有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)課件

1、有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)1有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)有毒有害氣體檢測(cè)與安全防前 言隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，貿(mào)易往來的頻繁，在貨物檢驗(yàn)的現(xiàn)場(chǎng)，也常常能遇到各種有毒有害氣體，對(duì)現(xiàn)場(chǎng)人員的健康安全構(gòu)成嚴(yán)重威脅。 有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)2前 言隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，貿(mào)易往來的頻繁，在貨物檢驗(yàn)的現(xiàn)場(chǎng)造成有毒有害氣體殘留的原因1部分國(guó)家對(duì)出境貨物的木質(zhì)包裝材料或動(dòng)植物產(chǎn)品采用化學(xué)氣體熏蒸的除害處理方式，如利用溴甲烷、硫酰氟、磷化鋁等，而在熏蒸結(jié)束后、出境前未采取有效的散毒措施，造成化學(xué)氣體殘留，以往從國(guó)外進(jìn)境的集裝箱中就曾多次發(fā)現(xiàn)一次性

2、的溴甲烷熏蒸罐，其操作人員在集裝箱內(nèi)將熏蒸罐打開后直接封閉箱門啟運(yùn)，未經(jīng)散毒過程。2隨著世界各國(guó)對(duì)進(jìn)境木質(zhì)包裝檢疫力度的不斷加強(qiáng)，越來越多的企業(yè)開始使用人造板(包括膠合板、刨花板、纖維板等) 替代傳統(tǒng)的木質(zhì)包裝，而人造板大量使用含甲醛的膠粘劑，其甲醛釋放期長(zhǎng)達(dá)315年，而集裝箱的密閉環(huán)境則會(huì)造成甲醛濃度積累，此外，進(jìn)口的新機(jī)械設(shè)備的表層涂料也會(huì)釋放一定數(shù)量的甲醛分子。在以往所有有毒有害氣體檢測(cè)超標(biāo)的事例中，甲醛超標(biāo)占到半數(shù)以上。3部分化工品和化工原料的自然揮發(fā)，特別是一些危險(xiǎn)化工品，其本身就屬高毒，在長(zhǎng)時(shí)間的海運(yùn)過程中，集裝箱內(nèi)會(huì)積累極高濃度有害氣體，另外，貨物包裝不嚴(yán)、包裝被化工品腐蝕破壞也

3、時(shí)有發(fā)現(xiàn)。有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)3造成有毒有害氣體殘留的原因有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)熏蒸處理熏蒸處理是使用最普遍的化學(xué)處理方法，具有很多突出優(yōu)點(diǎn)，如：殺蟲滅菌徹底、操作簡(jiǎn)單、不需要很多特殊的設(shè)備、能在大多數(shù)場(chǎng)所實(shí)施而且基本上不對(duì)被熏蒸物品造成損失、處理費(fèi)用較低。熏蒸氣體能夠穿透貨物或建筑物等的縫隙中將有害生物殺滅，這一特性是許多其他檢疫處理方法不具備的。目前，熏蒸處理被廣泛應(yīng)用到木材、糧食、水果、種子、苗木、花卉、樹葉、藥材、土壤、文物、資料、標(biāo)本上的各類害蟲、真菌、線蟲、螨類及動(dòng)物的處理上常用的熏蒸劑主要有溴甲烷（Methyl Bromide）硫酰氟（Sufury

4、l Fluoride）及磷化氫（Phosphine）。有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)4熏蒸處理熏蒸處理是使用最普遍的化學(xué)處理方法，具有很多突出優(yōu)點(diǎn)溴甲烷性質(zhì)分子式CH3-Br。分子量94.95。相對(duì)密度1.730(0/4)。無色氣體。通常無味;在高濃度時(shí),有甜味。熔點(diǎn)-93.66。沸點(diǎn)3.6。自燃點(diǎn)537.22。蒸氣與空氣混合物爆炸限13.514.5% 。微溶于水; 易溶于乙醇、乙醚、氯仿等有機(jī)溶劑。腐蝕鋁、鎂及合金。在大氣中遇高熱、明火才燃。1997年9月，蒙特利爾議定書第九次締約方會(huì)議曾決定：發(fā)達(dá)國(guó)家于2005年停止生產(chǎn)并禁用溴甲烷；發(fā)展中國(guó)家從2005年起，每年溴甲烷的生產(chǎn)量和

5、消耗量不超過19951998年間平均用量的80%，并且將于2015年最終淘汰溴甲烷。目前，已經(jīng)有15個(gè)發(fā)達(dá)國(guó)家明確表態(tài)不再使用溴甲烷。不過時(shí)至今日，溴甲烷還是在全世界范圍內(nèi)普遍使用。有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)5溴甲烷性質(zhì)分子式CH3-Br。分子量94.95。相對(duì)密度1.溴甲烷是強(qiáng)烈的神經(jīng)毒物，吸入、攝入或經(jīng)皮膚吸收均會(huì)引起中毒，短時(shí)間內(nèi)接觸較大量的溴甲烷會(huì)引起神經(jīng)系統(tǒng)、呼吸系統(tǒng)損害等全身性疾病，常見的癥狀包括無力,沮喪、頭痛、惡心、視覺障礙和嘔吐，嚴(yán)重的中毒性腦水腫。如果一線查驗(yàn)人員在沒有防護(hù)的條件下經(jīng)常接觸這些有毒氣體，有毒物質(zhì)就會(huì)在人體內(nèi)積累?？梢哉f，有毒氣體殘留已成為查驗(yàn)人

6、員身體健康的“隱形殺手”。溴甲烷對(duì)人健康的影響有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)6溴甲烷是強(qiáng)烈的神經(jīng)毒物，吸入、攝入或經(jīng)皮膚吸收均會(huì)引起中毒，溴甲烷破壞臭氧層溴甲烷分子在紫外光的照射下，分解成甲基自由基分子(CH3)和溴原子（Br），甲基自由基分子是不能獨(dú)自存在的，它將捕獲一個(gè)氫原子形成甲烷分子（CH4），而甲烷是一種很強(qiáng)的溫室氣體。 有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)7溴甲烷破壞臭氧層有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)7有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)8有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)8磷化氫性質(zhì)品名稱：磷化氫（Phosphine） 化學(xué)性質(zhì)：是一種無色、高

7、毒、易燃?xì)怏w。該氣體比空氣重并有類似臭魚的味道?；瘜W(xué)式：PH3 含量：100% 目前主要是磷化鋁熏蒸劑產(chǎn)生磷化氫氣體，多用于糧食、飼料和其他植物產(chǎn)品的熏蒸。吸入磷化氫會(huì)對(duì)心臟、呼吸系統(tǒng)、腎、腸胃、神經(jīng)系統(tǒng)和肝臟造成影響。進(jìn)入磷化氫濃度超標(biāo)的區(qū)域要配戴自給式呼吸器（SCBA）和全身防火服。進(jìn)入含有可燃?xì)怏w區(qū)域的人員要意識(shí)到極嚴(yán)重的火災(zāi)和爆炸危險(xiǎn)。 有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)9磷化氫性質(zhì)品名稱：磷化氫（Phosphine） 有毒有害氣體分子式 SO2F2 分子量102.6； 理化性質(zhì)。在常溫條件下為無色無味的氣體，是一種“無警戒性”熏蒸劑。)沸點(diǎn) 55.2；熔點(diǎn) 120；氣體比重2.

8、88（空氣比重為1），不燃燒。在水中的溶解度（25 時(shí)）為0.75mg/L ；但可大量熔于丙酮、氯仿等有機(jī)溶劑。硫酰氟的滲透擴(kuò)散力比溴甲烷高59倍，解吸速度也較溴化烷快；對(duì)高等動(dòng)物的毒性較低，只有溴甲烷的1/3 。硫酰氟性質(zhì)有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)10分子式 SO2F2 分子量102.6； 硫酰氟性質(zhì)有毒性質(zhì)：又稱氧化乙烯。也稱噁烷。一種最簡(jiǎn)單的環(huán)醚。常溫時(shí)為有毒無色氣體，低溫時(shí)為無色易流動(dòng)液體。有乙醚的氣味。密度0.8694。熔點(diǎn)111。沸點(diǎn)10.7。溶于水，乙醇和乙醚等。化學(xué)性質(zhì)非?；顫?，能與許多化合物起加成反應(yīng)。與空氣形成爆炸性混合物，爆炸極限為3.6%78%（體積）。殺

9、菌，可以用作倉(cāng)庫(kù)熏蒸劑。環(huán)氧乙烷性質(zhì)有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)11性質(zhì)：又稱氧化乙烯。也稱噁烷。一種最簡(jiǎn)單的環(huán)醚。環(huán)氧乙烷性質(zhì)別稱： 蟻醛（formaldehyde） 化學(xué)式： CH2O, HCHO 一種無色，有強(qiáng)烈刺激型氣味的氣體。易溶于水、醇和醚。甲醛在常溫下是氣態(tài)，通常以水溶液形式出現(xiàn)，3540的甲醛水溶液叫做福爾馬林。 甲醛主要生產(chǎn)于樹脂，樹脂作為沾合劑被廣泛地用于各種建筑材料、裝飾材料、裝飾物品、家具等材料之中。在不同的溫度、濕度下，他可以從各種材料中緩慢的釋放出來。一般住宅裝潢后甲醛的平均濃度在0.2毫克每立方米，最高可達(dá)0.8，燃料燃燒時(shí)會(huì)有甲醛產(chǎn)生，廚房在使用煤爐

10、和游液化氣時(shí)，甲醛濃度可達(dá) 0.4以上，油漆、涂料、消毒劑、防腐劑等都含有甲醛。室內(nèi)空氣中甲醛濃度主要是建筑材料、裝修后溫度、濕度等多種因素影響。朩制家具也是甲醛的來源之一，這是因?yàn)闁W制家具在制作過程中使用到防腐劑、油漆，另外有的家具生產(chǎn)商使用不合格的人造板，在粘接貼面材料時(shí)，使用劣質(zhì)的膠水，制作工藝不規(guī)范，致使人造板里有毒物質(zhì)嚴(yán)懲滯留。甲醛性質(zhì)有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)12別稱： 蟻醛（formaldehyde） 甲醛性質(zhì)有毒有害氣氣體安全防護(hù)檢測(cè)熏蒸劑不只是對(duì)昆蟲有毒，對(duì)人也同樣有毒。所以從事熏蒸工作或相關(guān)人員，必須對(duì)熏蒸劑的性質(zhì)有一定的了解，并且要嚴(yán)格按照熏蒸操作規(guī)程進(jìn)行熏

11、蒸處理；在熏蒸前后，都應(yīng)有完備的預(yù)防措施，配置必要的安全檢測(cè)設(shè)備，嚴(yán)防吸入熏蒸劑有毒氣體，發(fā)生中毒危險(xiǎn)。眼睛接觸：翻開眼瞼，確保用大量的水全面沖洗15分鐘，立即進(jìn)行藥物處理。 吸入：將人員移到空氣清新處，若已停止呼吸，采用人工呼吸，若呼吸困難，則吸氧，并迅速進(jìn)行醫(yī)務(wù)處理，在等待期間繼續(xù)吸氧。如果呼吸道阻塞，需要緊急建立人工呼吸道。 皮膚接觸：如果接觸液體，脫掉被污染的衣服，用大量的溫水沖洗幾分鐘，并立即進(jìn)行藥物處理。有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)13氣體安全防護(hù)檢測(cè)熏蒸劑不只是對(duì)昆蟲有毒，對(duì)人也同樣有毒。所以閾限濃度閾限濃度由各個(gè)國(guó)家有關(guān)的權(quán)威機(jī)構(gòu)或?qū)I(yè)組織指定和發(fā)布的，是指人們長(zhǎng)期

12、反復(fù)接觸而不會(huì)對(duì)人體健康構(gòu)成任何危害的空氣中有毒氣體最高允許濃度，閾限濃度的大小就叫閾限濃度值： (threshold limit value, TLV)TWA(長(zhǎng)期接觸的閾限濃度值):是指具有平均體重的人長(zhǎng)期反復(fù)接觸所允許的濃度值，也就是說，一個(gè)具有平均體重的人每天工作8小時(shí)，每周工作40小時(shí)，在正常工作中通常重復(fù)接觸而無不良反應(yīng)的有毒氣體的濃度值。值得注意的是，暴露標(biāo)準(zhǔn)并不是說對(duì)人完全沒有影響。 STEL: (短時(shí)間接觸的閾限濃度值):是指反映在15分鐘內(nèi)，一個(gè)人連續(xù)接觸而能忍耐的有毒氣體最高濃度值。有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)14閾限濃度閾限濃度由各個(gè)國(guó)家有關(guān)的權(quán)威機(jī)構(gòu)或?qū)I(yè)

13、組織指定和發(fā)布TWA溴甲烷 二溴乙醚 環(huán)氧乙烷 甲醛 氰化氫 磷化氫 硫酰氟 氯化苦 澳大利亞 5ppm 0.5ppm 1ppm 1ppm 10ppm 0.3ppm 5ppm0.1ppm 新西蘭 5ppm 0.5ppm 1ppm 1ppm 10ppm 0.3ppm 5ppm0.1ppm 美國(guó) 1ppm 1ppm 1ppm 0.3ppm 4.7ppm 0.3ppm 5ppm0.1ppm 印度 5ppm 1ppm 1ppm 0.3ppm 4.7ppm 0.3ppm 5ppm0.1ppm 歐盟0.5ppm0.1ppm10ppm 0.01ppm5ppm0.1ppm中國(guó)5ppm0.3ppm0.3ppm5

14、ppm有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)15TWA溴甲烷 二溴乙醚 環(huán)氧乙烷 甲醛 氰化氫 磷化氫 硫酰熏蒸劑氣體（溴甲烷、磷化氫等）：熏蒸處理不規(guī)范，具體表現(xiàn)為：有些除害處理企業(yè)違反熏蒸處理操作規(guī)程，擅自加大用藥量；有的進(jìn)口商為了趕船期、節(jié)約時(shí)間和成本，在熏蒸除害處理后未經(jīng)散毒就直接裝運(yùn)出境；進(jìn)口商圖省事，只是簡(jiǎn)單地在貨物啟運(yùn)時(shí)向集裝箱中投放溴甲烷進(jìn)行隨柜熏蒸，并將熏蒸用藥物容器遺棄在集裝箱內(nèi)，容器內(nèi)殘留藥劑造成有毒有害物質(zhì)超標(biāo)，而且在集裝箱柜門上未加貼任何警示標(biāo)識(shí)。進(jìn)境集裝箱攜帶有毒有害氣體的原因 有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)16熏蒸劑氣體（溴甲烷、磷化氫等）：熏蒸處理不

15、規(guī)范，具體表現(xiàn)為：1，對(duì)可疑有毒有害氣體超標(biāo)的集裝箱進(jìn)行重點(diǎn)檢測(cè)。當(dāng)發(fā)現(xiàn)有毒集裝箱后，在第一時(shí)間內(nèi)采取應(yīng)急處理措施，如將毒箱移至安全地帶進(jìn)行通風(fēng)散氣，經(jīng)再次檢測(cè)合格后才進(jìn)行查驗(yàn)和卸貨等。2，要提示貨主在簽訂貿(mào)易合同中，明確要求供貨方對(duì)已實(shí)施熏蒸的貨物必須進(jìn)行散氣，達(dá)到中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)后方可入境，必須進(jìn)行毒氣殘留濃度檢測(cè)，合格后方可進(jìn)行查驗(yàn)，確保口岸人員的生命和環(huán)境安全。有毒有害氣體集裝箱處理措施有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)171，對(duì)可疑有毒有害氣體超標(biāo)的集裝箱進(jìn)行重點(diǎn)檢測(cè)。當(dāng)發(fā)現(xiàn)有毒集1、加大宣傳力度，使進(jìn)口企業(yè)了解有毒氣體殘留問題的嚴(yán)重性，爭(zhēng)取他們的理解和支持，也通過他們將此信息和檢驗(yàn)檢

16、疫部門的相關(guān)規(guī)定反饋給供貨方，要求對(duì)方嚴(yán)格按照我國(guó)的要求進(jìn)行操作，嚴(yán)禁出現(xiàn)違規(guī)現(xiàn)象。2、重視和加強(qiáng)進(jìn)境集裝箱有毒有害氣體的檢測(cè)，為口岸一線查驗(yàn)人員配備相應(yīng)的檢測(cè)儀器、防護(hù)設(shè)備以及排毒、解毒藥品。配備使用方便快捷的氣體檢測(cè)儀，不僅會(huì)使工作人員的身體健康免受有毒有害氣體的侵害，而且也方便了工作人員隨時(shí)掌握來自哪些國(guó)家的哪些貨物經(jīng)常出現(xiàn)有毒氣體殘留超標(biāo)的情況。3、及時(shí)上報(bào)有毒有害物質(zhì)檢出情況及典型案例，為上級(jí)主管部門決策提供依據(jù)。同時(shí)，建議國(guó)家有關(guān)部門制定相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，將有毒氣體殘留量作為一項(xiàng)重要的技術(shù)指標(biāo)，將有毒有害氣體拒于國(guó)門之外。積極應(yīng)對(duì)有毒有害氣體殘留問題有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)

17、181、加大宣傳力度，使進(jìn)口企業(yè)了解有毒氣體殘留問題的嚴(yán)重性，爭(zhēng)常用的檢測(cè)技術(shù)檢測(cè)管、電化學(xué)傳感器、熱導(dǎo)式傳感器、移動(dòng)式質(zhì)譜原理、非擴(kuò)散紅外原理、便攜式氣相色譜有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)19常用的檢測(cè)技術(shù)檢測(cè)管、電化學(xué)傳感器、熱導(dǎo)式傳感器、移動(dòng)式質(zhì)譜檢 測(cè) 管 檢測(cè)管的多樣性決定了它是目前氣體檢測(cè)中可選擇范圍最寬的方法。大多數(shù)的工業(yè)中氣體和差不多全部的熏蒸氣體都可以用檢測(cè)管測(cè)量。 檢測(cè)管的原理是當(dāng)一定數(shù)量的待測(cè)氣體吸入管內(nèi)時(shí)檢測(cè)管內(nèi)的試劑的顏色發(fā)生變化從而得到PPM讀數(shù)。檢測(cè)管的兩端都必須擊碎使得待測(cè)氣體通過檢測(cè)管才能有讀數(shù)。 檢測(cè)管的缺點(diǎn)也是顯而易見的： 每支管只能使用一次。如

18、果需要多個(gè)讀數(shù)的話使用起來將非常繁瑣且費(fèi)用會(huì)增 很多。 測(cè)量范圍有限。 檢測(cè)管的保存期也有限過期后使用效果就很差。 對(duì)一部分氣體來說檢測(cè)精度也不太理想。 當(dāng)使用溴甲烷檢測(cè)管時(shí)應(yīng)該注意讀數(shù)時(shí)檢測(cè)管要 處于垂直位置否則讀數(shù)會(huì)失準(zhǔn)。 正確使用情況下檢測(cè)管的測(cè)量誤差大約可控制在20%左右。有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)20檢 測(cè) 管 檢測(cè)管的多樣性決定了它是目前氣體檢測(cè)中可選擇范圍 熱 導(dǎo) 型 檢 測(cè) 儀 FumiscopeGowmac (Discontinued)目前行業(yè)上廣泛采用的標(biāo)準(zhǔn)熱導(dǎo)分析儀的缺點(diǎn)是不能準(zhǔn)確測(cè)量低濃度的熏蒸氣體，因此不能用在殘留熏蒸檢測(cè)。熱導(dǎo)分析儀用于在熏蒸處理過程中

19、檢測(cè)溴甲烷及硫酰氟的濃度。其基本原理是當(dāng)導(dǎo)線中通過恒定電流時(shí)，導(dǎo)線最終的平衡溫度受周圍氣體的影響，也就是不同的氣體會(huì)有不同的平衡溫度。氣體熱導(dǎo)率的檢測(cè)是通過一個(gè)電橋（封裝在熱導(dǎo)池內(nèi)）來實(shí)現(xiàn)的，它分為工作臂和參比臂。如圖一，參比臂室內(nèi)充標(biāo)準(zhǔn)氣體，電橋各臂通恒定電流加熱到一定溫度，當(dāng)被測(cè)氣體流過工作臂時(shí)，橋臂溫度因熱量對(duì)流和擴(kuò)散而發(fā)生變化，相應(yīng)的臂阻值也發(fā)生變化，電橋失去平衡，輸出一個(gè)差壓信號(hào)。由傳送器產(chǎn)生的差壓信號(hào)，經(jīng)處理放大，一路去顯示電路，另一路去電壓/電流轉(zhuǎn)換電路，形成電流輸出。有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)21 熱 導(dǎo) 型 檢 測(cè) 儀 熱導(dǎo)分析儀的USDA/PPQ 處理手冊(cè) 第

20、 8章內(nèi)容 貨物中如果含有二氧化碳和水蒸氣將嚴(yán)重影響熱導(dǎo)檢測(cè)器的測(cè)量.美國(guó)農(nóng)業(yè)部植物檢疫處理手冊(cè)8-1-3表明：貨柜中的貨物（如植物，木材等）會(huì)產(chǎn)生二氧化碳會(huì)干擾正確的熏蒸劑氣體濃度讀數(shù)。美國(guó)農(nóng)業(yè)部通過研究發(fā)現(xiàn)使用熱導(dǎo)式熏蒸劑檢測(cè)儀時(shí)，3%CO2會(huì)導(dǎo)致75%的誤差。如果要消除CO2的干擾就必須使用CaCl2（燒堿與石棉的混合制劑）來中和，這樣務(wù)必會(huì)浪費(fèi)很多時(shí)間。. 測(cè)量硫酰氟時(shí)務(wù)必不要使用常用的干燥劑，因?yàn)槟菢訒?huì)產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)而嚴(yán)重影響測(cè)量讀數(shù).有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)22USDA/PPQ 處理手冊(cè) 第 8章內(nèi)容貨物中如果含有二氧 熱導(dǎo)型產(chǎn)品的局限性 無壓力補(bǔ)償無溫度補(bǔ)償 (取樣

21、點(diǎn) Vs. 檢測(cè)儀)無可實(shí)行的現(xiàn)場(chǎng)標(biāo)定方法傳感器會(huì)老化對(duì)干擾氣體非常敏感 (CO2 etc)檢測(cè)方法不遵循氣體定律 PV=nRT對(duì)電磁干擾敏感 (如手機(jī)信號(hào)會(huì)對(duì)測(cè)量干擾)有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)23 熱導(dǎo)型產(chǎn)品的局限性 無壓力補(bǔ)償有毒有害氣體檢測(cè)與安全電化學(xué)傳感器不同電化學(xué)氣體傳感器中所包含的不同成份決定了它可與相應(yīng)的毒氣發(fā)生反應(yīng)；測(cè)量頭可測(cè)量反應(yīng)所產(chǎn)生的電流并將其轉(zhuǎn)換成氣體濃度值(PPM或PPB)。電化學(xué)傳感器通常有三個(gè)主要部件：電極（一個(gè)或多個(gè)涂有催化劑的電極），電解液和可滲透性的薄膜。氣體通過薄膜擴(kuò)散進(jìn)來，在電解液催化劑交界處發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生電流。測(cè)量頭測(cè)量所產(chǎn)生的電流并將其

22、轉(zhuǎn)換成氣體濃度。因?yàn)獒尫懦龅碾娮訑?shù)量與氣體濃度成比例，所以傳感器的輸出是線性的。有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)24電化學(xué)傳感器有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)24紅外分析儀原理 當(dāng)樣品受到頻率連續(xù)變化的紅外光照射時(shí)，分子吸收某些頻率的輻射，并由其振動(dòng)運(yùn)動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)運(yùn)動(dòng)引起偶極矩的凈變化，產(chǎn)生的分子振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)從基態(tài)到激發(fā)態(tài)的躍遷，從而形成的分子吸收光譜稱為紅外光譜。又稱為分子振動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)光譜。由于振動(dòng)能級(jí)是量子化的，因此分子振動(dòng)將只能吸收一定的能量，吸收能量后，從而使振動(dòng)的振幅加大。這種吸收的能量將取決于鍵力常數(shù)（k）與兩端連接的原子的質(zhì)量，即取決于分子內(nèi)部的特征。也就是說不同的分

23、子基團(tuán)吸收的光波長(zhǎng)一般是不相同的。這就是紅外光譜可以測(cè)定化合物結(jié)構(gòu)的理論依據(jù)。 有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)25紅外分析儀原理有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)25便攜式氣相色譜 Photovac Voyager CH3Br. OK 使用光離子檢測(cè)器電子捕獲器部分含有放射性同位素SO2F2 難于檢測(cè)PH3 容易影響光學(xué)元件部分 有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)26便攜式氣相色譜 Photovac Voyager 有毒有害氣便攜式質(zhì)譜分析儀 基于選擇離子流管-質(zhì)譜聯(lián)用(SIFT-MS)技術(shù)的精密質(zhì)譜分析儀； 利用離子與有機(jī)物的分子復(fù)合反應(yīng)的軟化學(xué)電離法不形成碎片分子，質(zhì)

24、譜圖非常清晰，避免了使用GC；在數(shù)秒內(nèi)鑒定和定量分析 有機(jī)揮發(fā)物氣體， 無需樣品預(yù)處理；實(shí)時(shí)有機(jī)物揮發(fā)物 如溴甲烷、硫酰氟等檢測(cè)下限低至 pptv水平；操作簡(jiǎn)單，只需簡(jiǎn)單的按鈕操作；適合在商業(yè)、工業(yè)和環(huán)境研究用途 有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)27便攜式質(zhì)譜分析儀 有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)2各種氣體檢測(cè)方法的特征檢測(cè)管熱導(dǎo)電化學(xué)非擴(kuò)散紅外便攜式色譜移動(dòng)式質(zhì)譜購(gòu)買成本低中等低較貴貴貴每次使用費(fèi)用較高（相比成本）一般低低一般一般連續(xù)測(cè)量否是是是否是測(cè)量范圍窄寬窄窄或?qū)捳瓬y(cè)量精度一般低高高高高硫酰氟可以可以可以可以可以可以溴甲烷可以可以可以可以可以可以使用壽命（傳感器）一

25、次性較長(zhǎng)2年5年以上5年以上5年以上維護(hù)成本無一般一般低高高有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)28各種氣體檢測(cè)方法的特征檢測(cè)管熱導(dǎo)電化學(xué)非擴(kuò)散紅外便攜式色定期標(biāo)定校準(zhǔn) 熏蒸除害處理是檢驗(yàn)檢疫工作的一個(gè)重要組成部分，是檢驗(yàn)檢疫的技術(shù)保障措施之一。作為檢驗(yàn)檢疫工作人員，做好熏蒸消毒的監(jiān)督工作是作好檢驗(yàn)檢疫工作的基礎(chǔ)之一，其中使用熏蒸劑氣體檢測(cè)儀是監(jiān)督工作的重要手段。 熏蒸劑氣體檢測(cè)儀在使用一定時(shí)間后，由于操作磨損、老化加之使用環(huán)境、溫度、濕度等客觀條件的變化以導(dǎo)致出現(xiàn)儀器失準(zhǔn)、失靈，長(zhǎng)期以來保證不了檢測(cè)的準(zhǔn)確可靠。檢測(cè)值不準(zhǔn)確，使整個(gè)熏蒸消毒過程失去控制，造成了熏蒸劑消耗高，熏蒸消毒效率低，

26、熏蒸消毒效果差，國(guó)際國(guó)內(nèi)糾紛多等諸多問題。因此，為了保證在熏蒸劑氣體檢測(cè)儀性能和量值傳遞的準(zhǔn)確性，對(duì)熏蒸劑氣體檢測(cè)儀進(jìn)行定期的標(biāo)定校準(zhǔn)是非常重要的。 有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)29定期標(biāo)定校準(zhǔn) 熏蒸除害處理是檢驗(yàn)檢疫工作的一個(gè)重要組成案例分析2009年3月19日，貴港檢驗(yàn)檢疫局對(duì)1批來自韓國(guó)的進(jìn)口原木段及集裝箱準(zhǔn)備開箱查驗(yàn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)該集裝箱的箱門及箱體外氣孔的密封膠布粘貼牢固，沒有撕開痕跡，為保證安全，防止事故發(fā)生，檢疫人員進(jìn)行了開箱前和開箱后溴甲烷殘留監(jiān)測(cè)。經(jīng)測(cè)定，該集裝箱開箱前箱體內(nèi)溴甲烷濃度為24g/m3（折合為6169.67ppm），是人類安全值5ppm的1234倍，開箱2

27、4小時(shí)后測(cè)定溴甲烷殘留濃度降為0g/m3。2008-05-05，德州局工作人員對(duì)某企業(yè)進(jìn)口貨物集裝箱進(jìn)行檢疫查驗(yàn)時(shí)，箱內(nèi)硫酰氟殘留量高達(dá)500ppm，從加貼的藥物熏蒸標(biāo)識(shí)時(shí)間上推算，初步判斷該集裝箱經(jīng)藥物熏蒸處理后，未能散毒就直接運(yùn)抵德州卸貨地。有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)30案例分析2009年3月19日，貴港檢驗(yàn)檢疫局對(duì)1批來自韓國(guó)的2008年10月19日，吳江檢驗(yàn)檢疫局對(duì)來自新加坡的3個(gè)20英尺集裝箱中檢測(cè)發(fā)現(xiàn)溴甲烷殘留達(dá)115 ppm，超出國(guó)家安全標(biāo)準(zhǔn)達(dá)23倍，這也是該局今年第7次發(fā)現(xiàn)進(jìn)境集裝箱溴甲烷殘留超標(biāo)。200年，昆山檢驗(yàn)檢疫局檢疫人員在查驗(yàn)一臺(tái)灣進(jìn)境集裝箱時(shí)，發(fā)現(xiàn)箱內(nèi)

28、有兩個(gè)小型溴甲烷熏蒸氣罐，殘留氣體超標(biāo)嚴(yán)重。經(jīng)儀器檢測(cè)，其濃度為510ppm（允許值為5ppm），最高超過國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)102倍。昆山口岸今年已經(jīng)八次查獲進(jìn)境集裝箱溴甲烷超標(biāo)，但濃度超標(biāo)百倍還是首次。2007年10月，張家港檢驗(yàn)檢疫局在多批來自比利時(shí)和美國(guó)集裝箱裝載的牛皮中發(fā)現(xiàn)熏蒸藥劑溴甲烷超標(biāo)，經(jīng)檢測(cè)其殘留超過我國(guó)熏蒸殘留安全限量5PPM達(dá)十幾倍至一百多倍。2006年03月23日，嘉興出入境檢驗(yàn)檢疫局陸路口岸現(xiàn)場(chǎng)辦對(duì)來自臺(tái)灣裝有藍(lán)濕豬皮的集裝箱進(jìn)行檢驗(yàn)檢疫時(shí)發(fā)現(xiàn)：該集裝箱內(nèi)溴甲烷的殘留量嚴(yán)重超標(biāo)，濃度高達(dá)65.5克/立方米，超過安全標(biāo)準(zhǔn)3200多倍。有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)3120

29、08年10月19日，吳江檢驗(yàn)檢疫局對(duì)來自新加坡的3個(gè)202006年10月23日，鎮(zhèn)江局檢疫人員對(duì)來自日本兩批共4只集裝箱進(jìn)行檢疫時(shí)發(fā)現(xiàn)箱內(nèi)溴甲烷殘留超標(biāo)，分別為16.8 ppm和80.2ppm(允許值為5ppm)。為防止人員中毒，鎮(zhèn)江局按有關(guān)規(guī)定將集裝箱吊至安全區(qū)域進(jìn)行散毒處理，并要求收貨人督促發(fā)貨人在發(fā)運(yùn)前做散毒處理。2008年，無錫局在無錫新區(qū)陸路直通點(diǎn)對(duì)進(jìn)境集裝箱實(shí)施檢疫時(shí)，連續(xù)4次檢測(cè)出劇毒熏蒸藥劑溴甲烷超標(biāo)。這些集裝箱裝載的貨物分別是來自馬來西亞的可可膏、可可殼，來自中國(guó)臺(tái)灣的銅箔（木箱包裝）和塑料粒子（使用木托盤），共計(jì)33標(biāo)箱。這些貨物中有1批附有熏蒸證書，2批在集裝箱門上貼有熏蒸封條，1批在開箱后還發(fā)現(xiàn)有遺留的熏蒸藥罐。經(jīng)檢測(cè)，溴甲烷殘留濃度均超過安全限量標(biāo)準(zhǔn)(0.02克/立方米或5PPM)，其中3批檢測(cè)濃度超過安全標(biāo)準(zhǔn)10倍以上。有毒有害氣體檢測(cè)與安全防護(hù)技術(shù)培訓(xùn)(1)322006年10月23日，鎮(zhèn)江局檢疫人員對(duì)來自日本