南開大學(xué)有機(jī)化學(xué)課后答案1名師優(yōu)質(zhì)課賽課一等獎(jiǎng)市公開課獲獎(jiǎng)?wù)n件

習(xí)題與解答第十一章醛酮第1頁1.

命名以下化合物：第2頁2．完成以下反應(yīng)式：第3頁第4頁第5頁第6頁3.用簡(jiǎn)單方法判別以下化合物：第7頁第8頁4.某化合物A(C5H10O)與Br2-CCl4、Na、苯肼都不發(fā)生反應(yīng)。A不溶于水，但在酸或堿催化下能夠水解得到B(C5H12O2)。B與等摩爾高碘酸作用可得甲醛和C(C4H8O)。C有碘仿反應(yīng)。試寫出A可能結(jié)構(gòu)。第9頁解：突破點(diǎn)：B與HIO4作用后可得HCHO和C（甲基酮）第10頁5.γ-羥基丁醛甲醇溶液用HCl處理可生成試寫出生成過程。解：第11頁6.α-鹵代酮用堿處理時(shí)發(fā)生重排[Favorskii(法伏爾斯基)重排]，比如：試寫出該反應(yīng)可能機(jī)理。解：第12頁解：因?yàn)榈谝粋€(gè)αH被Br取代反αC上H受羰基和Br雙重影響，其性質(zhì)愈加增強(qiáng)，更利于被OH—奪取，也就是說：溴取代αC有著更大反應(yīng)活性。第13頁8.2-甲基-5-叔丁基環(huán)已酮和2-甲基-4-叔丁基環(huán)已酮在堿性催化下平衡時(shí)，順反反應(yīng)百分比恰好相反，為何？第14頁解：第15頁第16頁解：(1)判別：和2,4-二硝基苯肼生成黃色沉淀為B，使Br2-

CCl4溶液褪色為A，剩下則為C。(2)還原：(3)異丙叉丙酮合成：第17頁10.試寫出以下反應(yīng)可能機(jī)理：第18頁解：（1）第19頁解：第20頁解：第21頁11.完成以下轉(zhuǎn)化：第22頁解：第23頁第24頁第25頁第26頁第27頁12.以苯、甲苯、環(huán)已醇和四碳以下有機(jī)物為原料合成：解：第28頁第29頁第30頁第31頁第32頁第33頁第34頁第35頁第36頁第37頁13.在維生素D合成中，曾由Ⅰ出發(fā)，經(jīng)幾步合成了中間體Ⅱ。寫出可能路徑。第38頁第39頁解：第40頁15.某化合物A(C7H12)催化氫化B(C7H14)；A經(jīng)臭氧化還原水解生成C(C7H12O2)。C用吐倫試劑氧化得到D。D在NaOH-I2作用下得到E(C6H10O4)。D經(jīng)克萊門森還原生成3-甲基已酸。試推測(cè)A、B、C、D、E可能結(jié)構(gòu)。解：第41頁第42頁解：第43頁17.化合物A(C10H12O2)不溶于NaOH溶液，能于2,4-二硝基苯肼反應(yīng)，但與吐倫試劑不作用。A經(jīng)LiAlH4還原得B(C10H14O2)。A、B都能進(jìn)行碘仿反應(yīng)。A與HI作用生成C(C9H10O2)，C能溶于NaOH溶液，但不溶于Na2CO3溶液。C經(jīng)克萊門森還原生成D(C9H12O);C經(jīng)KMnO4氧化得對(duì)-羥基苯甲酸。試寫出A、B、C、D可能結(jié)構(gòu)。解：第44頁18.化合物A(C6H10O)有兩種立體異構(gòu)體。A與2,4-二硝基苯肼生成黃色沉淀；A與乙基溴化鎂反應(yīng)，水解后得到B(C8H16O)。B與濃H2SO4共熱得C(C8H14)。C與冷稀KMnO4堿性溶液作用得D(C8H16O2)。D與HIO4作用得E(C8H14O2)。E與I2-NaOH溶液作用有黃色沉淀生成。試寫出A、B、C、D、E可能結(jié)構(gòu)式或構(gòu)型式，并標(biāo)出B優(yōu)勢(shì)異構(gòu)體。第45頁解：第46頁R-5-甲基-3-庚酮（A）與CH3MgI反應(yīng)，水解后得B（C9H20O）。B為一混合物，B經(jīng)脫水又得到烯烴混合物。該混合物經(jīng)催化氫化生成C和D。C,D分子式均為C9H20。C有光學(xué)活性；D則無光學(xué)活性。試寫出A、B、C、D可能結(jié)構(gòu)。解：第47頁20.化合物A(C14H20O3)可發(fā)生碘仿反應(yīng)，但不發(fā)生銀鏡反應(yīng)。A在稀酸作用下生成B(C10H10O2)。B在稀堿作用下縮合成C(C10H8O)。C經(jīng)麥爾外因-彭多夫還原得D(C10H10O)。D在硫酸作用下脫水生成萘。試寫出A、B、C、D可能結(jié)構(gòu)。解：第48頁第49頁21.化合物A(C10H16Cl2)與冷KMnO4堿性溶液作用得內(nèi)消旋化合物B(C10H18Cl2O2)。A與AgNO3乙醇溶液作用，加熱后才出現(xiàn)白色沉淀。A用Zn粉處理得到