譜UV-vis分子中的電子可因光線照射從基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)P48 UV光譜對(duì)于分子中含有共軛雙鍵，a , p -不飽和羰基（醛酮酸酯）結(jié)構(gòu)的化合物以及芳香化合物的結(jié)構(gòu)鑒定 來(lái)說(shuō)是一種重要手段。用于推斷化合物的骨架類型。核磁共振譜1H-NMR測(cè)定中通過(guò)化學(xué)位移6，譜線的積分面積以及裂分情況（重峰數(shù)以及耦合常數(shù)J）可以提供分子中1H的 類型。數(shù)目以及相鄰原子或原子團(tuán)的信息?；瘜W(xué)位移，1H核因周圍化學(xué)環(huán)境不同，其外圍電子云密度以及繞核旋轉(zhuǎn)時(shí)產(chǎn)生的磁的屏蔽效應(yīng)也不同。P60苷類亦稱苷

7、或配糖體，是由糖或糖的衍生物，如氨基酸、糖醛酸等與另一非糖物質(zhì)通過(guò)糖的半縮醛或半縮酮 羥基與苷元脫水形成的一類化合物。單糖是多羥基醛或多羥基酮類化合物，是組成糖類及其衍生物的基本單元。P71苷類根據(jù)苷中含有的單糖基的個(gè)數(shù)可將苷分為單糖苷，雙糖苷，三糖苷等。苷元化學(xué)結(jié)構(gòu)的類型可分為黃酮苷，蒽醌苷，苯丙素苷，生物堿苷，三萜苷根據(jù)苷鍵原子將苷分為氧苷，氮苷，硫苷，碳苷，其中氧苷最多。P78糠醛形成反應(yīng)常用于糖類和苷的檢測(cè)反應(yīng)-molish反應(yīng)的試劑就是濃硫酸和a -萘酚。常用的糖的色譜顯色劑是鄰苯二酸和苯胺。P79糖及苷的羥基反應(yīng)包括酯化、醚化、縮醛（縮酮）化，與硼酸絡(luò)合反應(yīng)等。縮酮/縮醛化反應(yīng)。常

8、用脫水劑是礦酸、無(wú)水氧化鋅、無(wú)水硫酸銅等。丙酮與鄰二醇羥基生成的五元環(huán)狀縮酮稱為異丙叉衍生物（丙酮加成物）P81苷鍵的裂解分為全裂解和部分裂解。后者所用試劑和方法8%-10%甲酸，40%-50%醋酸，酶解，乙酰解，甲醇 解等。碳上無(wú)共用電子時(shí)，幾乎無(wú)堿性，最難質(zhì)子化。水解難易程度是C-苷S-苷O-苷N-苷氮原子雖然堿性較強(qiáng)，易于質(zhì)子化，但當(dāng)?shù)釉邗０坊蜞奏きh(huán)上時(shí)，由于受到強(qiáng)烈的p-n共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)的 影響。P86過(guò)碘酸裂解法亦稱smith降解法，是一個(gè)反應(yīng)條件溫和、易得到原苷元。通過(guò)反應(yīng)產(chǎn)物可以推測(cè)糖的種類。糖 與糖的連接方式以及氧環(huán)大小的一種苷裂解方法。適用于那些昔元不穩(wěn)定的昔和碳昔的

9、裂解。易被氧化的基團(tuán)的昔 則不能應(yīng)用，因?yàn)檫^(guò)碘酸在氧化糖的同時(shí)它們也將隨之氧化。過(guò)碘酸裂解法所用試劑為NaIO4, NaBH4首先將樣品溶于水或烯醇溶液中，加入NaIO4，在室溫下將糖氧化開(kāi)裂成二醛，然后用NaBH4將醛還原成伯醇， 以防止醛與醇進(jìn)一步縮合。最后調(diào)節(jié)PH2左右，室溫放置即可將其水解。P91苷化位移 糖與昔元成昔后，昔元的a -C, p -C和糖的端基碳的化學(xué)位移值均發(fā)生了改變，這種改變成為昔 化位移。昔化位移值與昔元的結(jié)構(gòu)有關(guān),，與糖的種類關(guān)系不大。P116香豆素類化合物是鄰羥基桂皮酸內(nèi)酯類成分的總稱。都具有苯駢a -吡喃酮母核的基本骨架，除去35個(gè)香豆 素類化合物外，其他香豆

10、素都具有在7位連接含氧官能團(tuán)的特點(diǎn)。因此7-羥基香豆素被認(rèn)為是香豆素類化合物的母 核。P118香豆素是淡黃色or五色，具有香味。游離香豆素有揮發(fā)性，可以隨著水蒸氣蒸餾，還能升華。形成苷之后， 一般呈粉末狀，無(wú)香味，也不具有揮發(fā)性升華性。香豆素衍生物在紫外光照射下呈現(xiàn)藍(lán)色or紫色熒光，在堿性溶液中熒光增強(qiáng)。P119香豆素類化合物的分子中具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，具有內(nèi)酯環(huán)的性質(zhì)。遇到稀堿溶液可以開(kāi)環(huán)，形成溶于水的順式鄰 羥基桂皮酸鹽；酸化后，立即合環(huán)，形成不溶于水的香豆素類成分。顯色反應(yīng)：如果酚羥基的對(duì)位無(wú)取代或者6位碳上無(wú)取代的香豆素，可以喝gbbs試劑以及emerson試劑呈顯色反 應(yīng)。P121在氫譜中

11、，簡(jiǎn)單香豆素。咲喃香豆素。吡喃香豆素的H-3和H-4分別出現(xiàn)在6 6 610-650化學(xué)位移單位和6 7.50-8.20化學(xué)位移單位區(qū)域，在香豆素的H-3和H-4之間形成一族d峰，耦合常數(shù)大約是95Hz。這是該類化合 物的氫譜中最為標(biāo)志性信號(hào)。此外苯環(huán)上的氫信號(hào)與普通芳核上的氫信號(hào)特點(diǎn)相似，他們的化學(xué)位移出現(xiàn)在 6 6.0-80化學(xué)位移單位范圍。由于受到內(nèi)酯上的羰基影響，H-6, H-8, H-3的信號(hào)出現(xiàn)在高場(chǎng)；H-5。H-7。H-4的 信號(hào)出現(xiàn)在低場(chǎng)。如果7位取代香豆素，H-5出現(xiàn)d峰 J大約80Hz）, H-6形成dd峰（J大約8.0,2.0Hz） H-8 呈 d 峰（J 大約 2.0H

12、z） 6 6 6 6P131木脂素多數(shù)為脂溶性分子，能溶于氯仿，乙醚，乙酸乙酯，丙酮，甲醇和乙醇等有機(jī)溶劑木脂素類化合物大都具有光學(xué)活性，木脂素在提取分離過(guò)程中遇到酸堿條件容易產(chǎn)生分子結(jié)構(gòu)的立體異化，表現(xiàn)在物理性質(zhì)上就是分子光學(xué)活性的改 變。P150醌類化合物 以游離蒽醌類衍生物為例，酸性強(qiáng)弱順序：含-COOH含2個(gè)以上p -OH含一個(gè)p -OH含2 個(gè)a-OH含一個(gè)a-OH?？蓮挠袡C(jī)溶劑中依次利用5%NaHCO3、5%Na2CO3、1%NaOH以及5%NaOH水溶液 進(jìn)行梯度萃取，達(dá)到分離目的。P151堿性條件下的呈色反應(yīng)羥基醌類在堿性溶液中會(huì)發(fā)生顏色改變，會(huì)使顏色加深。多呈橙。紅。紫紅。藍(lán)

13、色。 例如，羥基蒽醍類化合物遇堿顯紅-紫紅色的反應(yīng)成為borntragers反應(yīng)。P153游離羥基蔥醌衍生物色譜常用的吸附劑主要是硅膠。一般不用氧化鋁，尤其不用堿性氧化鋁，以避免與酸性的蒽醌類成分發(fā)生化學(xué)吸附而難以洗脫。Ph梯度萃取法的分離方法流程圖藥材組粉I乙醇 乙醇按膏|乙88提取不溶物5oNiiHC03NviHCO3 液|酸化沉屋I重結(jié)晶乙蹩液I 5HNCO3昔類成分結(jié)晶（含不溶物5oNiiHC03NviHCO3 液|酸化沉屋I重結(jié)晶乙蹩液I 5HNCO3昔類成分結(jié)晶（含-COOH的 題分）NJ12CO3 液j酸化沉淀I重結(jié)晶乙醛液I l%NaOHNuGH乙結(jié)晶（含P-OH前 $8分）5

14、oNaOHf重結(jié)晶NMH液乙結(jié)晶I酸化、重結(jié)品（配亍a-0H幌基副誠(chéng)分建晶鳳屋（含一個(gè)a -OH前莊基恿釀威分P158芳環(huán)質(zhì)子a -H因處于C=O的負(fù)屏蔽區(qū)，受影響較大，共振信號(hào)出現(xiàn)在低場(chǎng)，化學(xué)位移值較大；卩-H受C=O的影響較小， 共振信號(hào)出現(xiàn)在較高場(chǎng)，化學(xué)位移值較小。取代基質(zhì)子甲氧基一般在0 3.842，呈現(xiàn)單峰。芳香甲基一般在0 2.1-2.5, a -甲基可出現(xiàn)在& 2.728,均為單峰，若甲基臨位有芳香質(zhì)子，則因遠(yuǎn)距離偶合而出 現(xiàn)寬單峰。羥甲基-CH2OH CH2的化學(xué)位移一般在0 4.447,呈單峰，但有時(shí)因?yàn)榕c羥基質(zhì)子偶爾而出現(xiàn)雙峰。羥基吸收一般 在0 4.0-6.0乙氧甲基-C

15、H1-O-CH2-CH3與芳環(huán)相連的CH2的化學(xué)位移一般在0 4.4-5.0，為單峰。乙基中CH2則在0 3.6-3.8， 為四重峰，CH3在0 1.3-1.4，為三重峰。酚羥基a -羥基與羰基能形成氫鍵，其氫鍵信號(hào)出現(xiàn)在最低場(chǎng)。當(dāng)分子中只有一個(gè)a -羥基對(duì)，其化學(xué)位移值大于0 12.25。當(dāng)兩個(gè)羥基位于統(tǒng)一羰基的a -位時(shí)，分子內(nèi)羥基鍵減弱，其信號(hào)在0 11.6-12.1,（3 -羥基的化學(xué)位移在較高場(chǎng)， 鄰位無(wú)取代的B -羥基在0 11.1-11.4,而鄰位有取代的3 -羥基，化學(xué)位移值小于10.929.。醌類化合物的13C-NMR特征P161甲基化反應(yīng)難易順序依次為：醇羥基，a -酚輕基

16、，p -酚羥基，羧基等。即羥基的酸性越強(qiáng)，甲基化反應(yīng)越容易進(jìn)行。乙?；磻?yīng)按乙酰化能力強(qiáng)弱順序排列為：CH3COC卜（CH3CO）O2CH3COORCH3COOHP162冰醋酸（加少量乙酰氯）冷置（醇OH）醋酐+濃硫酸 室溫放置過(guò)夜 醇OH, B -酚OH, a -酚OH羥基的乙?；?，以醇羥基最易乙酰化，a羥基最難乙酰化。乙酰化試劑中醋酐-吡啶的乙?；芰ψ顝?qiáng)，而冰醋酸 最弱。醋酐可使環(huán)上所有酚羥基乙?；?。P177游離的各種苷元母核中，除二氫黃酮。二氫黃酮醇。黃烷。黃烷醇有旋光性外，其余則無(wú)光學(xué)活性。黃酮，黃酮醇，査耳酮等平面性強(qiáng)的分子，因分子與分子間排列緊密，分子間引力較大，故更難溶于水；而

17、二氫黃 酮，二氫黃酮醇，因是非平面性分子，故分子排列不緊密，分子間引力降低，有利于水分子進(jìn)入，溶解度稍大。P178黃酮為例，其酚羥基酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋?,4-二OH7-或4-OH般酚OH5-OH3-OH還原實(shí)驗(yàn)，鹽酸-鎂粉反應(yīng)，此為鑒定黃酮類化合物最常見(jiàn)的顏色反應(yīng)。生成了陽(yáng)碳離子。陽(yáng)：多數(shù)黃酮，黃酮醇，二氫黃酮以及二氫黃酮醇類化合物顯橙紅-紫紅色，少數(shù)顯紫-藍(lán)色。陰：査爾酮，橙酮，兒茶素則無(wú)該顯色反應(yīng)。P179四氫硼鈉反應(yīng)NaBH4是對(duì)二氫黃酮類化合物專屬性較高的一種還原劑。與二氫黃酮類化合物產(chǎn)生紅-紫色。 二氫黃酮課與磷鉬酸試劑反應(yīng)呈現(xiàn)棕褐色，也可作為二氫黃酮類化合物的特征鑒別反應(yīng)。金屬鹽類絡(luò)

18、合反應(yīng)（推導(dǎo)題+填空）鋁鹽常用試劑為1%三氯化鋁或亞硝酸鋁溶液，生成的絡(luò)合物多為黃色A max=415nm）并有熒光，可用于定性及 定量分析。鉛鹽常用1%醋酸鉛以及堿式醋酸鉛水溶液，可生成黃-紅色沉淀。黃酮類化合物與鉛鹽生成沉淀的色澤，因羥基 數(shù)目以及位置不同而異。其中醋酸鉛只能與分子中具有鄰二酚羥基或兼有3-OH, 4-酮基或5-OH, 4-酮基結(jié)構(gòu)的化 合物反應(yīng)生成沉淀，但堿式醋酸鉛的沉淀能力要大得多。一般酚類化合物可為之沉淀，可用于鑒定，提取分離。鋯鹽多用2%二氯氧化鋯甲醇溶液。黃酮類化合物分子中有游離的3-或5-OH存在時(shí)，均可與該試劑反應(yīng)生成黃色 的鋯絡(luò)合物。但兩者鋯絡(luò)合物對(duì)酸的穩(wěn)定

19、性不同。3-OH，4-酮基絡(luò)合物的穩(wěn)定性比5-OH，4-酮基絡(luò)合物的穩(wěn)定性 強(qiáng)（二氫黃酮醇除外）。故當(dāng)反應(yīng)液中接著加入枸櫞酸后，5-羥基黃酮的黃色溶液顯著褪色，而3-羥基黃酮溶液仍 呈鮮黃色（錯(cuò)-枸櫞酸反應(yīng)）。方法是取試樣0.5-1.0mg，用10.0ml甲醇加熱溶解，加1.0ml2%二氯氧化鋯ZrOCl2甲 醇液，呈黃色后再加入2%枸椽酸甲醇溶液，觀察顏色變化。P180氯化鍶SrCl2氨性甲醇溶液中可與分子中具有鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)的黃酮類化合物生成綠色-棕色乃至黑色沉淀。 三氯化鐵反應(yīng)，三氯化鐵水溶液或醇溶液為常用的酚類顯色劑。多數(shù)黃酮類化合物因分子中含有酚羥基，故可產(chǎn)生 陽(yáng)性反應(yīng)。但一般僅在含

20、有羥基締合的酚羥基時(shí)，才呈現(xiàn)明顯顏色。在無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸存在的條件下，黃酮類化合物分子含有5-羥基黃酮以及2-羥基査耳酮類結(jié)構(gòu)可與硼酸反應(yīng)，生 成亮黃色。一般在草酸存在下顯黃色并具有綠光反應(yīng)，在枸櫞酸丙酮條件下，則只顯示黃色而無(wú)熒光。P186 酸性 7,4-OH7-OH 或 4-OH一般 OH5-OHP194歸納黃酮類化合物的質(zhì)子核磁共振普A環(huán)質(zhì)子B環(huán)質(zhì)子H-3,5的化學(xué)位移總是比H-2,6的化學(xué)位移值小。H-5作為一個(gè)二重峰（d, J=85Hz 出現(xiàn)在）6 6.70-7.10 處。H-2 （d, J=25Hz）以及H-6 （dd, J=85 以及 25Hz） 的信號(hào)出現(xiàn)在6 7.20-7.90

21、的范圍內(nèi)。C環(huán)質(zhì)子H-3常作為一個(gè)尖銳的單峰信號(hào)出現(xiàn)在（5 6.30-6.80處。P225由于環(huán)烯醚萜類的半縮醛C1-OH性質(zhì)不穩(wěn)定，故主要以C1-OH與糖成苷的形式存在于植物體內(nèi)，非苷環(huán)烯 醚萜僅占60余種，裂環(huán)環(huán)烯醚萜類有30余種。P239加成反應(yīng)含有雙鍵或羰基的萜類化合物，可與某些試劑發(fā)生加成反應(yīng)。其產(chǎn)物旺旺是結(jié)晶性。但不可供識(shí)別萜類化合物分子 中不飽和鍵的存在和不飽和的程度，還可接住加成產(chǎn)物完好的晶型，用于萜類的分離純化。雙鍵加成反應(yīng)4種：與鹵化氫加成反應(yīng)，與溴加成，與亞硝酰氯反應(yīng)，Diels-Alder加成反應(yīng)羰基加成反應(yīng)與亞硝酸氫鈉甲加成，與硝基苯肼加成，與吉拉德試劑加成（分離含有

22、羰基的萜類化合物常釆用吉 拉德試劑，使親脂性的羰基轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水性的加成物而分離）P254揮發(fā)油的組成和分類4種：萜類化合物，芳香族類化合物，脂肪族化合物，其他類化合物P256揮發(fā)油的提取方法3種水蒸氣蒸餾法，浸取法，冷壓法。P259酸值，皂化值，酯值是重要化學(xué)常數(shù)，質(zhì)量的重要指標(biāo)酸值是代表?yè)]發(fā)油中游離羧酸和酚類成分的含量。以中和1g揮發(fā)油中含有游離的羧酸和酚類所需要?dú)溲趸浐量?數(shù)來(lái)表示。酯值代表?yè)]發(fā)油中酯類成分含量，以水解1g揮發(fā)油所需氫氧化鉀毫克數(shù)來(lái)表示。皂化值以皂化1g揮發(fā)油所需氫氧化鉀毫克數(shù)來(lái)表示。皂化值等于酸值和酯值之和。P270四環(huán)三萜類型存在天然界較多的四環(huán)三萜或其皂苷苷元主要有達(dá)

23、瑪烷，羊毛脂烷，環(huán)阿屯烷（環(huán)阿爾廷烷），甘遂烷，葫蘆烷， 木柬苦素型三萜類。P278五環(huán)三萜類 齊墩果烷型，烏蘇烷型，羽扇豆烷型，木栓烷型。P287醋酐-濃硫酸反應(yīng)將樣品溶于醋酐中，加濃硫酸-醋酐（1:20）可產(chǎn)生黃-紅-紫-藍(lán)等顏色變化，最后褪色三氯醋酸反應(yīng)將樣品溶液滴在濾紙上，噴25%三氯醋酸乙醇溶液，加熱至100C，生成紅色漸變?yōu)樽仙?。P288皂苷的表面活性與其分子內(nèi)部親水性和親脂性結(jié)構(gòu)的比例相關(guān)，只有當(dāng)二者比例適當(dāng)，才能較好地發(fā)揮出這 種表面活性。皂苷能溶血，是因?yàn)槎鄶?shù)皂苷能與膽甾醇結(jié)合生成不溶性的分子復(fù)合物。當(dāng)皂苷水溶液與紅細(xì)胞接觸時(shí)，紅細(xì)胞壁 上的膽甾醇與皂苷結(jié)合，生成不溶于水的復(fù)

24、合物沉淀，破壞了血紅細(xì)胞的正常滲透，使細(xì)胞內(nèi)滲透壓增加而發(fā)生崩 解，從而導(dǎo)致溶血現(xiàn)象。P289三萜皂苷常用醇類溶劑提取，若皂苷含有羥基，羧基極性基團(tuán)較多，親水性強(qiáng)，用烯醇提取效果較好。提取 液減壓濃縮后，加適量水，必要時(shí)先用石油醚等親脂性溶劑萃取，除去親脂性雜質(zhì)，然后用正丁醇萃取，減壓蒸干， 得粗制總皂苷，此法被認(rèn)為是皂苷提取通法。P322不飽和內(nèi)酯環(huán)產(chǎn)生的反應(yīng)甲型強(qiáng)心苷類由于C17側(cè)鏈上有一個(gè)不飽和五元內(nèi)酯環(huán)，在堿性溶液中，雙鍵轉(zhuǎn)位能形成活性次甲基，從而能夠與 某些試劑反應(yīng)而顯色。反應(yīng)產(chǎn)物在可見(jiàn)光區(qū)往往具有特殊最大吸收，故亦用于定量。乙型強(qiáng)心苷在堿性溶液中不能產(chǎn)生活性次甲基，故無(wú)此類反應(yīng)。Legal反應(yīng) 試劑Na2Fe(NO)(CN3)2H2O亞硝酰鐵氰化鈉 顏色深紅or藍(lán)2nm max=470Keller-Kiliani反應(yīng)，強(qiáng)心苷溶于少量Fe3+的冰醋酸，沿管壁滴加濃硫酸，觀察界面和醋酸顏色變化。如2-去氧糖 存在，醋酸層漸呈藍(lán)色or藍(lán)綠色。此反應(yīng)只對(duì)游離的2-去氧糖或在反應(yīng)的條件下能水解出2-去氧糖的強(qiáng)心苷顯色。P323具有Aa B -Y內(nèi)酯的強(qiáng)心苷，在紫外光譜中約220nm (lg約4.34)處呈現(xiàn)最大吸收。 a B，Y 6 -6 內(nèi)酯的強(qiáng)心苷在 295-30