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文檔簡介

1、油品質(zhì)量升級的影響及應對措施2013年12月油品質(zhì)量量升級的的原因及及內(nèi)容據(jù)2012年中國環(huán)環(huán)境狀況況公報中的數(shù)數(shù)據(jù)顯示示,2012年年,全國國化學需需氧量排排放總量量2423.7萬噸;氨氮排排放總量量253.6萬萬噸;二氧化硫硫排放總總量2117.6萬噸噸;氮氧化物物排放總總量2337.8萬噸噸,早在2009年中國國已經(jīng)取取代美國國成為全全球最大大的二氧氧化硫和和二氧化化碳排放放國。 按照“十二五五”節(jié)能能減排綜綜合性工工作方案案、國家環(huán)環(huán)境保護護“十二二五”規(guī)規(guī)劃和和節(jié)能能減排“十二五五”規(guī)劃劃的要要求,在在“十二五五”期間間,政府府將采取取強制措措施降低低污染物物排放。油品質(zhì)量量升級的的

2、原因及及內(nèi)容2012年,地級級以上城城市環(huán)境境空氣質(zhì)質(zhì)量達標標(達到到或優(yōu)于于二級標標準)城城市比例例為91.4%;2012年,地地級以上上城市環(huán)環(huán)境空氣氣中二氧氧化硫年年均濃度度達到或或優(yōu)于二二級標準準的城市市占98.8%;2012年,地地級以上上城市環(huán)環(huán)境空氣氣中二氧氧化氮年年均濃度度均達到到二級標標準,其其中達到到一級標標準的城城市占86.8%油品質(zhì)量量升級的的原因及及內(nèi)容 油品質(zhì)量量升級的的原因及及內(nèi)容 油品質(zhì)量量升級的的原因及及內(nèi)容 油品質(zhì)量量升級的的原因及及內(nèi)容 從從2012年,全國國廢氣主主要污染染物排放放量情況況來看,機動車車排放的的氮氧化化物占到到總排放放量的1/4還還要多。

3、PM2.5,對于近幾幾年連續(xù)續(xù)出現(xiàn)的的霧霾天天氣,PM2.5成為霧霾霾的元兇兇。而PM2.5的主要構(gòu)構(gòu)成是VOC。據(jù)油品質(zhì)量量升級的的原因及及內(nèi)容 從22012年中國機機動車污污染防治治年報數(shù)據(jù)顯顯示,2012年,全全國機動動車排放放污染物物共計:4607.9萬噸。其中氮氮氧化物物637.5萬萬噸,碳碳氫化合合物441.3萬噸,一氧化化碳3467.1萬噸噸,顆粒粒物(PM)62.1萬噸。汽汽車成為為我國大大氣污染染物的主主要貢獻獻者,其其排放的的氮氧化化物和顆顆粒物已已經(jīng)占到到總量的的90%;碳氫氫化合物物和一氧氧化碳超超過70%。按按照燃燃料分類類,柴油油車的氮氮氧化物物排放量量占到汽汽車總

4、排排放量的的70%;顆粒粒物占到到90%。而汽汽油車正正好相反反,其一一氧化碳碳和碳氫氫化合物物占到機機動車排排放總量量的70%。油品質(zhì)量量升級的的原因及及內(nèi)容從截止至2012年6月底底,全國國機動車車保有量量約2.17億億輛。其其中私家家車比例例已經(jīng)超超過7成成。我國國的國情情與發(fā)達達國家有有很大不不同。我我國的機機動車保保有量與與實際使使用量之之比幾乎乎達到1:1,而在發(fā)發(fā)達國家家,遠遠遠低于這這個數(shù)字字。如紐紐約約為為6:1,日本本東京約約為5:2。2012年國家針針對機動動車尾氣氣污染情情況,起草并印印發(fā)關(guān)關(guān)于加強強機動車車污染防防治工作作推進大大氣PM2.5治理進程程的指導導意見等規(guī)

5、范范性文件件,機動車減減排治霾霾將是一一個持久久的過程程。油品質(zhì)量量升級的的原因及及內(nèi)容K下表是國國標汽油油質(zhì)量標標準(僅僅包含部部分質(zhì)量量指標)油品質(zhì)量量升級的的原因及及內(nèi)容K下表是國國標柴油油質(zhì)量標標準(僅僅包含部部分質(zhì)量量指標)油品質(zhì)量量升級的的主要矛矛盾從同從我國的的汽、柴柴油質(zhì)量量指標的的制定基基本上都都是按照照歐洲的的燃油質(zhì)質(zhì)量標準準為基礎(chǔ)礎(chǔ)。雖然然進行少少許適應應性的修修改,但但是由于于裝置結(jié)結(jié)構(gòu)不同同,造成成油品質(zhì)質(zhì)量升級級難度大大于國外外。據(jù)統(tǒng)統(tǒng)計汽油油中的硫硫含量90% 以上上來自于于催化汽汽油。歐歐美各國國加工的的輕質(zhì)原原油多, 直餾餾汽油組組分多, 為實實現(xiàn)汽油油無鉛化

6、化和高標標號,建建設重重整裝置置多,重重油主主要生產(chǎn)產(chǎn)燃料油油;日日本一直直依賴進進口原油油,加加工原油油硫含量量高,建建設加加氫裝置置多。我我國煉油油工業(yè)主主要是以以國產(chǎn)重重質(zhì)低硫硫原油發(fā)發(fā)展起來來的,加加工的的原油輕輕質(zhì)餾分分少,直直餾汽汽油組分分少;為為提高高輕油收收率,實實行重重油( 蠟油油與渣油油 )以以催化化裂化為為主深加加工;同同時為為滿足乙乙烯生產(chǎn)產(chǎn),導導致高辛辛烷值組組分生產(chǎn)產(chǎn)原料缺缺乏;致致使催催化裂化化汽油多多,汽汽油調(diào)合合組分催催化汽油油比例高高,因因此,降降硫的的難度要要高于國國外。而油品質(zhì)量量升級的的主要矛矛盾從同2008年主要國國家和地地區(qū)二次次加工裝裝置能力力占

7、一次次能力的的比例油品質(zhì)量量升級的的主要矛矛盾從同從從表中可可以看出出,除除美國催催化裂化化所占比比例高于于30% 外, 其他他都低于于25% 。中中國石化化 2006年年催化化裂化能能力比例例已降到到30%以下, 為26.6%。但中國國煉油企企業(yè)催化化重整比比例明顯顯偏低低低。從催催化裂化化與催化化重整能能力比例例來看, 除了了中國臺臺灣地區(qū)區(qū)為2.2外外,其他他都低于于2,而而中國石石化則為為4。盡盡管十一一五!期間新建建一批規(guī)模較大大的重整整裝置,但大多都都用來生生產(chǎn)芳烴烴,因此煉廠廠汽油調(diào)調(diào)合組分分中仍以以催化汽汽油為主主。油品質(zhì)量量升級的的主要矛矛盾從同從歐洲汽油油調(diào)合組組分中催催化

8、裂化化汽油占占32% ,催催化重整整汽油占占45% ,異異構(gòu)化油油和烷基基化油占占17% ;美美國汽油油調(diào)合組組分中催催化裂化化汽油占占38% ,催催化重整整汽油占占24% ,異異構(gòu)化油油和烷基基化油占占19% ;中中國石石化汽油油調(diào)合組組分中催催化裂化化汽油占占 73.2% ,催催化重重整汽油油僅為16.1%, 烷基基化汽油油占0.6%,MTBE占3%,其他他汽油約約占7% ,我我國的的汽油池池中催化化裂化汽汽油是汽汽油調(diào)合合組分中中主要部部分,因因此我我國煉油油企業(yè)汽汽油質(zhì)量量升級要要比國外艱難得多。油品質(zhì)量量升級的的主要矛矛盾從同從從柴油組組成來看看,我國國柴油組組分中催催化柴油油比例較

9、較高。以以中國石石化為例例,目前前柴油組組分中催催化柴油油約占占17% 左右右。為了了汽油質(zhì)質(zhì)量升級級采取的的催化裂裂化降烯烯烴措施施,使使得催化化柴油的的十六烷烷值進一一步降低低(約約20-25);而生產(chǎn)優(yōu)優(yōu)質(zhì)柴油油的加氫氫裂化裝裝置能力力比例低低,一部分加加氫裂化化裝置用用于生產(chǎn)產(chǎn)化工輕輕油,再加上輕輕柴油沒沒有按照照用途分分類,整體柴油油升級難難度很大大。油品質(zhì)量量升級的的主要矛矛盾從同從同時加工工原油進進一步劣劣質(zhì)化, 增加加了油品品質(zhì)量升升級的難難度。根根據(jù)BP世界能源源統(tǒng)計, 2004年年全球球石油探探明儲量量 (剩剩余可采采儲量)為為 11890 億桶桶 (1622億億噸),其其

10、中硫含含量大于于1.5%的的高硫原原油約占占70% ,主主要分布布在中東東、美洲洲和遠東東地區(qū)。其中中中東地區(qū)區(qū)90%都是高高硫原油油。我國國早就從從產(chǎn)油國國過渡為為原油進進口大國國,至2009年我國國原油進進口原油油依存度度已經(jīng)超超過50%。預預計至2020年,我我國進口口原油依依存度將將超過2/3。而且國國內(nèi)受制制于政治治和經(jīng)濟濟因素,采購的的原油性性質(zhì)差。這也是是制約我我國油品品質(zhì)量升升級的一一個重要要因素油品質(zhì)量量升級的的主要矛矛盾從同從近年來國國際原油油價格上上揚,高高硫與與低硫原原油之間間、重質(zhì)質(zhì)與輕質(zhì)質(zhì)原油之之間、含含酸與不不含酸原原油之間間的價差差也隨之之拉大。目前煉煉油企業(yè)業(yè)

11、原油成成本占到到總成本本的90%以以上,對對外依依存度的的上升和和過高的的油價迫迫使煉油油廠采購購加工資資源較豐豐富且價價格較低低的高硫硫、高酸酸重質(zhì)原原油,以以降低煉煉油成本本。2006年年我國進進口原油油中高硫硫原油為為4795萬噸噸,到2001年已增增加到1.347億噸, 占到到進口原原油總量量的53.9% 。油品質(zhì)量量升級重重點要求求降低產(chǎn)產(chǎn)品硫含含量,而加工的的原油硫硫含量越越來越高高,從而加大大了產(chǎn)品品質(zhì)量升升級的難度。油品質(zhì)量量升級的的主要矛矛盾從同從隨著石化化工業(yè)的的迅速發(fā)發(fā)展,化化工原料料的需求求也迅速速增長。與國外外不同的的是,國國外化化工原料料相當部部 分為為天然氣氣,而

12、而 我國國幾乎100%為石腦腦油及重重質(zhì)原料料。2010年年乙烯原原料中天天然氣所所占比例例北美為為65%,中東為78%,西歐為35%,亞洲為8%,而我國基基本上都都是石腦腦油為主主的重質(zhì)質(zhì)原料,中國石化化乙烯原原料中包包括煉廠廠輕烴在在內(nèi)輕質(zhì)質(zhì)組分比比例僅為為5%左右。油品質(zhì)量量升級的的主要矛矛盾從同從由于國內(nèi)內(nèi)化工市市場需求求的進一一步增加加,我我國的乙乙烯和和芳烴生生產(chǎn)能力力將以更更快的速速度增長長,2007年年我國乙乙烯生產(chǎn)產(chǎn)能力達達988.5萬萬噸/年,到到2010年年乙烯生生產(chǎn)能力力達到1511萬噸/年,躍躍居世世界第二二。在乙烯和和對二甲甲苯能力力快速增增長的拉拉 動下下,化工輕

13、油油的需求求量達到到6800萬噸/年左右,年均增長長17.6%由于我國國的化工工原料絕絕大部分分來自煉煉廠,我國煉油油業(yè)不僅僅要滿足足運輸用用燃料的的發(fā)展需需要,還要保證證化工原原料的需需要。油品質(zhì)量量升級的的主要矛矛盾從同從從我國汽汽油質(zhì)量量的現(xiàn)狀狀和國際油油品質(zhì)量量的發(fā)展展來看, 對于于MTBE和添加錳劑劑的限制將將會越來來越嚴格格。隨著著汽油質(zhì)質(zhì)量指標標進一步步升級,要保證汽汽油的辛辛烷值必必須調(diào)合合更多的的高辛烷烷值組分分重整生生成油,也需要更更多的石石腦油,而我國化化工行業(yè)業(yè)的快速速發(fā)展,使化工原原料需求求量劇增增,不僅影響響汽油總總產(chǎn)量,也影響高高標號汽汽油比例例。高辛辛烷值組組分

14、缺少少進一步步增加了了質(zhì)量升升級的難難度。油品質(zhì)量量升級的的主要矛矛盾從同從油品質(zhì)量量升級增增加了煉煉廠能耗耗,加加大了節(jié)節(jié)能減排排難度度。我國國從十一一五規(guī)劃劃開始,提出了了節(jié)能降降耗和污污染減排排的目標標,節(jié)能能減排成成為企業(yè)業(yè)主要的的考核指指標。而而由于油油品質(zhì)量量升級延延長了加加工鏈, 需要要改擴建建加氫精精制裝置置,提提高加氫氫裝置的的苛刻度度,增增加氫氣氣消耗, 提高高制氫裝裝置的開開工負荷荷,這這這些措施施都將使使煉廠能能耗增加加。初步步估計僅僅由于車車用汽柴柴油質(zhì)量量升級,噸油平平均能耗耗將增加加 23 個單單位以上上??梢娨?油品品質(zhì)量升升級將加加大煉油油企業(yè)節(jié)節(jié)能減排排的難

15、度度。油品質(zhì)量量升級的的主要矛矛盾從同從為了進進一步減減少二氧氧化碳排排放,同同時減減少對石石油資源源的依賴賴,世世界各國國加大了了對生物物燃料的的研究。 目前前汽油主主要是調(diào)調(diào)入乙醇醇,各各國乙醇醇調(diào)入比比例不一一樣,目目前最最高的一一般為10% (我我國調(diào)調(diào)合比例例即為10%)。由由于添加加乙醇組組分,對對煉廠生生產(chǎn)的汽汽油組分分的構(gòu)成成提出了了更高的的要求。由于乙乙醇含氧氧量高,限制了了含氧組組分如MTBE和醚化汽汽油的調(diào)調(diào)和比例例。另外外調(diào)乙醇醇汽油的的汽油組組分蒸氣氣壓要低低于普通通汽油,一些輕輕組分分 (主主要是是C5及以下)也不不能調(diào)入入,或或者調(diào)合合比例下下降,從從而減減少了汽

16、汽油可調(diào)調(diào)合組分分的數(shù)量量。油品質(zhì)量量升級的的主要矛矛盾從同從油品清清潔化加加大了資資本投入入,加加工成本本增加。油品清清潔化,從目前前的技術(shù)術(shù)路線來來看,油油品升級級主要是是采用加加氫技術(shù)術(shù)。汽油油質(zhì)量升升級需要要對催化化原料加加氫或?qū)Υ呋图託錃?從從而增加加了氫耗耗,也增增加了能能耗。此此外,不不管采取取催化原原料加氫氫還是催催化汽油油加氫, 都不不可避免免地造成成辛烷值值降低, 這些些因素造造成煉廠廠成本增增加、效效益降低低。車用用柴油質(zhì)質(zhì)量升級級,主主要是通通過柴油油加氫來來實現(xiàn)。目前柴柴油加氫氫精制脫脫硫率為為95% 左右右,如如果達到到的國四四硫含量量要求(50ppm),加

17、氫精制制脫硫率率需要要達到99%;而要要生產(chǎn)國國五硫含含量標準準的車用用柴油(10ppm),加氫精制制脫硫率率要達到到 99.9% 以上上;如如果再考考慮提高高十六烷烷值的問問題,則則需要要提高加加氫的反反應溫度度,降降低空速速。這些些都會大大大增加加能耗和和氫耗。雖然油油品質(zhì)量量升級會會調(diào)整汽汽柴油定定價,但但是對于于大部分分煉油廠廠而言。效益都都會出現(xiàn)現(xiàn)下滑。催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從從油品質(zhì)質(zhì)量升級級的要求求來看,對于煉煉油廠油油品貢獻獻最大的的催化裂裂化裝置置采取的的措施主主要分為為兩類: 一是是對催催化裂化化原料進進行加氫氫處理, 二是是對催化化汽柴油油進行加加氫

18、處理理。從發(fā)發(fā)展的眼眼光來看看,隨著著加工原原油硫含含量提高高、裝置置規(guī)模的的增大,產(chǎn)品質(zhì)質(zhì)量要求求越來越越嚴格。煉油企企業(yè)都應應該考慮慮建設催催化裂化化原料加加氫處理理裝置; 同時時考慮建建設催化化汽油加加氫處理理裝置降降低催化化汽油硫硫含量。催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從焦化蠟蠟油是催催化裂化化裝置的的重要原原料組成成部分,但是焦焦化蠟油油是熱裂裂化的產(chǎn)產(chǎn)物,其其烴類組組成不適適合進催催化裂化化裝置進進行加工工。熱裂裂化的反反應性質(zhì)質(zhì)決定了了焦化蠟蠟油中芳芳烴含量量高(約約占40%),膠質(zhì)含含量高(約占10%),。而而且焦化化原料進進料一般般是整個個煉油廠廠油品質(zhì)質(zhì)量最差差

19、的減壓壓渣油,其氮含含量往往往在1.0%以以上。據(jù)據(jù)TOPSOE公司的統(tǒng)統(tǒng)計,催催化原料料中氮含含量增加加100ppm,催化裂化化轉(zhuǎn)換率率將下降降0.5-0.7%,同時汽汽油體積積損失和和轉(zhuǎn)換率率的降低低比率大大約為1:1。對焦化化蠟油進進行加氫氫處理,其硫、氮含量量大幅度度降低,同時對對于降低低焦化蠟蠟油芳烴烴、降低低其重金金屬含量量也有一一定效果果。經(jīng)過過加氫的的焦化蠟蠟油進入入催化加加工會大大幅度提提高液收收和輕收收。同時時因為焦焦化蠟油油殘?zhí)枯^較低,經(jīng)經(jīng)過加氫氫處理的的焦化蠟蠟油比直直餾蠟油油生焦量量低,是是理想的的催化裂裂化原料料。催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從在不具

20、備備焦化蠟蠟油加氫氫條件的的煉油廠廠,也可可以采取取高抗氮氮的催化化裂化催催化劑來來降低焦焦化蠟油油對催化化裂化裝裝置的影影響。由由于堿性性氮化物物能夠強強烈吸附附在催化化裂化酸酸性中心心,而使使其失去去活性。一般采采用酸中中心密度度高的分分子篩,稀土含含量提高高有利于于催化劑劑抗氮性性能提高高?;蛘哒卟捎盟崴嵝蕴砑蛹觿┳鳛闉榈獡渥阶絼?。目目前也有有用溶劑劑油抽提提焦化蠟蠟油的做做法,但但應用較較少。不不管是采采用高抗抗氮催化化劑還是是溶劑油油抽提的的做法,都不能能從根本本上提升升焦化蠟蠟油的性性質(zhì),適適合作為為過渡措措施來使使用。催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從目前,我國含硫硫渣

21、油加加工主要要有兩條條路線:一種是延延遲焦化化-蠟油加氫氫處理,蠟油催催化裂化化;另一一種是渣渣油加氫氫-重油油催化裂裂化。催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從為提高渣渣油加工工深度,渣油加加氫- 催化化裂化組組合工藝藝已經(jīng)成成為含硫硫渣油的的加工必必不可少少的一個個步驟。 盡管管其短期期投資較較大、加加工費用用較高, 但因因其液收高高、產(chǎn)值值高反而而表現(xiàn)出出經(jīng)濟效效益更好好,而且組合合工藝的的產(chǎn)品結(jié)結(jié)構(gòu)更合合理,產(chǎn)品質(zhì)量量較好,環(huán)保優(yōu)勢勢明顯,是加工含

22、含硫渣油油的較佳佳選擇,具有較為為廣闊的的應用前前景,也是油油品質(zhì)量量進一步步升級的的必經(jīng)之之路。催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從渣油加氫氫技術(shù)的的工藝過過程是渣渣油經(jīng)加加氫處理理,脫硫硫、脫脫氮、脫脫金屬和和脫殘?zhí)刻?。采用用該工藝藝技術(shù),渣油處處理效效果顯著著,且由由于渣油油中氫含含量增加加,加氫氫后的渣渣油可符符合渣油油催化裂裂化裝置置的進料料要求。在渣油加加氫技術(shù)術(shù)方法中中,目前應用用的主要要有固定床加加氫處理理、沸騰騰床加氫氫裂化、懸浮床床加氫裂裂化、移移動床加加氫裂化化技術(shù)等等。渣油加氫氫 4項項技術(shù)術(shù)中,固固定床加加氫處理理技術(shù)最最為成熟熟,沸騰騰床加氫氫裂化技技術(shù)發(fā)

23、展展較快,懸浮床床加氫裂裂化和移移動床加加氫裂化化技術(shù)都都處于工工業(yè)實驗驗及研究究開發(fā)之中。催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從固定床渣渣油加氫氫技術(shù)是是目前最最為成熟熟的技術(shù)術(shù)。當原原料中金金屬含量量小于200g/g、殘?zhí)啃∮谟?20%、轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化率小小于50%時時常選選用這種種加氫工工藝。該該加氫工工藝投資資少,產(chǎn)產(chǎn)品質(zhì)量量好,是是迄今為為止工業(yè)業(yè)應用最最多、技技術(shù)最成成熟的的渣油加加氫工藝藝之一。固定床床渣油加加氫技術(shù)術(shù)的工藝藝是反應應器中密密相堆積積

24、裝填固體體顆粒狀狀催化劑劑、原料料和氫氣氣加熱到到反應溫溫度后自自上而下下以滴流流床形式式通過反反應器,原料(常渣或或減渣)依次經(jīng)經(jīng)過脫金金屬、脫脫硫和脫脫氮以及及裂解三三段串聯(lián)聯(lián)加氫處處理過程程,催化化劑是三三氧化化二鋁負負載的Ni、Mo、W催化劑。加氫脫脫硫率一一般可達達 90%以上上,脫氮氮率達70%左左右,鎳鎳和釩的的脫除率率達85%左左右,殘殘?zhí)棵摮蔬_60%以以上;產(chǎn)產(chǎn)品低凝凝柴油產(chǎn)產(chǎn)品的十十六烷值值可達50,氧化安定定性好。催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從渣油沸騰騰床加氫氫技術(shù)是是劣質(zhì)重重質(zhì)原油油深度加加工、提提高石油油資源利利用率的的一項專專用技術(shù)術(shù),可處處理重

25、金金屬含量量和殘?zhí)刻恐递^高高的劣質(zhì)質(zhì)原料,兼有裂裂化和精精制功能能,運轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)周期長長,但投投資較高高。沸沸騰床加加氫裂化化是一種種高溫、高壓加加氫工其最低操操作溫度度大約相相當于渣渣油固定定床加氫氫處理運運轉(zhuǎn)末期期的反應應溫度,為穩(wěn)定定操作確確保反應應器出口口有足足夠高的的氫分壓壓,操作作壓力相相對較高高,為使使減壓渣渣油原原料在較較苛刻條條件下能能夠轉(zhuǎn)化化和脫除除雜質(zhì),化學耗耗氫量通通常在200m3/m3(標準)左左右,比比固定床床加氫處處理要高高一些。渣油沸沸騰床加加氫裂化化技術(shù)目目前的先先進水平平是渣油油轉(zhuǎn)化率率可達80%。催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從MIP技術(shù)是北北京石

26、油油化工科科學研究究院開發(fā)發(fā)的多產(chǎn)產(chǎn)異構(gòu)烷烷烴的催催化裂化化工藝技技術(shù)。該該技術(shù)在在反應提提升管設設2個反應區(qū)區(qū),以烯烯烴為界界,生成成烯烴為為第1反應區(qū),烯烴反反應為第第2反應區(qū)。第1 反應應區(qū)主要要作用是是,烴類類混合物物快速徹徹底地裂裂化生成成烯烴,故該區(qū)區(qū)操作方方式類似似目前催催化裂化化方式,即高反反應溫度度、短接接觸時間間和高劑劑油比,該區(qū)反反應苛刻刻度應高高于目前前催化裂裂化的反反應苛刻刻度,這這樣可以以達到在在短時間間內(nèi)較重重的原料料油裂化化生成烯烯烴,而而烯烴不不能進一一步裂化化,保留留較大分分子的烯烯烴,同同時高反反應苛刻刻度可以以減少汽汽油組成成中的低低辛烷值值組分正正構(gòu)烷

27、烴烴和環(huán)烷烷烴的生生成,對對提高汽汽油辛烷烷值非常常有利。催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從第二反應應區(qū)主要要作用是是,由于于烯烴生生成異構(gòu)構(gòu)烷烴既既有平行行反應又又有串聯(lián)聯(lián)反應,且反應應溫度低低對其生生成有利利,故該該區(qū)操作作方式不不同于目目前的催催化裂化化操作方方式,即即低反應應溫度和和長反應應時間。這樣既既保證烯烯烴的生生成,又又有利于于生成異異構(gòu)烷烴烴或異構(gòu)構(gòu)烷烴和和芳烴。催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從(1)MIP工藝是降降低汽油油烯烴的的有效工工藝,汽汽油烯烴烴體積分分數(shù)可以以降低到到 20%以下下,完完全可以以滿足汽汽油質(zhì)量量升級的的要求。(2)MIP工

28、藝可強強化重油油裂解能能力,提提高液化化氣收率率,總液液收優(yōu)于于FCC工藝。(3)原原料性質(zhì)質(zhì)對MIP工藝提高高汽油辛辛烷值有有影響。44)MIP工藝提高高汽油質(zhì)質(zhì)量增加加液化氣氣產(chǎn)量是是犧牲柴柴油和油油漿的質(zhì)質(zhì)量為前前提的,催化柴柴油精制制的成本本和難度度增加。、催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從FDFCC目標是改改善產(chǎn)品品分布,進一步步提高丙丙烯產(chǎn)率率,降低低汽油的的硫含量量和烯烴烴含量。該工藝藝技術(shù)的的核心是是對重油油提升管管反應器器進行優(yōu)優(yōu)化操作作,采用用低油劑劑瞬間接接觸溫度度、高反反應溫度度、大劑劑油比、短反應應時間操操作,達達到進一一步提高高丙烯產(chǎn)產(chǎn)率,降降低汽油油的

29、硫含含量和烯烯烴含量量的目的的。該技技術(shù)實現(xiàn)現(xiàn)上述目目標的方方法是利利用汽油油提升管管沉降器器待生劑劑相對較較低的溫溫度和較較高的剩剩余活性性,將其其返回重重油提升升管底部部與再生生劑混合合,提高高重油提提升管的的劑油比比,降低低油劑瞬瞬間接觸觸溫度,以降低低干氣和和焦炭產(chǎn)產(chǎn)率,提提高總液液收,改改善產(chǎn)品品分布。催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從目前,催催化裂化化裝置催催化劑的的再生溫溫度一般般都高于于650,由由于再生生催化劑劑的溫度度較高,受裝置置熱平衡衡的限制制,劑油油比較小小。劑油油比的大大小直接接關(guān)系到到單位重重量的原原料接觸觸催化裂裂化反應應的活性性中心數(shù)數(shù),它對對催化

30、裂裂化的產(chǎn)產(chǎn)品分布布和產(chǎn)品品性質(zhì)有有較大影影響。劑劑油比較較大時,產(chǎn)品的的選擇性性好,反反之則產(chǎn)產(chǎn)品的選選擇性變變差。通通常,提提高劑油油比可采采用降低低再生催催化劑的的溫度或或降低催催化裂化化原料油油的溫度度的方法法。但重重油的粘粘度受溫溫度的影影響較大大,溫度度較高時時粘度較較小,反反之則粘粘度較大大,所以以為了保保證一定定的霧化化效果,重油催催化裂化化的原料料霧化預預熱溫度度不宜過過低。催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從因此,降降低催化化裂化原原料油的的預熱溫溫度的方方法雖然然簡單易易行,但但其對提提高劑油油比的影影響受到到限制。降低再再生催化化劑的溫溫度也是是提高劑劑油比的

31、的有效方方法。再再生劑與與原料油油開始接接觸的瞬瞬間,由由于傳熱熱不均勻勻,必然然會造成成局部過過熱現(xiàn)象象,使部部分原料料油分子子的溫度度超過600。溫度度過高會會提高熱熱裂化反反應的程程度,干干氣和焦焦炭產(chǎn)率率上升,輕油收收率下降降。因此此利用降降低再生生催化劑劑溫度的的方法來來提高劑劑油比對對改善催催化裂化化反應的的產(chǎn)品分分布和產(chǎn)產(chǎn)品質(zhì)量量具有重重油意義義。FDFCC工藝技術(shù)術(shù)利用了了FDFCC雙提升管管工藝的的技術(shù)優(yōu)優(yōu)勢,達達到了重重油提升升管反應應器優(yōu)化化操作的的目的。該工藝藝技術(shù)與與常規(guī)FCC相比,達達到相同同轉(zhuǎn)化率率的條件件下,使使裝置的的干氣、焦炭產(chǎn)產(chǎn)率下降降1個百百分點以以上,

32、產(chǎn)產(chǎn)品分布布得到較較大改善善,裝置置能耗下下降。催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從反應部分分工藝技技術(shù)特點點1.采采用雙提提升管、雙沉降降器設計計。2.采用特特殊設計計的重油油提升管管預提升升段,將將再生催催化劑與與汽油待待生催化化劑混合合,以降降低再生生劑溫度度提高劑劑油比。3.重重油提升升管原料料油噴嘴嘴選用特特殊設計計、霧化化效果好好、經(jīng)過過實際實實際應用用證明效效果良好好的霧化化效果。4.兩兩根提升升管分別別采用優(yōu)優(yōu)化的反反應時間間設計,為降低低汽油烯烯烴、多多產(chǎn)丙烯烯創(chuàng)造良良好的條條件。5.兩根根提升管管后部均均設急冷冷油設施施,控制制反應出出口溫度度。6.兩根提提升管出

33、出口快速速終止反反應,提提升管出出口設置置粗旋快快分使油油氣與催催化劑快快速分離離,粗旋旋升氣筒筒與沉降降器單級級旋分器器入口軟軟連接,以達到到快速終終止二次次反應,減少反反應油氣氣在沉降降器的停停留時間間從而減減少二次次反應和和熱裂化化反應的的發(fā)生,提高旋旋分效率率,減少少催化劑劑的跑損損。7.汽油汽汽提段采采用填料料式高效效汽提技技術(shù)。催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從雖然FDFCC技術(shù)已經(jīng)經(jīng)成為一一種成熟熟,有效效的汽油油降烯烴烴技術(shù),但是其其本身也也存在一一定的缺缺點:1.能耗耗偏高,反應深深度大,燒焦明明顯比常常規(guī)催化化增加。雙提升升管及雙雙分餾塔塔的存在在造成裝裝置加工

34、工流程繁繁瑣,能能耗升高高。2.在目前前化工市市場不景景氣的情情況下,以犧牲牲汽油產(chǎn)產(chǎn)率來提提高液化化氣產(chǎn)率率并不經(jīng)經(jīng)濟。3.FDFCC裝置汽油油經(jīng)過改改質(zhì)后,苯含量量和芳烴烴含量明明顯提高高,不利利于汽油油調(diào)和。對于沒沒有連續(xù)續(xù)重整裝裝置的煉煉油廠來來說比較較適合,不適合合于大型型綜合性性煉油廠廠。催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從中國石油油大學(華東)開發(fā)的的TSRFCC技術(shù),用用兩段提提升管反反應器串串聯(lián),構(gòu)構(gòu)成兩路路循環(huán)的的新的反反應再再生系統(tǒng)統(tǒng)流程。催化原原料在第第一根提提升管中中反應,循環(huán)油油和催化化輕汽油油在第二二根提升升管中反反應,兩兩個提升升管可根根據(jù)不同同原料采

35、采用不同同的操作作條件。該技術(shù)術(shù)的突出出特征是是:油氣氣串聯(lián)、催化劑劑接力、短反應應時間和和分段反反應。工工業(yè)試驗驗表明,汽油烯烯烴體積積分數(shù)降降到35,誘導期期增加,但辛烷值值下降,硫含量降降低。輕輕油收率率提高23,干氣和和焦炭產(chǎn)產(chǎn)率降低低,產(chǎn)品品分布改改善;產(chǎn)產(chǎn)品質(zhì)量量提高。催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從煉廠油品品質(zhì)量升升級改造造是一項項復雜的的工程,涉及設計計、施工工、管理理、工藝藝和設備備等諸多多方面,需要增加加投資,建設一些些必要的的裝置。另一方方面,油品質(zhì)量量 標準準也是隨隨著環(huán)保保要求變變化而逐逐步提高高的,歐洲從歐歐II到歐V歷經(jīng)12年,我國油品品質(zhì)量升升級也

36、是是漸進的的過程。因此,需要做好好長期規(guī)規(guī)劃,統(tǒng)籌考慮慮。建議一次次規(guī)劃, 分步步實施盡盡管目前前各企業(yè)業(yè)考慮的的是油品品質(zhì)量升升級到國國4的建建設項目目,但但要考慮慮今后質(zhì)質(zhì)量升級級到國5甚至國國6的需需求。尤尤其是新新建裝置置,要要統(tǒng)籌考考慮油品品質(zhì)量升升級的步步伐,前前期階階段的升升級改造造要為后后續(xù)階段段的改造造創(chuàng)造條條件并預預留余地地,具具體投入入再分階階段實施施。這樣樣可減少少煉廠的一一次投入入資金量量,還可分步步驟達到到環(huán)保要要求。催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從汽油質(zhì)質(zhì)量升級級要結(jié)合合各企業(yè)業(yè)特點選選擇合適適的加工工技術(shù),并不一一定是最最好的技技術(shù)就是是最適合合本

37、企業(yè)業(yè)的。催化汽油油后加工工工藝對對催化化汽油進進行二次次加工技技術(shù)有輕輕汽油醚醚化、加加氫改質(zhì)質(zhì)和緩和和重整等等。輕汽汽油醚化化是將汽汽油中的的活性烯烯烴(C5和C6)與甲醇發(fā)發(fā)生醚化化反應,轉(zhuǎn)化為為叔烷基基醚,不不但降低低 了汽汽油中的的烯烴含含量,還還可提高高汽油的的辛烷值值和氧含含 量,并降降低汽油油蒸汽壓壓 。通通過輕輕汽油醚醚化,汽汽油烯烴烴體積分分數(shù)可降降低20個百分點點以上,辛烷值值提高23個單位。接接著將將介紹一一下幾種種常見的的汽油加加氫脫硫硫工藝催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從ISAL工藝委內(nèi)內(nèi)瑞拉INTEVEPS.A.和美國UOP公司聯(lián)合合開發(fā)的的ISAL

38、工藝,采用一種種新型分分子篩催催化劑,催化劑中中未載貴貴金屬,其表面積積、酸性性和顆粒粒大小均均經(jīng)過優(yōu)優(yōu)選,具有脫硫硫、脫氮氮和烯烴烴飽和作作用,也具有異異構(gòu)化、裂化功功能,并可使裂裂化的小小分子在在催化劑劑表面發(fā)發(fā)生分子子重排反反應,從而解決決了由于于烯烴飽飽和導致致辛烷值值大幅降降低這一一常規(guī)加加氫工藝藝無法解解決的難難題。該該工藝為為低壓固固定床選選擇性加加氫技術(shù)術(shù),采用兩個個反應器器,第一個反反應器主主要進行行原料的的加氫脫脫硫、脫脫氮反應應,第二個反反應器器主要進進行提高高汽油辛辛烷值的的加氫異異構(gòu)化反反應。其其他操作作條件及及工藝設設備與常常規(guī)加氫氫精制相相同,因而不需需要特殊殊的

39、操作作程序,投資和操操作費用用也較低低。ISAL工藝流程程如下圖圖所示。催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從隨后UOP推出了了了第二代代ISAL工藝,通通過協(xié)協(xié)調(diào)兩個個反應器器中進行行,第第一段是是將FCC汽油進行行催化劑劑的金屬屬功能和和分子篩篩功能, 可使使C5+液體產(chǎn)物物收率提提高3-4%, 另外外,加加工苛刻刻度的降降低也減少了催催化劑的的用量。新的ISAL工藝已由由兩段簡簡化為一一段,與常規(guī)一一段加氫氫裝置相相同,唯一的區(qū)區(qū)別是新新工藝采采用了多多床層催催化劑系系統(tǒng),床層間引引入了急急冷氣,使反應熱熱均勻分分布,降低了反反應器出出

40、口溫度度,并延長了了催化劑劑壽命。比一般加加氫精制制高。ISAL過程的原原料可以以是全餾餾程FCC汽油,也可、以是FCC輕 汽油油或重汽汽油。一一 般來來講,將FCC汽油切割割成輕汽汽油和重重汽油分分別進行行處理效效果較好好。此外外,ISAL過程的操操作目標標也可以以是多樣樣化的,包括收率率最大、辛烷值值保持或或辛烷值值最大。由此可可見,ISAL工藝優(yōu)于于常規(guī)加加氫精制制工藝極極具吸引引力,催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從Mobil公司為解解決FCC汽油加氫氫脫硫和和辛烷值值損失的的矛盾,開發(fā)了OCTGAIN工藝。該該工藝為為簡單的的固定床床低壓加加氫過程程,其特點是是在降低低F

41、CC汽油烯烴烴 含量量和硫含含量時辛辛烷值不不損失。該工藝藝過程分分兩段在在兩個反應應器中進進行,第第一段段是將FCC汽油進行行加氫精精制,脫脫除其其中的硫硫、氮化化合物, 中間間產(chǎn)品的的辛烷值值因加氫氫飽和而而降低; 第二二段采用用一種改改性的分分子篩擇擇形催化劑對第第一段產(chǎn)產(chǎn)物進行行辛烷值值恢復,使低辛烷烷值的中中間產(chǎn)物物轉(zhuǎn)化為為高辛烷烷值產(chǎn)物物。 不久久該公司司推出了了“一器器兩反”工藝,新工藝藝的最大大特點是是:在在同一個個 反應應器中, 采用用兩層不不同的催催化劑, 在相相同的反反應條件件下使FCC汽油加氫氫后得到到低硫、低烯烴烴和辛烷烷值不損損失的產(chǎn)品品汽油。催化裂化化應對油油品升

42、級級的主要要措施從同從從催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從Prim e-G+技術(shù)是在在Prime-G工業(yè)應用用的基礎(chǔ)礎(chǔ)上開開發(fā)出來來的一種種具有更更高脫硫硫選擇性性的工藝藝。為了了滿足汽汽油調(diào)和和組分的的硫含量量要求,LCN的深度脫脫硫至關(guān)關(guān)重要。傳統(tǒng)的的做法是是在LCN上增加萃萃取脫硫硫裝置以以脫除硫硫醇( 乙硫硫醇、丙丙硫醇和和丁硫醇醇醇) ,但但由于于C3C4硫醇的脫脫除率不不高,二二硫化化物又會會沖新進進入,這這種方方法對于于LCN的脫硫效效果并不不理想。P rime-G+技術(shù)是在在分餾塔塔前面增增加一臺臺選擇性性加氫反反應器。在反應應器中共共發(fā)生三三種反應應,即即二烯烴烴

43、的加氫氫、烯烴烴雙鍵的的異構(gòu)化化和硫醇醇轉(zhuǎn)化為為更重的的含硫化化合物。具體的的工藝流流程如下下圖所示示,Prim e- G+技術(shù)將選選擇性加加氫和分分餾塔組組合起來來,從從而得到到低硫的的不含硫硫醇的LCN;通過二烯烯烴的加加氫來保保護HCN的加氫脫脫硫段段。因為為二烯烴烴會造成成反應器器的壓降降增加并并縮短催化劑的的壽命。催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從該工藝的的技術(shù)特特點:( 1) 脫硫硫效果好好,足以達到到低于1010-6(w )的超低硫硫含量標標準;( 2) 烯烴烴飽和反反應少,芳烴飽和和反應幾幾乎不發(fā)發(fā)生反應應,因而辛烷烷值

44、損失失和氫氣氣消耗都都很低;( 3) 由于于不發(fā)生生裂解反反應,因此汽油油收率很很高( 4) 能同同時脫除除硫醇,不需另設設脫硫醇醇裝置。催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從CDTECH公司采用用催化蒸蒸餾工藝藝技術(shù)脫脫硫,全全餾分首首先在CDHydro塔中切割割為輕、重汽油油,塔上上 部含含有催化化劑模塊塊,輕汽汽油中的的硫醇與與二烯烴烴反應生生產(chǎn)重的的硫醚,減少了了堿洗脫脫硫醇過過程。重重汽油進進入CDHDS塔,在塔塔內(nèi)催化化劑上完完成脫硫硫反應。美國得得克薩薩斯州阿阿瑟港煉煉油廠FCC汽油采用用該工藝藝脫硫,裝置加加工含硫硫質(zhì)量分分數(shù)為5000mg/kg(有時高達達7500mg

45、/kg)的FCC重汽油520kt/a,加氫脫硫硫率達到到87%98%,汽油辛辛烷值損損失為02個單位。CDTECH催化汽油油脫硫的的工藝流流程如下下:催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從總體來看看,FCC汽油加氫氫改質(zhì)工工藝的基基本思路路為:( 1)以以脫硫為為最終目目標的的FCC汽 油加加氫改質(zhì)質(zhì)過程:根據(jù)產(chǎn)品品硫含量量的目標標值,將原料油油于適宜宜切割點點 分為為輕、重重兩部分分,重點對重重餾分進進行選擇擇性加氫氫脫硫(脫硫、保保持烯烴烴) ,然后輕、重餾分分混合得得到合格格硫含量量的汽汽油產(chǎn)品品。催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從( 2) 以脫脫硫、降降烯烴為為最終目目標的FCC汽油加氫氫改質(zhì)過程程:應使切割割點的選選擇建立立在綜合合考慮產(chǎn)產(chǎn)品中硫硫、烯烴烴含量要要求的基基礎(chǔ)上,使得輕餾餾分中的的硫含量量及烯烴烴含量與與產(chǎn)品要要求的相相當,然后對重重餾分進進行傳統(tǒng)統(tǒng)的加氫氫脫硫、烯烴完完全飽和和處理及及后續(xù)的的辛烷值值恢復處處理,從而得到到合格硫硫、烯烴烴含量及及辛烷值值損失最最小的汽汽油產(chǎn)品品。催化裂化化應對油油品升級級的主要要措施從同從從降低苯含含量主要要針對重重整汽油油 我國國大部分分煉廠的的催化重重整裝置置都帶有有芳烴抽抽提,但但仍有有少數(shù)煉煉廠半再再生重整整沒有芳芳烴抽提提,其其油品質(zhì)質(zhì)量升級級時

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