配位滴定練習(xí)題有答案

配位滴定練習(xí)題有答案配位滴定練習(xí)題有答案配位滴定練習(xí)題有答案資料僅供參考文件編號：2022年4月配位滴定練習(xí)題有答案版本號：A修改號：1頁次：1.0審核：批準(zhǔn):發(fā)布日期：第七章配位滴定法練習(xí)題一、選擇題1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+，今在pH=10的加入三乙醇胺，以EDTA滴定，用鉻黑T為指示劑，則測出的是（）A、Mg2+量B、Ca2+量C、Ca2+、Mg2+總量D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+總量2、準(zhǔn)確滴定單一金屬離子的條件是（）A、lgcMK′MY≥8B、lgcMKMY≥8C、lgcMK′MY≥6D、lgcMKMY≥63、在配位滴定中，直接滴定法的條件包括（）A、lgcK'MY≤8B、溶液中無干擾離子C、有變色敏銳無封閉作用的指示劑D、反應(yīng)在酸性溶液中進(jìn)行4、EDTA滴定Zn2+時，加入NH3-NH4Cl可（）A、防止干擾B、控制溶液的pH值C、使金屬離子指示劑變色更敏銳D、加大反應(yīng)速度5、取水樣100mL，用C（EDTA）=L,標(biāo)準(zhǔn)溶液測定水的總硬度，用去毫升，計(jì)算水的總硬度是()（用CaCO3mg/L表示）A、20mg/LB、40mg/LC、60mg/LD、80mg/L6、配位滴定終點(diǎn)所呈現(xiàn)的顏色是（）A、游離金屬指示劑的顏色B、EDTA與待測金屬離子形成配合物的顏色C、金屬指示劑與待測金屬離子形成配合物的顏色D、上述A與C的混合色7、在EDTA配位滴定中，下列有關(guān)酸效應(yīng)系數(shù)的敘述，正確的是（）A、酸效應(yīng)系數(shù)越大，配合物的穩(wěn)定性愈大B、酸效應(yīng)系數(shù)越小，配合物的穩(wěn)定性愈大C、pH值愈大，酸效應(yīng)系數(shù)愈大D、酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配位滴定曲線的pM突躍范圍愈大8、以配位滴定法測定Pb2+時，消除Ca2+、Mg2+干擾最簡便的方法是（）A、配位掩蔽法B、控制酸度法C、沉淀分離法D、解蔽法9、EDTA的有效濃度[Y]與酸度有關(guān)，它隨著溶液pH值增大而（）A、增大B、減小C、不變D、先增大后減小10、EDTA法測定水的總硬度是在pH=()的緩沖溶液中進(jìn)行，鈣硬度是在pH＝()的緩沖溶液中進(jìn)行。A、4-5B、6-7C、8-10D、12-1311、用EDTA測定SO42-時，應(yīng)采用的方法是（）A、直接滴定B、間接滴定C、返滴定D、連續(xù)滴定12、產(chǎn)生金屬指示劑的僵化現(xiàn)象是因?yàn)椋ǎ〢、指示劑不穩(wěn)定B、MIn溶解度小C、KˊMIn<KˊMYD、KˊMIn>KˊMY13、產(chǎn)生金屬指示劑的封閉現(xiàn)象是因?yàn)椋ǎ〢、指示劑不穩(wěn)定B、MIn溶解度小C、KˊMIn<KˊMYD、KˊMIn>KˊMY14、配合滴定所用的金屬指示劑同時也是一種（）A、掩蔽劑B、顯色劑C、配位劑D、弱酸弱堿15、使MY穩(wěn)定性增加的副反應(yīng)有（）A、酸效應(yīng)B、共存離子效應(yīng)C、水解效應(yīng)D、混合配位效應(yīng)16、在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合溶液中,用EDTA測定Fe3+、Al3+的含量時,為了消除Ca2+、Mg2+的干擾,最簡便的方法是（）A、沉淀分離法B、控制酸度法C、配位掩蔽法D、溶劑萃取法17、水硬度的單位是以CaO為基準(zhǔn)物質(zhì)確定的，10為1L水中含有（）A、1gCaOB、C、D、18、配位滴定中，使用金屬指示劑二甲酚橙，要求溶液的酸度條件是（）A、pH=~B、pH=C、pH>D、pH<19、用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定金屬離子M，若要求相對誤差小于%，則要求（）A、CMKˊMY≥106B、CMKˊMY≤106C、KˊMY≥106D、KˊMYαY(H)≥10620、配位滴定中加入緩沖溶液的原因是（）A、EDTA配位能力與酸度有關(guān)B、金屬指示劑有其使用的酸度范圍C、EDTA與金屬離子反應(yīng)過程中會釋放出H+D、KˊMY會隨酸度改變而改變21、測定水中鈣硬時，Mg2+的干擾用的是()消除的。A、控制酸度法B、配位掩蔽法C、氧化還原掩蔽法D、沉淀掩蔽法22、與配位滴定所需控制的酸度無關(guān)的因素為（）A、金屬離子顏色B、酸效應(yīng)C、羥基化效應(yīng)D、指示劑的變色23、EDTA與金屬離子多是以（）的關(guān)系配合。A、1:5B、1:4C、1:2D、1:1二、填空題1、在*10-3mol/L銅氨溶液中，其中游離氨的濃度為*10-2。平衡時［Cu(NH3)32+］﹦_________mol/L，［Cu(NH3)42+］﹦_________moL/L。（Cu2+～NH3絡(luò)合物的lgβ1～lgβ4分別為，，，）2、含有LMg2+－EDTA絡(luò)合物的pH=10的氨性溶液中，［Mg2+］=_________mol/L，［Y4-］=_________mol/L。（LgKMgY﹦；pH=10，lgαＹ（H）﹦）。3、在含有酒石酸和KCN的氨性溶液中，用EDTA滴定Pb2+，Zn2+混合溶液中的Pb2+。加入酒石酸的作用是_________，KCN的作用是_________。4、含有Zn2+和Al3+的酸性混合溶液，欲在pH=5～的條件下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Zn2+。加入一定量六亞甲基四胺的作用是_________；加入三乙醇胺的作用是_________。5、采用EDTA為滴定劑測定水的硬度時，因水中含有少量的Fe3+、Al3+，應(yīng)加入_________作掩蔽劑，滴定時控制溶液pH=_________。6、已知Ag+--NH3絡(luò)合物的lgβ1=，lgβ2=。當(dāng)Ag+--NH3絡(luò)合物溶液中的［Ag(NH3)+］﹦［Ag(NH3)2+］時，pNH3﹦_________；當(dāng)［Ag(NH3)+］為最大時，pNH3﹦_________。7、EDTA酸效應(yīng)曲線是指_____________________________________________，當(dāng)溶液的pH越大，則_________越小。8、Ca2++與PAN不顯色，但加入CuY后即可指示滴定終點(diǎn)。今于含Ca2+的堿性試液中加入CuY和PAN后發(fā)生的反應(yīng)為_________，顯_________色；當(dāng)以滴定EDTA至終點(diǎn)時的反應(yīng)為_________，顯_________色。9、EDTA的化學(xué)名稱為________。配位滴定常用水溶性較好的________來配制標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。10、EDTA的結(jié)構(gòu)式中含有兩個________和四個________，是可以提供六個________的螯合劑。11、EDTA與金屬離子相鍵合，形成穩(wěn)定性較強(qiáng)的具有________，具有這種環(huán)形結(jié)構(gòu)的配合物稱為________。12、EDTA與金屬離子配合，不論金屬離子是幾價，絕大多數(shù)都是以________的關(guān)系配合。13、EDTA配合物的有效濃度是指________而言，它隨溶液的________升高而________。14、EDTA和金屬指示劑EBT分別與Ca2+，Mg2+形成配合物，其穩(wěn)定性順序?yàn)開_______。15、提高配位滴定選擇性的方法有：________和________。16、用二甲酚橙作指示劑，以EDAT直接滴定Pb2+、Zn2+等離子時，終點(diǎn)應(yīng)由________色變?yōu)開_______色。17、當(dāng)EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)為1時,則表示EDTA的總濃度為________。18、影響配位平衡的因素是________和________。19、用EDTA滴定金屬離子M時,有時要加入掩蔽劑X來掩蔽干擾離子N,則掩蔽劑必須符合KNX________KNY和KMX________KMY以及掩蔽劑本身須________。20、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+總量時,以________為指示劑,溶液的pH必須控制在________。滴定Ca2++時,以________為指示劑,溶液的pH必須控制在________。21、配位滴定曲線突躍范圍長短主要決定于________和________。三、判斷題1、配位滴定法中指示劑的選擇是根據(jù)滴定突躍的范圍。2、EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)與溶液的pH有關(guān)，pH越大，則酸效應(yīng)系數(shù)也越大。3、在配位反應(yīng)中，當(dāng)溶液的pH一定時，KMY越大則K’MY就越大。4、金屬指示劑是指示金屬離子濃度變化的指示劑。5、造成金屬指示劑封閉的原因是指示劑本身不穩(wěn)定。6、若被測金屬離子與EDTA絡(luò)合反應(yīng)速度慢，則一般可采用置換滴定方式進(jìn)行測定。7、EDTA滴定某金屬離子有一允許的最高酸度（pH值），溶液的pH再增大就不能準(zhǔn)確滴定該金屬離子了。8、金屬指示劑In，與金屬離子形成的配合物為MIn，當(dāng)[MIn]與[In]的比值為2時對應(yīng)的pM與金屬指示劑In的理論變色點(diǎn)pMt相等。9、用EDTA進(jìn)行配位滴定時，被滴定的金屬離子（M）濃度增大，lgKMY也增大，所滴定突躍將變大。10、用EDTA法測定試樣中的Ca2+和Mg2+含量時，先將試樣溶解，然后調(diào)節(jié)溶液pH值為～，并進(jìn)行過濾，目的是去除Fe3+、Al3+等干擾離子。11、表觀穩(wěn)定常數(shù)是考慮了酸效應(yīng)和配位效應(yīng)后的實(shí)際穩(wěn)定常數(shù)12、金屬指示劑的僵化現(xiàn)象是指滴定時終點(diǎn)沒有出現(xiàn)。13、在配位滴定中,若溶液的pH值高于滴定M的最小pH值,則無法準(zhǔn)確滴定。14、配位滴定中，溶液的最佳酸度范圍是由EDTA決定的。15、鉻黑T指示劑在pH=7～11范圍使用，其目的是為減少干擾離子的影響。16、滴定Ca2+、Mg2+總量時要控制pH≈10，而滴定Ca2+分量時要控制pH為12～13。若pH=13時測Ca2+則無法確定終點(diǎn)。17、采用鉻黑T作指示劑終點(diǎn)顏色變化為藍(lán)色變?yōu)樽霞t色。18、配位滴定不加緩沖溶液也可以進(jìn)行滴定。19、酸效應(yīng)曲線的作用就是查找各種金屬離子所需的滴定最低酸度。20、只要金屬離子能與EDTA形成配合物，都能用EDTA直接滴定。21、在水的總硬度測定中，必須依據(jù)水中Ca2+的性質(zhì)選擇滴定條件。22、鈣指示劑配制成固體使用是因?yàn)槠湟装l(fā)生封閉現(xiàn)象。23、配位滴定中pH≥12時可不考慮酸效應(yīng)，此時配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)與絕對穩(wěn)定常數(shù)相等。24、EDTA配位滴定時的酸度，根據(jù)lgCMK’MY≥6就可以確定。25、一個EDTA分子中，由2個氨氮和4個羧氧提供6個配位原子。26、掩蔽劑的用量過量太多，被測離子也可能被掩蔽而引起誤差。27、EDTA與金屬離子配合時，不論金屬離子的化學(xué)價是多少，一般均是以1∶1的關(guān)系配合。28、提高配位滴定選擇性的常用方法有：控制溶液酸度和利用掩蔽的方法。29、在配位滴定中，要準(zhǔn)確滴定M離子而N離子不干擾須滿足lgKMY-lgKNY≥5。30、能夠根據(jù)EDTA的酸效應(yīng)曲線來確定某一金屬離子單獨(dú)被滴定的最高pH值。31、在只考慮酸效應(yīng)的配位反應(yīng)中，酸度越大形成配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)越大。32、水硬度測定過程中需加入一定量的NH3·H2O-NH4Cl溶液，其目的是保持溶液的酸度在整個滴定過程中基本保持不變。四、簡答題1、EDTA和金屬離子形成的配合物有哪些特點(diǎn)2、配位滴定中什么是主反應(yīng)有哪些副反應(yīng)怎樣衡量副反應(yīng)的嚴(yán)重情況3、配合物的絕對穩(wěn)定常數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)有什么不同為什么要引入條件穩(wěn)定常數(shù)4、試比較酸堿滴定和配位滴定，說明它們的相同點(diǎn)和不同點(diǎn)5、配位滴定中，金屬離子能夠被準(zhǔn)確滴定的具體含義是什么金屬離子能被準(zhǔn)確滴定的條件是什么6、配位滴定的酸度條件如何選擇主要從哪些方面考慮7、酸效應(yīng)曲線是怎樣繪制的它在配位滴定中有什么用途8、金屬離子指示劑應(yīng)具備哪些條件為什么金屬離子指示劑使用時要求一定的pH范圍。9、什么是配位滴定的選擇性提高配位滴定選擇性的方法有哪些10、配位滴定的方式有幾種它們分別在什么情況下使用11、金屬指示劑的作用原理12、使用金屬指示劑過程中存在的問題13、如何選擇配位掩蔽劑14、影響配位滴定突躍的因素五、計(jì)算題1、根據(jù)EDTA的各級解離常數(shù)，計(jì)算pH=和pH=時的lgαY(H)值，并與表4-3比較是否符合2、分別含有L的Zn2+、Cu2+、Cd2+、Sn2+、Ca2+的五種溶液，在pH=時，哪些可以用EDTA準(zhǔn)確滴定哪些不能被EDTA滴定為什么3、當(dāng)pH=時，Co2+和EDTA配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)是多少(不考慮水解等副反應(yīng))當(dāng)Co2+濃度為L時，能否用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定Co2+4、在Bi3+和Ni2+均為L的混合溶液中，試求以EDTA溶液滴定時所允許的最小pH值。能否采取控制溶液酸度的方法實(shí)現(xiàn)二者的分別滴定5、用純CaCO3標(biāo)定EDTA溶液。稱取純CaCO3，溶解后用容量瓶配成溶液，吸取，在pH=12時，用鈣指示劑指示終點(diǎn)，用待標(biāo)定的EDTA溶液滴定，用去。(1)計(jì)算EDTA溶液的物質(zhì)的量濃度；(2)計(jì)算該EDTA溶液對ZnO和Fe2O3的滴定度。6、在pH=10的氨緩沖溶液中，滴定含Ca2+、Mg2+的水樣，消耗L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液；另取水樣，用NaOH處理，使Mg2+生成Mg(OH)2沉淀，滴定時消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，計(jì)算水樣中CaCO3和MgCO3的含量(以ug/mL表示)。7、稱取鋁鹽試樣，溶解后加入L的EDTA溶液，在適當(dāng)條件下反應(yīng)后，以調(diào)節(jié)溶液pH為5～6，以二甲酚橙為指示劑，用L的Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量的EDTA，消耗Zn2+溶液，計(jì)算鋁鹽中鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。8、用配位滴定法測定氯化鋅的含量。稱取試樣，溶于水后稀釋到，移取溶液mL，在pH=5～6時，用二甲酚橙做指示劑，用L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去。計(jì)算試樣中氯化鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。9、稱取含F(xiàn)e2O3和Al2O3的試樣，溶解后，在pH=2以磺基水楊酸做指示劑，以L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到終點(diǎn)，消耗，再加入上述EDTA溶液，加熱煮沸使EDTA與Al3+反應(yīng)完全，調(diào)節(jié)pH=，以PAN為指示劑，趁熱用L的Cu2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，用去，試計(jì)算試樣中Fe2O3和Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。10、欲測定有機(jī)試樣中的含磷量，稱取試樣，處理成試液，并將其中的磷氧化成PO43-，加入其它試劑使之形成MgNH4PO4沉淀。沉淀經(jīng)過濾洗滌后，再溶解于鹽酸中并用NH3-NH4Cl緩沖溶液調(diào)節(jié)pH=10，以鉻黑T為指示劑，需用L的滴定至終點(diǎn)，計(jì)算試樣中磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。11、移取含Bi3+、Pb2+、Cd2+的試液，以二甲酚橙為指示劑，在pH=1時用L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗。調(diào)節(jié)pH=，繼續(xù)用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗。再加入鄰二氮菲使與Cd2+-EDTA配離子中的Cd2+發(fā)生配合反應(yīng)，被置換出的EDTA再用L的Pb2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去，計(jì)算溶液中Bi3+、Pb2+、Cd2+的濃度。12、稱取煤試樣，灼燒并使其中的S完全氧化轉(zhuǎn)移到溶液中以SO42-形式存在。除去重金屬離子后，加入L的BaCl2溶液，使之生成BaSO4沉淀。再用L的EDTA溶液滴定過量的Ba2+，用去，計(jì)算煤中S的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。13、稱取錫青銅試樣（含Sn、Cu、Zn和Pb），處理成溶液，加入過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，使其中所有重金屬離子均形成穩(wěn)定的EDTA的配合物。過量的EDTA再pH=5～6的條件下，以二甲酚橙為指示劑，用Zn(Ac)2標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴。再在上述溶液中加入少許固定NH4F使SnY轉(zhuǎn)化成更穩(wěn)定的SnF62-，同時釋放出EDTA，最后用L的Zn(Ac)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定EDTA，消耗Zn(Ac)214、測定試液中的鎵(Ⅲ)離子，在pH=10的緩沖溶液中，加入25mL濃度為L的Mg-EDTA溶液時，置換出的Mg2+以EBT為指示劑，需用L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。計(jì)算(1)鎵溶液的濃度；(2)該試液中所含鎵的質(zhì)量(g)。15、欲測定某試液中的Fe2+、Fe3+的含量。吸取該試液，在pH=2時用濃度為L的EDTA滴定，消耗，調(diào)節(jié)pH=6，繼續(xù)滴定，又消耗，計(jì)算其中Fe2+、Fe3+的濃度(mg/mL)。16、稱取粘土試樣，用堿熔后分離SiO2，定容。吸取100mL，在pH=2～的熱溶液中，用磺基水楊酸為指示劑，以L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe3+，消耗。滴定后的溶液在pH=3時，加入過量的EDTA溶液，調(diào)pH=4～5，煮沸，用PAN作指示劑，以CuSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液(每毫升含純CuSO45H20滴定至溶液呈紫紅色。再加入NH4F，煮沸后，又用CuSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗CuSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液，計(jì)算粘土中Fe2O3和Al2O317、將鍍于某惰性材料表面上的金屬鉻(ρ=cm3)溶解于無機(jī)酸中，然后將此酸性溶液移入100mL容量瓶中并稀釋至刻度。吸取該試液，調(diào)節(jié)pH=5后，加入的L的EDTA溶液使之充分螯合，過量的EDTA用L的Zn(Ac)2溶液回滴，需可滴定至二甲酚橙指示劑變色。該惰性材料表面上鉻鍍層的平均厚度為多少毫米18、用下列基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定LEDTA溶液，若使EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積消耗在30mL左右，分別計(jì)算下列基準(zhǔn)物的稱量范圍。(1)純Zn粒；(2)純CaCO3；(3)純Mg粉；19、條件穩(wěn)定常數(shù)計(jì)算(1)pH=10EDTA與Mg2+形成配合物時計(jì)算lgK’MgY(2)pH=8EDTA與Ca2+形成配合物時計(jì)算lgK’CaY(3)pH=5EDTA與Zn2+形成配合物時計(jì)算lgK’ZnY(4)pH=10NH3=L時,EDTA與Zn2+形成配合物時計(jì)算lgK’ZnY20、單一離子與混合離子滴定，介質(zhì)酸度選擇。若EDTA滴定等濃度下述單一離子，EDTA濃度L,計(jì)算準(zhǔn)確滴定介質(zhì)最高酸度與最低酸度。(1)Bi3+(2)Cd2+(3)Al3+(4)Mg2+(5)Zn2+(6)Ca2+（7）.Bi3+—Pb2+(8).Fe3+—Al3+—Ca2+—Mg2+21、水泥成分分析，稱樣溶解后。定量移入250mL容量瓶中，準(zhǔn)確移取進(jìn)行滴定，在pH=2介質(zhì)中異黃汲水楊酸為指示劑，以LEDTA滴定Fe3+,消耗，然后加入上述溶液加熱煮沸，在pH=5介質(zhì)以XO為指示劑，用LCu2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Al3+,消耗,再調(diào)pH=10氨性介質(zhì)EBT為指示劑，EDTA滴定Ca2+－Mg2+,消耗,用NaOH沉淀Mg2+后，以鈣指示劑指示終點(diǎn)，EDTA滴定Ca2+消耗EDTA=,計(jì)算樣品中Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO含量。22、今將合金樣品溶于熱HNO3中，析出沉淀經(jīng)灼燒稱量測Sn。溶液定量移入500mL容量瓶中，。移取,pH=2介質(zhì)LEDTA滴定Bi,消耗,調(diào)節(jié)pH=5~6六次甲基四胺介質(zhì)，仍以XO為指示劑，EDTA滴定Pb+Cd消耗,再加入鄰二氮菲與Cd生成配合物吸出等量EDTA，用LPb(NO3)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定EDTA到終點(diǎn)，消耗Pb(NO3)2測得Cd量，分別計(jì)算Sn、Bi、Cd、Pb含量。23、稱取Zn、Al合金試樣，溶解后調(diào)至pH=,加入、LEDTA煮沸，冷卻后加入乙酸緩沖溶液調(diào)至pH=，以二甲酚橙為指示劑，用L標(biāo)準(zhǔn)ZnSO4溶液滴定至由黃變成紅色，用去。再加定量NH4F，加熱至40℃，用上述ZnSO24、測定硫酸鹽中的SO42-。稱取試樣g，溶解后,配制成溶液,吸取，加入c(BaCl2)=mol/LBaCl2溶液。加熱沉淀后，用LEDTA滴定剩余Ba2+，消耗EDTA溶液，計(jì)算硫酸鹽試樣中SO42-的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。25、分析Cu-Zn-Mg合金，稱取試樣，溶解后配成試液，移取，調(diào)PH=，用PAN作指示劑，用LEDTA滴定Cu2++和Zn2+用去。另移取調(diào)至pH=10，加KCN，掩蔽Cu2+和Zn2+以鉻黑T為指示劑，用上述EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至終點(diǎn)，用去，然后再滴加甲醛以解蔽Zn2+，再用EDT滴定，又用去,計(jì)算試樣中Cu2+、Zn2+、Mg2+的各自含量。26、分析Pb、Zn、Al合金時，稱取合金，溶解后，用容量瓶準(zhǔn)確配制成100mL試液。吸取試液，加KCN將Zn2+掩蔽。然后用c(EDTA)=L的EDTA滴定Pb2+和Mg2+，消耗EDTA溶液；繼續(xù)加入二巰基丙醇(DMP)掩蔽Pb2+，使其置換出等量的EDTA，再用c(Mg2+)=LMg2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定置換出的EDTA，消耗Mg2+離子溶液；最后加入甲醛解蔽Zn2+，再用上述EDTA滴定Zn2+，又消耗EDTA溶液。計(jì)算合金中Pb、Zn、Mg的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。27、移取含Bi3+、Pb2+試液各兩份，其中一份以XO為指示劑，用L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到終點(diǎn)時，消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，于另一份試液中加入鉛汞齊，待Bi3+置換反應(yīng)完全后，用同一濃度的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗，計(jì)算試液中的Bi3+、Pb2+濃度各為多少28、稱取含硫試樣，處理為可溶性硫酸鹽，溶于適量水中，加入BaCl2溶液，形成BaSO4沉淀，然后用c(EDTA)=L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定過量的Ba2+，消耗。在相同條件下，以溶液做空白試驗(yàn)，消耗的EDTA溶液。計(jì)算試樣中硫含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。29、用純Zn標(biāo)定EDTA溶液，若稱取的純Zn粒為克，用HCl溶液溶解后轉(zhuǎn)移入500mL容量瓶中,稀釋至標(biāo)線。吸取該鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，用EDTA溶液滴定，消耗，計(jì)算EDTA溶液的準(zhǔn)確濃度。30、稱取含鈣試樣，溶解后轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。吸取此溶液，以鈣指示劑為指示劑，在pH=時用mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗mL，求試樣中CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。31、測定合金鋼中Ni的含量。稱取試樣，處理后制成試液。準(zhǔn)確移取試液，用丁二酮肟將其中沉淀分離。所得的沉淀溶于熱HCl中，得到Ni2+試液。在所得試液中，加入濃度為L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，反應(yīng)完全后，多余的EDTA用c(Zn2+)=L標(biāo)準(zhǔn)液溶液返滴定，消耗，計(jì)算合金鋼中試樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。32、稱取的Bi、Pb、Cd合金試樣，用HNO3溶解后，在250mL容量瓶中配制成溶液。移取試液，調(diào)pH=1，以二甲酚橙為指示劑，用c(EDTA)=LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗。再用六次甲基四胺緩沖溶液將pH調(diào)至5，再以上述EDTA滴定，消耗EDTA溶液。再加入鄰二氮菲，此時用c(Pb(NO3)2)=mol/LPb(NO3)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗。計(jì)算合金試樣中Bi、Pb、Cd的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。33、稱取含氟礦樣，溶解后，在弱堿介質(zhì)中加入LCa2+標(biāo)準(zhǔn)溶液，Ca2+將F-沉淀后分離。濾液中過量的Ca2+，在pH=的條件下用LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，消耗。計(jì)算試樣中氟的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。34、錫青銅中Sn的測定。稱取試樣，制成溶液，加入過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，使共存Cu2+、Zn2+、Pb2+的全部生成配合物。剩余的EDTA用LZn(Ac)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)（以二甲酚橙為指示劑，不計(jì)消耗體積）。然后加入適量NH4F，同時置換出EDTA（此時只有Sn4+與F-生成SnF62-），再用Zn(Ac)235、取干燥的Al(OH)3凝膠，處理后在250mL容量瓶中配制成試液。吸取此試液，準(zhǔn)確加入mol/LEDTA溶液，反應(yīng)后過量的EDTA用LZn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定.用去，計(jì)算試樣中Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。第七章配位滴定法練習(xí)題答案一、選擇題1.C2.C3.C4.B5.D6.A7.B8.B9.A10.C、D11.C12.B15.D16.B17.C18.D19.A20.C21.D22.A23.D二．填空題，*10-4，*10-43.輔助絡(luò)合劑，掩蔽劑4.作緩沖劑，控制溶液的pH；作掩蔽劑，掩蔽Al3+的干擾。5.三乙醇胺，10，αＹ（Ｈ）～pH，αＹ（Ｈ）﹢Ca2++PAN﹦CaY﹢Cu-PAN，紅；Cu-PAN+Y=CuY+PAN，淺綠9.乙二胺四乙酸，乙二胺四乙酸二鈉。10.氨氮，羧氧，配位原子。11.多個五元環(huán)的配合物，螯合物。12.1:1。13.[Y4-]，酸度，降低。14.CaY＞MgY＞MgIn＞CaIn。15.利用掩蔽劑增大配合物穩(wěn)定性的差別，控制溶液酸度。16.紫紅，亮黃。17.CY18.酸效應(yīng)，配位效應(yīng)。19.>,<,無顏色。20.EBT,10,鈣指示劑,1221.C(M),三、判斷題1.（×）2.（×）3.（√）4.（√）5.（×）6.（×）7.（×）8.（×）9.(√)10.(√)11.(√)12.(×)13.（×）14.（×）15.（×）16.(√)17.（×）18.（×）19.（×）20.（×）21.（×）22.（×）23.（×）24.（×）25.（√）26.（√）27.（√）28.（√）29.（×）30.（×）31.（×）32.（√）1.答：(1)EDTA與金屬離子配位時形成五個五元環(huán)，具有特殊的穩(wěn)定性。(2)EDTA與不同價態(tài)的金屬離子生成配合物時，配位比簡單。(3)生成的配合物易溶于水。(4)EDTA與無色金屬離子配位形成無色配合物，可用指示劑指示終點(diǎn)；EDTA與有色金屬離子配位形成配合物的顏色加深，不利于觀察。(5)配位能力與溶液酸度、溫度有關(guān)和其它配位劑的存在等有關(guān)，外界條件的變化也能影響配合物的穩(wěn)定性。2.答：(1)配位劑(EDTA)與金屬離子(被測)形成配合物的反應(yīng)為主反應(yīng)。(2)副反應(yīng)有：水解效應(yīng)、配位效應(yīng)、酸效應(yīng)、共存離子效應(yīng)、混合配位效應(yīng)。(3)酸效應(yīng)系數(shù)、配位效應(yīng)系數(shù)數(shù)值越大，副反應(yīng)越嚴(yán)重。3.答：(1)沒有任何副反應(yīng)存在時，配合物的穩(wěn)定常數(shù)稱為絕對穩(wěn)定常數(shù)；有副反應(yīng)存在時得出的實(shí)際穩(wěn)定常數(shù)稱為條件穩(wěn)定常數(shù)。(2)當(dāng)M與Y在一定酸度條件下進(jìn)行配位，并有Y以外的其它配位體存在時，將會引起副反應(yīng)，從而影響主反應(yīng)的進(jìn)行，此時穩(wěn)定常數(shù)已經(jīng)不能客觀地反映主反應(yīng)進(jìn)行的程度，應(yīng)引入條件穩(wěn)定常數(shù)。4.答：相同點(diǎn)：(1)都屬于滴定分析法；(2)反應(yīng)均可以定量完成；(3)反應(yīng)速率較快；(4)以指示劑確定終點(diǎn)；(5)滴定方式相同。不同點(diǎn)：(1)酸堿滴定以酸堿反應(yīng)為基礎(chǔ)，配位滴定以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)；(2)所用標(biāo)準(zhǔn)溶液不同；(3)所用指示劑不同；(4)酸效應(yīng)不同；(5)測定對象不同。5.答：(1)目測終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)二者的pM之差ΔpM為±單位，允許終點(diǎn)誤差為±%時，可以準(zhǔn)確測定單一金屬離子。(2)lgcKMY′≥6時，可以準(zhǔn)確滴定。6.答：(1)以酸效應(yīng)曲線來選擇，還應(yīng)結(jié)合實(shí)驗(yàn)來確定。(2)考慮酸度對金屬離子和MY配合物的影響，其它配位體存在的影響，更要考慮酸度對EDTA的影響。7.答：(1)在[M]=L時，以lgKMY或lgαY(H)為橫坐標(biāo)，pH為縱坐標(biāo)繪制曲線。(2)可以選擇滴定的酸度條件、可判斷干擾情況、可查出pH對應(yīng)的的lgαY(H)值。8.答：(1)在滴定的pH范圍內(nèi)，游離的指示劑本色同MIn的顏色應(yīng)顯著不同；顯色反應(yīng)靈敏、迅速，變色可逆性良好；MIn穩(wěn)定性適當(dāng)；In應(yīng)較穩(wěn)定，便于貯藏和使用；MIn應(yīng)易水解，否則出現(xiàn)僵化。(2)In在不同pH范圍內(nèi)呈現(xiàn)不同的顏色，影響終點(diǎn)顏色的判斷。9.答：(1)在幾種金屬離子共存時，配位劑與被測離子配位，而不受共存離子干擾的能力。(2)控制溶液酸度；掩蔽、解蔽法；化學(xué)分離、選其它配位滴定劑。10.答：(1)直接滴定：用于金屬離子和配位劑配位迅速；有變色敏銳的指示劑，不受共存離子的“封閉”作用；在一定滴定條件下金屬離子不發(fā)生其它反應(yīng)。(2)返滴定：用于金屬與配位劑配位緩慢；在滴定的pH條件下水解；對指示劑“封閉”；無合適的指示劑。(3)置換滴定：用于金屬離子與配位劑配位不完全；金屬離子與共存離子均可與配位劑配位。(4)間接滴定：用于金屬離子與配位劑不穩(wěn)定或不能配位。11.答：金屬指示劑是一種有機(jī)染料，也是一種配位劑，能與某些金屬離子反應(yīng)，生成與其本身顏色顯著不同的配合物以指示終點(diǎn)。在滴定前加入金屬指示劑（用In表示金屬指示劑的配位基團(tuán)），則In與待測金屬離子M有如下反應(yīng)（省略電荷）：M十InMIn甲色乙色這時溶液呈MIn（乙色）的顏色。當(dāng)?shù)稳隕DTA溶液后，Y先與游離的M結(jié)合。至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近，Y奪取MIn中的MMIn十YMY十In使指示劑In游離出來，溶液由乙色變?yōu)榧咨?，指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)。12.答：(1)指示劑的封閉現(xiàn)象(2)指示劑的僵化現(xiàn)象(3)指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象。13.答：①掩蔽劑與干擾離子形成的配合物應(yīng)遠(yuǎn)比待測離子與EDTA形成的配合物穩(wěn)定，而且所形成的配合物應(yīng)為無色或淺色；

②掩蔽劑與待測離子不發(fā)生配位反應(yīng)或形成的配合物穩(wěn)定性要遠(yuǎn)小于小待測離子與EDTA配合物的穩(wěn)定性：

③掩蔽作用與滴定反應(yīng)的pH條件大致。

14.答：（1）配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)對滴定突躍的影響

①酸度:酸度高時，lgαY(H)大，lgKMY變小。因此滴定突躍就減小。

②其他配位劑的配位作用:滴定過程中加入掩蔽劑、緩沖溶液等輔助配位劑的作用會增大值lgαM(L)，使lgKMY變小，因而滴定突躍就減小。（2）濃度對滴定突躍的影響金屬離子CM越大，滴定曲線起點(diǎn)越低，因此滴定突躍越大。反之則相反。五、計(jì)算題1.解：（1）當(dāng)pH=時：pKa1～pKa6為、、、、、，則：αY(H)=1+[H+]/Ka6+[H+]2/Ka6Ka5+…+[H+]6/Ka6Ka5Ka4Ka3Ka2Ka1≈∴l(xiāng)gαY(H)=(2)當(dāng)pH=時：αY(H)=；∴l(xiāng)gαY(H)=2.解：當(dāng)pH=時αY(H)=；∴l(xiāng)gαY(H)=(1)Zn2+：lgKZnY=，lgKZnY′=–=lgcKZnY′=+=﹤6；∴不能(2)Cu2+：lgKCuY=，lgKCuY′=–=lgcKCuY′=+=﹥6；∴能(3)Cd2+：lgKCdY=，lgKCdY′=–=lgcKCdY′=+=﹤6；∴不能(4)Sn2+：lgKSnY=，lgKSnY′=–=lgcKSnY′=+=﹥6；∴能(5)Ca2+：lgKCaY=，lgKCaY′=–=lgcKCaY′=+=﹤6；∴不能3.解：(1)當(dāng)pH=時，lgαY(H)=；lgK′==即：K′=(2)lgcK′=+=﹥6；∴能準(zhǔn)確滴定4.解：查表得lgKBiY=；lgKNiY=∵lgK′=lgK-lgαY(H)≥8，即lgαY(H)≤lgK-8∴對于Bi3+離子：lgαY(H)≤；對于Ni2+離子：lgαY(H)≤查表4-3，lgαY(H)≤時，pH≥lgαY(H)≤時，pH≥①最小的值pH為。②Δlg(cK)=–=＞5，可以選擇性滴定Bi3+，而Ni2+不干擾，當(dāng)pH≥時，滴定Bi3+；當(dāng)pH≥2時，Bi3+將水解析出沉淀，此時(pH=～2)Ni2+與Y不配位；當(dāng)pH≥時，可滴定Ni2+，而Bi3+下降。5.解：C(EDTA)=m/MV=×/×××10-3)=L(2)=cVM=×1×10-3×=mL=×1×10-3×/2=mL6.解：CaCO3%=××10-3×=mLMgCO3%=×–×10-3×=mL7.解