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文檔簡(jiǎn)介
297/297油漆工藝知識(shí)第一部分油漆基料在涂料工業(yè)中,油類(要緊是植物油)是一種要緊的原料,用來(lái)制造各種油料加工產(chǎn)品,如:清油、清漆、色漆、油改性合成樹脂漆以及作為增韌劑使用。在目前的涂料生產(chǎn)中,含有植物油的油漆品種,仍占極大的比重。一、油脂依照油料來(lái)源可分植物油、動(dòng)物油、礦物油。動(dòng)、植物油料屬于醑類油,礦物油屬于烴類油。酯類油又分為飽和脂肪酸酯及不飽和脂肪酸酯。含不飽和脂肪酸的油脂是涂料制造應(yīng)用最多的原料油。依照油類干燥的性質(zhì),可分為干性油,半干性油及不干性油三類。1·千性油這一類油的涂膜具有較快的干燥性,所謂干燥性,實(shí)標(biāo)上是在涂層表面形成一種不易軟化和不易溶解涂膜。其涂膜的形成是由于這種油脂在空氣中氧化的結(jié)果。形成的涂膜不易溶于常用有機(jī)溶劑中。這類油脂有桐油,亞麻仁油,蘇籽油等。2·半千性油這一類油的涂膜干燥速度較慢,干燥后的涂膜能重行軟化及熔融,比較容易溶解于有機(jī)溶劑中。這類油脂有大豆油,玉蜀黍油,葵花籽油等。3.不午性油這類油的涂膜不能自行干燥,不能形成涂膜。這類油脂不適于單獨(dú)作為防護(hù)之用。但可與千性油或樹膳混合制造涂料。如蓖麻油,椰子油,花生油,可可油等。在實(shí)際應(yīng)用中,均按碘值高低來(lái)鑒不油的千性,即動(dòng)植物4.油的碘值,一般在140以上者稱為千性油,在100以下者稱為不干性油,介于二者之間的稱為半千性油。這三種油在涂料制造中都有應(yīng)用。油料因此具有不同的干燥性,要緊與它所含不飽和酸的雙鍵數(shù)目及其位置有緊密的關(guān)系。另一方面,具有共軛雙健的油分子(即雙鍵與單鍵相間結(jié)合)比以隔離雙鍵的油有著較快的干燥速度,但實(shí)際上油類分子中的雙鍵大多以隔離的形式而存在。因之,用化學(xué)方法將其脂肪酸的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)楣曹楇p鍵結(jié)臺(tái)是改善油類干燥性質(zhì)的要緊手段之一。隨著我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的進(jìn)展,涂料的需要量不斷增加,同時(shí)關(guān)于涂料質(zhì)量的要求也不斷提高。只依靠天然的干性油及半千性油,巳不能滿足生產(chǎn)的需要?,F(xiàn)已通過(guò)下列途徑來(lái)得到更多性能良好的干性油:(1)在某種催化荊的存在下,將油分子中的隔離雙鍵轉(zhuǎn)變成共軛雙鍵,以提高油的干燥性質(zhì)。(2)將油進(jìn)行水解分離出各種不飽和酸,然后依照產(chǎn)品的要求,與甘油及其它多元醇類縮合,以獲得需要的產(chǎn)品。(8)將不千性油通過(guò)專門處理,增加油分子中的雙鍵數(shù)目,使其變成千性油以擴(kuò)大原料油的來(lái)源。例如蓖麻油中所含的不飽和酸,其中80~87%為蓖麻油酸,其組成為:CI-13一(CH。)。一CI-I—CH2一CH=CI-I(CH2),C00I-{IOH這種酸的分子只含一個(gè)雙鍵,是一種不干性油。脫去一個(gè)水分子后變成十八碳9,ll一二烯酸.(CH3(CI-I。)。一CH=CI-I—CI-I=CH(CHz),COOH)及十八碳9.12一二烯酸(CI-Is(CHl).CI-I=CH—CH:CI-I=CH一(CH2),COOH)。成為含有兩個(gè)雙鍵的不飽和酸,從而具有干燥的性質(zhì),這確實(shí)是脫水蓖麻油。這種方法已獲得廣泛的應(yīng)用?,F(xiàn)將幾種要緊脂肪酸的常數(shù)列表1—2所示。二、樹脂樹脂是有機(jī)高分子化合物。它能夠是固體,或高粘度膠狀體。透明,受熱能熔。但沒有熔點(diǎn),只有慢慢變軟的軟化點(diǎn)。樹脂大多數(shù)能熔于有機(jī)熔劑中。熔化后或溶劑揮發(fā)后,能夠形成一層覆蓋的薄膜。油漆中什么緣故要用樹脂呢?這是因?yàn)樘砑訕渲罂芍瞥尚宰ⅰけ碇型樗崾秋柡?,肪酸,烯酸是不飽和脂肪奠。能更好的油性漆,它可改善漆膜在硬度、光澤、抗水性、耐化學(xué)酸堿性絕緣,耐高溫等方面的性能。專門早往常,人們就在油中摻入松香或天然樹脂來(lái)提高油脂的硬度、光澤、耐水性、耐磨性等。由于生產(chǎn)的進(jìn)展進(jìn)一步要求油漆能適應(yīng)各種專門的環(huán)境。如船底防污漆,要能防止海生生物的侵蝕,高速飛機(jī)用漆在高空中應(yīng)能耐驟冷驟熱和極大的摩擦,化工、冶金輕工要求生產(chǎn)性能良好的耐酸堿漆,而這些要求都不是天然油料制成的漆所能滿足的。要解決這些專門問(wèn)題,必須方法在樹脂中選擇原料。在涂料工業(yè)中,許多改性天然樹脂和合成樹脂(如醇酸樹脂,酚醛樹脂,脲醛等樹脂)常常在造漆廠中自行制造。自己制造的樹脂的優(yōu)點(diǎn),是能夠操縱樹脂的成分和規(guī)格,以適應(yīng)不同配方油漆的規(guī)格要求。以設(shè)計(jì)各種不同聚合度和比例的均聚和共聚物,省去重新熔化加工的熱能消耗。缺點(diǎn)是批量不大,有時(shí)不能充分利用設(shè)備,品種多及設(shè)備清洗苦惱等。用于涂料的樹脂品種及分類如表1—8所示·此外,蟲膠樹脂品種有數(shù)種:粒膠,有一般粒膠,精制顆粒蟲膠,片膠,有熱濾法蟲膠片,溶劑法蟲膠片,凜白膠,有一般漂白蟲膠,精制漂白蟲膠。顆粒蟲膠,簡(jiǎn)稱粒膠。是由原膠經(jīng)破裂,洗滌,脫水和干燥等工序而制成的粒狀半成品,為各種片膠和漂白膠生產(chǎn)的原料,其質(zhì)量?jī)?yōu)劣直接阻礙到片膠、漂白膠的生產(chǎn)工藝和產(chǎn)品質(zhì)量。作為涂料采納的僅是片膠的酒精溶液(蟲膠清漆)它應(yīng)用于機(jī)械設(shè)備,電器絕緣,木制品封閉隔離及家具木器的涂飾等。三、顏料不溶于粘合劑(或稱成膜物質(zhì),如油類、清漆等)中的有色礦質(zhì)或有機(jī)物質(zhì)即稱為顏料。顏料分礦物顏料和有機(jī)顏料(僅燭紅溶于熱油和苯類溶劑中)。礦物顏料又可分為天然顏料和用合成方法制成的人造顏料。礦物顏料的化學(xué)組成是金屬的氧化物或者是結(jié)構(gòu)專門復(fù)雜的鹽類(絡(luò)合物)。在涂料工業(yè)中,礦物顏料和有機(jī)顏料都用來(lái)制造各種不同的色漆,然而以使用礦物顏料較受歡迎。盡管有機(jī)顏料具有豐富的顏色和鮮艷的色光,但從許多性質(zhì)上來(lái)看均不及礦物顏料。例如礦物顏料對(duì)光的作用和大氣的阻礙較為穩(wěn)定,并可生成愛護(hù)金屬免受腐蝕的涂料薄膜等。有機(jī)顏料的應(yīng)用也專門廣泛。飼如用來(lái)制造印刷油墨及鉛筆等。對(duì)顏料的要求是專門嚴(yán)格的,著色顏料應(yīng)當(dāng)操縱檢查下列一些項(xiàng)目:顏色、比重、分散度、吸油量、著色力、遮蓋力,含水量,耐光性、雜質(zhì)、純度、水溶性鹽、酸堿度。著色顏料按其在造漆工業(yè)中使用時(shí)所顯的色彩,可分為黃、紅、橙、紫,藍(lán)、綠、白、黑及金屬光澤顏料等9類。體質(zhì)顏料又稱填充顏料,是一種沒有遮蓋力和著色力的粉狀物質(zhì)。共同特點(diǎn)是大多耐化學(xué)藥品性、耐候性、耐磨性均良好,價(jià)格廉價(jià)。大部分是天然產(chǎn)品和工業(yè)t的副產(chǎn)品。因其折光率接近油膜,在漆內(nèi)不能阻止光線的透過(guò),也不能給油漆以漂亮的色彩。但它能夠增加潦膜的厚度,加強(qiáng)漆膜的體質(zhì),使漆膜經(jīng)久堅(jiān)硬,耐磨,因此得到體質(zhì)顏料的名稱。有些體質(zhì)顏料本身比重輕、懸浮力好,能夠防止比重大的顏料沉底。有些體質(zhì)顏料體質(zhì)細(xì)膩,能夠改善油漆的平潤(rùn)性,還有許多i立酸鹽類顏料能組成緊密的結(jié)構(gòu)和改善漆膜的老化程度。除了油漆中不常用的鎂、鋁輕金屬的化合物和所用的石膏、碳酸鈣之外,它們差不多差不多上中性顏料,能夠同任何漆料混合都可不能引起皂化。其次,在使用著色力和遮蓋力專門高的顏料時(shí),利用它們遮蓋力和著色力有余,也能夠加入部分體質(zhì)顏料來(lái)補(bǔ)充顏料應(yīng)有的體積,節(jié)約好而貴的顏料,而照舊能保持油漆品質(zhì),甚至還能夠提高耐磨性,耐水性和穩(wěn)定性。因此體質(zhì)顏料在油漆配方中,不只是為了降低成本,同時(shí)還有提高質(zhì)量的作用。1.堿±金鹽類包括鈣、鋇等金屬的碳酸鹽、硫酸鹽等。①童晶石粉,天然者系選取好的重晶石礦,加以初碎后,加水磨細(xì)、水漂,選取極細(xì)粉粒,用少許鹽酸或硫酸水汽加熱,除去鐵質(zhì),用水洗使失去酸性,得到純白色產(chǎn)品,含硫酸鋇85—95%,為中性體質(zhì)顏料。耐酸,耐堿、比重大、吸油量低,能和任何漆料顏料共用。加在漆內(nèi),能使漆膜堅(jiān)硬,不透紫外線,與少量氧化鋅合用,能提高耐磨性。缺點(diǎn)是比重太大,容易沉底,不易調(diào)開。填泥打底漆、防銹漆、耐酸漆、地板漆中均采納之。②碳酸鈣:分天然的與人造的兩種。石粉:又名重碳酸鈣、大白粉、胡粉、白堊、俗稱老粉,系天然石灰石的粉末。原料為海中有孔蟲或貝殼沉積而成的石灰?guī)r。大理石、方解石亦可使用。沉淀碳酸鈣t也是由天然石灰石加工制得的。將石灰石煅燒成為氧化鈣。浸入水中,生成氫氧化鈣。再將煅燒石灰石時(shí)得到的二氧化碳?xì)怏w通入,照舊生成碳酸鈣。沉淀碳酸鈣是碳酸鈣中品質(zhì)最純粹者。體質(zhì)輕,顆粒細(xì),在水粉漆中著色力和遮蓋力比石粉高,其它性能與天然石粉相同。多用在平光漆,水粉漆中。2.硅酸鹽類系穩(wěn)定性專門高的天然礦產(chǎn),要緊是含硅的氧化物。①滑石粉。又叫硅酸鎂,是天然的滑石和透閃石礦的天然混合物(或石筆石,凍石,皂石等)磨細(xì)水漂而成。加入油漆中,可防止其它顏料沉底、防止油漆垂流,減低漆膜的光亮度。在漆膜中能減小伸縮應(yīng)力,防止室外用漆漆膜的坼裂,并能加強(qiáng)耐洗、耐磨性。③磁土:又名高嶺土、白土。系天然產(chǎn)高嶺石、正長(zhǎng)石等風(fēng)化構(gòu)成的白色粘土層。經(jīng)采掘、水漂、干燥而制得。大量應(yīng)用于打底漆、水粉漆及高粘度低顏料份的油漆中。③石棉粉:由石棉粉碎而得。質(zhì)輕而松,吸油量大,漆內(nèi)不能多用。耐酸、耐堿、耐熱、穩(wěn)定性極高。常作為耐酸漆、耐熱漆、耐火漆的加強(qiáng)專門性能的顏料使用。能防止涂膜破裂,不傳熱,用在隔熱涂料中。來(lái)源:油漆加盟④云母粉:系帶棕綠色光的透明的大件層迭體。彈性專門大,能使漆膜增高韌性。耐火、耐化學(xué)藥品性強(qiáng),能阻止紫外線和水分穿透。尚能防止龜裂,延遲粉化。增加室外漆的耐久性和耐候性。能夠作防火漆、防水漆料。使用在銀粉漆中可增加展平性,對(duì)著色顏料可提高其光彩,而不阻礙顏色。在瀝青漆中用得最多,能夠顯著地防止瀝青坼裂。在水粉漆中也可防止坼裂和改善涂刷性。⑤石英粉:是天然的氧化硅。分布專門廣,品種專門多,為地球上最多的組成成分。石英為其中一種形態(tài)。選出雜質(zhì),加熱熔煉后聲粗碎機(jī)中而碎成粉末,經(jīng)水漂或風(fēng)漂而成。用于填泥、打底漆、地板漆中(耐磨性強(qiáng))。硅藻土是氧化硅的另一種形態(tài),系由古代單細(xì)胞動(dòng)物尸體沉積而成。耐化學(xué)藥品性強(qiáng),懸浮性好。在油漆中使用較廣,制造防火漆,無(wú)光漆及制造群青和水玻璃時(shí)多用之。四、溶劑(一)溶劑及其特性在油漆制造工藝中,凡能溶解脂肪,蠟、樹脂、瀝青、油類、熟油、硝化纖維及其它產(chǎn)品的易揮發(fā)的有機(jī)物質(zhì)均稱為溶劑。溶劑的溶解能力愈高(即被溶于其中的物質(zhì)濃度愈大),溶劑的活性也就愈高。溶劑的蒸發(fā)速度及沸點(diǎn)是溶劑最重要的性質(zhì)。我們?cè)谕苛鲜┕み^(guò)程中,首先應(yīng)當(dāng)了解到溶劑的性能,以便發(fā)揮溶劑應(yīng)有的作用。溶劑是一些能揮發(fā)的液體,能溶解和稀釋樹脂或油料,改變其粘稠度以便于施工。它在油漆配方中占專門大比例,在油漆于結(jié)成膜過(guò)程中而全部揮發(fā)到空氣中去。溶劑的溶解力與其分子結(jié)構(gòu)有關(guān),溶劑與溶質(zhì)分子結(jié)構(gòu)越相似溶能力越強(qiáng)。一般植物油難溶于醇類,而蓖麻油能溶于丁醇中,則是因?yàn)楸吐橛椭泻辛u基的蓖麻油酸,和醇的結(jié)構(gòu)相似的緣故。如松節(jié)油是油料松香的溶劑,而不能溶解硝酸纖維。在施工中對(duì)硝基涂料需用香蕉水來(lái)稀釋(并能溶解)。調(diào)合漆和油脂涂料用松節(jié)油稀釋。醇酸磁漆用苯類、或松香水稀釋。溶劑的揮發(fā)率,即溶劑的揮發(fā)速度,它能操縱漆膜處于流體狀態(tài)的時(shí)刻。揮發(fā)率必須適應(yīng)漆膜的形成,太快會(huì)阻礙流平、回刷的時(shí)刻,太慢造成針孔起泡、流掛、指觸千時(shí)期太長(zhǎng)。有極性的溶劑,例如醇類,其沸點(diǎn)雖不專門高,但分子問(wèn)相互吸引,牽聯(lián)結(jié)合,就減低了它的揮發(fā)速度,沒有極性的溶劑,例如苯,它揮發(fā)時(shí),內(nèi)部不互相牽制,因此就容易揮發(fā)。現(xiàn)將幾種溶劑的揮發(fā)速度和沸點(diǎn)列表如表l一7所示:例如;硝基噴漆在應(yīng)用時(shí),揮發(fā)部分逐次揮發(fā),其過(guò)程可分為四時(shí)期:①最初在噴霧時(shí),溶劑揮發(fā)約,與25...35o/。②漆膜處于完全流淌狀態(tài),與前所揮發(fā)溶劑的和約占235~75%。.以上二個(gè)時(shí)期內(nèi)揮發(fā)的速度與噴漆的泛自性、流淌性關(guān)系專門大,如降低現(xiàn)在期內(nèi)的揮發(fā)速度,則將有利于抗泛白性和流淌性的改善。⑨在漆膜己趨穩(wěn)定,而尚未干透前,溶劑揮發(fā)累計(jì)約占75~90%。如降低現(xiàn)在期內(nèi)的揮發(fā)速度,對(duì)提高抗泛白性與增加表面光澤也稍能超些作用。④在漆膜差不多完全干燥時(shí),揮發(fā)掉最后的10%,這時(shí)期內(nèi)揮發(fā)速度的快慢,與潦膜的硬固程度關(guān)系專門大。綜合上述,就流淌性、抗泛白性和硬固性等方面而論,混合溶劑在前75%部分的揮發(fā)速度愈慢愈好,而在后25%部分則應(yīng)揮發(fā)得愈快愈好。揮發(fā)速度的快慢對(duì)漆膜質(zhì)量的阻礙有下列幾種情況:在溶劑揮發(fā)時(shí)在漆面造成璇渦,假如速度太快,往往漆膜尚未流平,這就會(huì)使漆膜留下斑紋、針孔、麻點(diǎn)、桔皮等缺點(diǎn)。烘漆的表面揮發(fā)過(guò)快,下面溶劑被表層封閉而造成鼓泡毛病。假如溶劑先揮發(fā),稀釋劑后揮發(fā),會(huì)使硝酸纖維或樹脂沉淀出來(lái)。揮發(fā)太快,膜面溫度降低;也招致潮氣凝聚,形成漆膜泛白。假若揮發(fā)太慢,則阻礙漆膜的干燥。假如便于結(jié)膜氧化聚合的速度,則溶劑會(huì)被完全封閉,使漆膜干后受熱發(fā)生鼓泡和坼裂。(二)溶劑的安全使用為了保證安全生產(chǎn),溶劑的閃點(diǎn)、著火點(diǎn)、自燃點(diǎn)宜較高,腐蝕性、化學(xué)分解性、毒性較小為好。所謂閃點(diǎn)確實(shí)是使溶劑發(fā)出最小量的足夠蒸氣,使火焰在液面能夠傳布的溫度。在那個(gè)溫度下的著火時(shí)刻專門短,火即自己熄滅。著火點(diǎn)比閃點(diǎn)略高,是液面遇火能燃燒5秒鐘以上的溫度。自燃點(diǎn)比著火點(diǎn)高得多,即不要用火來(lái)點(diǎn)也能自己起火燃燒的溫度。假如溶劑的那個(gè)溫度高,使用時(shí)旆比較安全,不易著火。溶劑的蒸氣有毒,對(duì)人體具有危害性。因此毒性越小,對(duì)操作人員越安全。中毒的癥狀有急和慢性兩種,癥狀為頭昏、眼花、唇色泛紫,皮膚干燥等。因此,我們與溶劑打交道時(shí),應(yīng)注意施工場(chǎng)所保持通風(fēng)。因?yàn)槿軇┦菗]發(fā)成分,價(jià)值過(guò)于昂貴,白費(fèi)太大。因此選用溶劑必須來(lái)源充沛,價(jià)格廉價(jià)。我們?cè)谑┕み^(guò)程中,可按油漆制造廠的產(chǎn)品講明配套使用溶劑和稀釋劑。1.菇烯溶劑系植物性溶劑,絕大部分來(lái)自松樹分泌物。最常用的為松節(jié)油,它是一種無(wú)色或微黃色的、透明比重小于水的油狀液體。松樹分泌物經(jīng)水蒸汽蒸餾而得的叫“脂松節(jié)油’’,用松根切片餾出的叫“木松節(jié)油"。松節(jié)油對(duì)天然樹脂和油料的溶解力大于一般松香水,小于苯類。松節(jié)油的沸點(diǎn)為140~200℃。其中150。C以下的不超過(guò)5%,190℃以上高沸點(diǎn)的不得大于10%,這一段沸點(diǎn)的松節(jié)油的揮發(fā)速度適中,符合油漆涂刷及干燥的要求。從松根中制得比松節(jié)油蒸餾限高的叫松油(195~220℃),含有大量菇烯醇類,揮發(fā)慢、溶解力強(qiáng)、流平性好,用在烘烤漆中可防止針孔,縮邊口并能增進(jìn)光澤和流平性。用在醇酸漆中,可改進(jìn)涂刷性。揮發(fā)不快,用量不可過(guò)多,又可作為防止肝化劑,防止結(jié)皮劑及去泡沫劑等。2.石油溶劑它們的組成要緊是鏈狀碳?xì)浠衔?,含有烷族烴、烯族烴和飽和環(huán)烷族烴,其溶解力依次增強(qiáng)。有時(shí)也含部分芳香族烴(苯、甲苯,二甲苯),其溶解力最強(qiáng)。從石油分餾而得。在分餾石油時(shí),依其沸點(diǎn)的不同而將其分為各種產(chǎn)。小于80℃的一段產(chǎn)品稱為石油醚,揮發(fā)極快,只可用來(lái)提取香精。80~150℃的一段產(chǎn)品稱為汽油,閃點(diǎn)、自燃點(diǎn)都低,揮發(fā)速度太快,使用在油漆中危險(xiǎn)性太大,因此一般也不用作溶劑,只在浸漬用漆及快燥磁漆中使用。150~204℃這一段餾出物叫松香水(礦質(zhì)松節(jié)油、白酒精),是油漆中普遍采納的溶劑,它的沸點(diǎn)和揮發(fā)速度都與松節(jié)油相似,溶解力依其中所含芳香族烴的多少而不同。一般芳香族烴含量越多,則溶解力越好,最多時(shí)在20%左右。它的特點(diǎn)是毒性較小,這是其他溶劑所不能比擬的。一般用在油性漆和磁性漆中,代替松節(jié)油,長(zhǎng)油醇酸中也作為溶劑使用。餾程比松香水的沸點(diǎn)再高的叫火油,它含有大量烷烴。用在油漆中,一時(shí)不易揮發(fā),因此影響漆膜的干燥,但在流平性不行的漆中(如平光漆,打底漆),加入少許卻有助于涂刷性的改善,使漆膜平滑。5.煤焦溶劑煤焦系溶劑是從煤干餾而得。分成輕油(80"210℃)、中油(210"。240℃)、重油(240"、一270℃)及蒽油(270,"400℃)四個(gè)部分。輕油再分餾得到工業(yè)品的苯、甲苯、二甲苯、萘溶劑等。經(jīng)硫酸,燒堿液洗滌,再行精餾,就得到純苯,甲苯和二甲苯。①苯——是煤焦溶劑中沸點(diǎn)最低的。純苯的沸點(diǎn)為80.4℃,作為溶劑用的工業(yè)苯還含有少量其他成分(甲苯,二甲苯、二硫化碳、噻吩、呲啶、石蠟烴等),90%在100℃以下餾出。苯的熔點(diǎn)是5.5℃,低于5.5℃會(huì)變?yōu)楣虘B(tài)。苯的閃點(diǎn)只有一12℃至一7℃,極易著火,必須密封,小心貯藏。苯對(duì)人的毒性較高,對(duì)其它有機(jī)物溶解力較強(qiáng),為天然干性油(聚合油或氧化油),樹脂(包括松香衍生物,達(dá)麥、乳香、煉柯巴、改性酚醛、長(zhǎng)短油醇酸、脲醛、氧茚樹脂、各種瀝青,乙基纖維等)的強(qiáng)力溶;劑。但不能溶解蟲膠和馬尼拉軟性樹脂??捎迷谙雌釀┲校捎诙荆?,揮發(fā).央,油漆中不常使用。②甲苯——沸點(diǎn)110.7℃,工業(yè)品的沸程為105—113℃,蒸發(fā)率僅次于苯。溶解力與苯相似,要緊用作醇酸漆料的溶劑,并在硝酸纖維漆、乙基纖維漆、乙烯類樹脂漆、酚醛漆,環(huán)氧樹脂漆、丙烯樹脂漆及其他噴漆中用作為稀釋劑。在洗滌劑、著色劑中也有使用。③二甲苯——揮發(fā)比甲苯為慢,沸點(diǎn)139.1℃,毒性比苯為小,溶解力略次于甲苯。沸程為135—155℃,快慢適中,可代替松香水用于需要強(qiáng)力溶劑之處。④萘溶劑——煤焦溶劑各個(gè)餾分不加以精煉的品種稱為萘溶劑(石腦油、溶劑苯,重質(zhì)苯,揮發(fā)油溶劑)。⑤高溶解性萘溶劑——有不同的沸程,例如:loo一140℃、150一200℃、177—250℃。是用液體二硫化碳等從石油中提取出其中芳香族烴所得,全為苯、甲苯、二甲苯等溶解力強(qiáng)化合物。亦可用熱裂法分裂軟石油瀝青得到和煤焦溶劑同樣的成分的萘溶劑。⑧四氫萘和十氫萘——在催化劑存在下將氫氣通入萘中,??色@得液伊的四氧萘和十氫萘,十氫萘的溶解力相當(dāng)于松節(jié)油,無(wú)毒,可不能汲取氧。摻在松節(jié)油中可防止松節(jié)油的吸氧結(jié)膠作用。四氯萘揮發(fā)緩慢,無(wú)毒,溶解力比十氫萘強(qiáng),相當(dāng)于甚至超過(guò)煤焦系溶劑。極易溶解脂肪、樹脂和瀝青,能滲透木材。4.醋羹是低碳的有機(jī)酸和醇的結(jié)合物。它們和酮、醇、蠢等相同,常帶有極性。溶解力專門強(qiáng),能溶解硝酸纖維和各種人造柑脂,是纖維漆中的要緊溶劑。一般使用的有。低沸點(diǎn)(50’80℃)的乙酸甲醇(即醋酸甲酯),乙酸乙酯,乙酸異丙酯,中沸點(diǎn)(110一140℃)的乙酸丙酯,乙酸異丁酯,乙酸丁酯,乙酸戊酯,丁酸乙酯,丁酸丁酯,乙酸環(huán)己酯,高沸點(diǎn)(150、220℃)的乳酸乙酯等,其中以乙酸丁酯的揮發(fā)速度適中,來(lái)源廣,為硝基漆中所常用。’①乙酸丁酯——是無(wú)色透明而有香焦味的液體,沸程為110~135℃,閃點(diǎn)21—25℃,毒性小,它的特點(diǎn)是在硝基漆中,離開漆膜不太快,使漆膜不易泛白,便于施工,還可防止樹脂和硝酸纖維析出。②乙酸乙酪—一蒸餾限70一95℃,溶解力比丁醣好,所得液體粘度較薄,常與乙酸丁酯使用在汽車、木器等硝酸纖維漆中。③乙酸戊酯——沸點(diǎn)130.18℃,用在纖維漆中能改進(jìn)流平性和發(fā)白性,揮發(fā)較慢,在熱噴用纖維漆中亦常使用。5·酮類是有機(jī)溶劑中的一類,要緊用來(lái)溶解硝酸纖維。其中常用的有丙酮、環(huán)已酮,甲乙酮、甲異丙酮等。分子中含有羰基。①丙酮——是無(wú)色透明的液體,能和水以任何比例混合。溶解力極強(qiáng),能溶解硝酸纖維、乙烯類樹脂、甲基丙烯酸樹脂及其他許多聚合樹脂,能摻入大量甲苯而不渾。沸點(diǎn)56℃,屬于低沸點(diǎn)溶劑。揮發(fā)速度專門快,又因能溶予水,因此容易吸水而使漆膜干后泛白。容易使漆膜形成結(jié)皮。專門少單獨(dú)使用,必須同其他揮發(fā)性慢的溶劑同用。大多用在噴漆、去漆劑、快干粘合劑中。丙酮極易燃燒,使用時(shí)必須注意防火。甲乙酮比丙酮揮發(fā)略慢,也屬于低沸點(diǎn)溶劑。溶解力稍次,能夠單獨(dú)使用。③甲異丙酮——沸點(diǎn)118℃,屬于中沸點(diǎn)酮類溶劑,溶解力好,揮發(fā)速度適中??捎迷诶w維漆、乙烯類樹脂漆中,防止漆膜發(fā)白的能力極強(qiáng)。③環(huán)已酮沸點(diǎn)155.7—156℃,是高沸點(diǎn)溶劑??扇芙饫w維,過(guò)氯乙烯、聚氯乙烯等樹脂。性質(zhì)穩(wěn)定不易揮發(fā)??煞乐瓜趸崞崮ぐl(fā)白,改善漆膜的流平性,便于施工。能夠和其他溶劑或稀釋劑混合使用。大多用在乙烯類樹脂漆中,能改進(jìn)流平性,防氣泡。6.醇類是一種極性較強(qiáng)的有機(jī)溶劑。分子內(nèi)含有羥基(一OH)能同水混合。常用的有乙醇,丁醇等。①乙醇——俗名酒精。通常用淀粉發(fā)酵制得。也能夠用濃硫酸作催化劑由乙烯與水合成。一般工業(yè)產(chǎn)品為96%的酒精。如欲除去其中4%的水,可將乙醇和石灰一同蒸餾,讓石灰汲取水份,再用乙醇鎂除去最后殘留的水份。無(wú)水乙醇在空氣中極易汲取水分,因此要嚴(yán)密封藏。醇類不能單獨(dú)溶解硝酸纖維。但同脂類、酮類混合后,就可與溶劑一樣溶解同等數(shù)量的硝酸纖維。因此又稱為硝酸纖維的潛溶劑,即指其具有潛在的溶解力的意思。乙醇不能溶解一般樹脂,能溶解乙基纖維、蟲膠及馬尼拉軟樹脂等醇溶性樹脂。常用以制酒精清漆(醇清漆),木材染色劑、洗滌底漆及醇溶性酚醛烘漆。異丙醇揮發(fā)速度較乙醇稍慢,用途與丁醇大致相同。②丁醇——也是由淀粉制得的。一般用玉米淀粉發(fā)酵制成?;蛴脻饬蛩嶙鞔呋瘎┯啥∠┧现瞥伞P再|(zhì)和乙醇相似。但溶解力較乙醇略低。揮發(fā)較慢。常與乙醇、異丙醇合用,可防止漆膜發(fā)自,消除針孔,桔皮,氣泡等毛病。丁醇的另一專門效能是能夠溶解肝化發(fā)脹的顏料漿,防止油漆的膠化,降低短油醇酸的粘度。丁醇又可作為氨基樹脂的溶劑。其他可用的醇類尚有正丙醇、異丁醇、戊醇,環(huán)己醇等。7.其他溶劑除上述涂料中常用的幾大類溶劑外,尚有含氯溶劑,如一氯化苯、二氯化苯。其中含氯比值越大者越不易燃燒,常用于氯乙烯類樹脂漆,硝基烷類溶劑,是硝酸處理天然氣的混合產(chǎn)物,能與醇混合溶解硝酸纖維等。醚類也能溶解硝酸纖維,并能與稀釋劑大量混合,而不增加噴漆的粘度。醚醇類是一種新興的溶劑,有乙醚乙二醇、甲醚乙二醇、丁醚乙二醇、二乙醚乙二醇及其酯類,一般差不多上揮發(fā)性慢的高沸點(diǎn)溶劑。常用在硝棉漆,酚醛樹脂漆及某些環(huán)氧樹脂漆中。丁醚乙二醇為最好的抗白劑,能將硝棉漆的光澤度和流平性提得最高,而用量最少(5—10%)。對(duì)醇酸樹脂漆也能小量配用而降低粘度和改進(jìn)流平性,對(duì)其他的樹脂(乙烯類除外)的溶解性能也都專門強(qiáng)。附:甲醇CH。OH——為無(wú)色透明、易流淌的可燃性液體,沒有機(jī)械夾雜物。有毒,它是在高溫450℃時(shí)及壓力為250大氣壓下,由一氧化碳和氫氣在催化劑的作用下,合成而得(合成法),或干餾木材而得。前者為合成甲醇。后者為木材化學(xué)甲醇。甲醇有各式各樣的工業(yè)用途t用于生產(chǎn)甲醛,大量用在塑料工業(yè)及農(nóng)業(yè)中等,混以水可用作為防凍劑,供汽李上散熱器防止液體凍結(jié)之用,用作制備清漆的溶劑,制變性酒精及制取各種合成產(chǎn)品的原料.五、輔助材料在涂料工業(yè)中應(yīng)用的輔助漆膜形成的材料種類專門多,依其效能來(lái)分,有催千劑、增韌劑、潤(rùn)濕劑、懸浮劑、退光劑等,關(guān)于阻礙漆膜形態(tài)性能意義專門大。其中以催干劑和增韌劑用量最多,催千劑為油基漆普遍采納,增韌劑為樹脂類漆普遍采納。(~)催干劑又名干料、燥荊,有固體和液體兩種。是一種能夠督促漆膜干燥的物質(zhì),對(duì)干性油膜的吸氧、聚合能起一種類似催化卉畸的作用。例如亞麻籽油在未加催干劑之前,約需6—8日方可干結(jié)成膜,且干后膜不易爽。加入催干劑后,可縮短十幾倍時(shí)刻,在12小時(shí)內(nèi)即可干結(jié)成膜,且油膜光滑、干后爽而不粘手,如此能便利施工,縮短工程時(shí)限及防止未干的涂面受雨露灰砂的☆污和破壞。專門多金屬鹽都可用作催干劑的原料。依催干效能的大小排列,以鉆最強(qiáng),其次為錳、鉛、鈰、鉻、鐵、銅、鎳,鋅、鈣、鋁,但有實(shí)際使用價(jià)值的為鈷、錳、鉛、鐵、鋅、鈣等六種金屬的氧化物,鹽類以及它們的各種有機(jī)酸的皂類。催千捐的組成、特性及使用..我們所用催干劑是液體的,現(xiàn)依照湖南造漆廠產(chǎn)品為例加以介紹:①組成tG一4鉆錳催千劑是環(huán)烷酸與鈷錳鹽類反應(yīng)制成的金屬皂,溶于有機(jī)溶劑而成。②特性和用途:催干力強(qiáng),易與油脂漆類混溶。適用于各種清油、厚漆和油基漆類,作加速干燥之用。③貯存期限:在封閉原聽條件下,自生產(chǎn)完成之日起為一年?!苡昧浚阂勒諝夂顥l件及原漆的干燥情況,加入量一般為漆重的l一8%,最高不超過(guò)5%,充分?jǐn)噭蚝笫褂?。只宜用于油基漆類、醇酸漆類作加速干燥之用,在硝基磁漆等產(chǎn)品中無(wú)催干性能。G一7鉛錳鈷催千劑是環(huán)烷酸與鉛、錳、鉆的鹽類反應(yīng)制成的金屬皂,溶于有機(jī)溶劑而成。用途、貯存期限、用量與上相同。油漆中使用催干劑,當(dāng)用量達(dá)到一定限度后,若再接著增加下去,不但不能加速干燥,反而會(huì)引起干性的倒退,使用時(shí)應(yīng)注意。寰1—9值千羽昌種分蠢/金屬氯化舅——氯化鉛(紅丹、黃丹),=氧化錳/金屬鹽——乙酸鉛,硝酸鉛,麓酸錳.氯化錳,酸錳,乙酸催干荊錳,乙酸鉆.氯化饋一熱熔皂——松香酸皂,亞麻油酸皂,油酸皂,環(huán)烷酸金屬皂。皂、辛酸皂\沉淀皂——亞麻油酸皂、環(huán)烷麓毫,橙番酸皂、橙漿蕞皂金屬氧化物是最古的催干劑,在220—250℃的高溫下加千性油或松香熱熔后.才可使甩。金屬鹽在油中熱熔的溫度較低(160~180℃),但硼酸錳和硝酸鉛見潮氣溶解后懸浮分布在油中,能夠直接使用在烘漆中。金屬鹽或金屬氧化物加松香或干性油加熱化合后,即成熱熔法金屬皂。制造過(guò)程簡(jiǎn)單,但顏色深,含金屬量不確信,酸量不確信,酸值高為其缺點(diǎn)。用干性油或環(huán)烷酸、松香等有機(jī)酸先制成鈉皂,再加金屬鹽溶液代去鈉鹽,生成的金屬皂沉淀而出,再使其溶在溶劑內(nèi)備用。這種沉淀法制成的催干劑色淡,溶解力較強(qiáng)、金屬含量較穩(wěn)定?,F(xiàn)在油基漆中一般都使用沉淀法制造亞麻油酸金屬皂和環(huán)烷酸金屬皂等。(二)增韌劑以液體狀態(tài)存留在油漆膜中或其他塑料中的不揮發(fā)的有機(jī)液體即稱為增韌劑,又名增塑荊、軟化劑。用以增加漆膜的柔韌度,同時(shí)也可提高漆膜的附著力。在不用油而單用樹脂等做固著劑的漆(如蟲膠或馬尼拉樹脂清漆,硝酸纖維、氯化橡膠、脲醛、三聚氰胺樹脂、酚醛樹脂、乙烯類樹脂、丙烯類樹脂及未改性的溶液型樹脂漆)中,漆膜太硬,容易脆裂。為了彌樸這一缺點(diǎn),必須配用增韌劑。適合增韌劑條件的物質(zhì)有植物油、天然蠟,單體化合物,聚合體化合物四類。品種分類如表1—10所示1.檀油植物油分干性油和不干性油兩類:①干性油在油漆中除作為成膜物質(zhì)成格外,本身具有柔韌性。因此也起著增韌劑的作用,然而不是外加的增韌劑,因此那個(gè)地點(diǎn)不作為增韌劑討論。②不干性油在涂料工業(yè)中常使用者為蓖麻油。使用在硝酸。纖維漆內(nèi)時(shí),起物理性的軟化作用,也確實(shí)是蓖麻油不能和纖維酯均勻地溶解在一起,而是分散成專門細(xì)的油粒,均勻地分布在硝酸纖維的空隙內(nèi)。它永久呈液體狀態(tài),因此使漆膜具有彈性,也就能增加漆膜的柔韌度。蓖麻油的最高用量為硝酸纖維的兩倍,再多就會(huì)析出漆膜不處,阻礙干性。適用于硝酸纖維漆、乙基纖維漆及聚乙烯醇縮丁醛漆。例如:增韌劑加入硝基蒜內(nèi),能夠增強(qiáng)漆膜的彈性粘附力、伸長(zhǎng)性、對(duì)光熱和嚴(yán)寒抵抗性,并能降低其可燃性以及可防止漆膜脫落開裂。在硝基漆膜中,能永久保持其液態(tài)流淌性狀。增韌劑又可作為研磨顏料的濕潤(rùn)劑,此劑用量不宜過(guò)多,約為硝化棉用量二分之一,否則漆膜容易發(fā)生粘手弊病。依照使用各種增韌劑的經(jīng)驗(yàn)和硝基漆里所起的作用可分三種狀態(tài)。I、植物油類——本身不能溶解硝化棉,僅與漆中混合構(gòu)成一種混合狀態(tài),起柔韌作用。但經(jīng)日光起氧化作用后,有滲透到漆膜以外的弊病,我們俗稱它為發(fā)汗。植物性油類首推蓖麻油為最佳,它系一種不干性油,只有溶于醇類的特性,最好在130℃以下,經(jīng)吹風(fēng)氧化數(shù)小時(shí)以增強(qiáng)其粘度。其他如熟煉的亞麻仁油、豆油等也有采納,用時(shí)最好與苯二甲酸二丁酯混1用,能夠與硝化棉有專門好的溶合性。I、化學(xué)合成醋類——大多數(shù)是一種高沸點(diǎn)的溶劑,但在常溫下不易揮發(fā),能夠溶解硝化棉,并構(gòu)成膠液狀態(tài)留在漆胰中間,增強(qiáng)它的彈性,粘附性和伸長(zhǎng)性,象常用的苯二甲酸二丁酯和磷酸三甲酚醇等,它們的優(yōu)點(diǎn)是氣味不大,穩(wěn)定性好,遇熱可不能滲汗,但價(jià)格較貴。常用的化學(xué)合成醇類,它的沸點(diǎn)如表1一ll所示。除以上的磷酸醇類,鄰苯二甲酸醴類外,尚有下列較新的增韌劑出現(xiàn),應(yīng)用于特種的硝基噴漆中:a、脂肪族二鹽基酸酯類。如己二酸二丁南、癸二酸二辛酯、庚二酸二辛酯等?!痓、環(huán)氧脂肪酸類:如環(huán)氧豆油。c、蓖麻油酸酯類:乙?;』吐樗狨?。d、含氯化合物類:氯化石蠟、氯化聯(lián)苯等。I.液體樹脂炎——例如松香甲醑和不千性醇酸樹脂等,這一類的樹脂能夠與硝化棉構(gòu)成混合狀態(tài),亦能增強(qiáng)漆膜的柔韌性。松香酸甲醑是由松香和甲醇所合成。它的特點(diǎn)是不能與水相涪合,在低蒸氣壓下遇熱不變,在零下40℃不凝聚,和硝化棉樹脂均能溶合,各類溶劑都能溶解。增韌劑的用量:液體樹脂類的,可用硝化棉含量的50%’100%以上.但也要視所制造的硝基漆性質(zhì)、用途來(lái)決定。醫(yī)為增韌劑用多了,會(huì)使漆膜發(fā)粘,而少用了,又會(huì)使漆膜發(fā)脆。2.天然螬天然動(dòng)植物性的蠟,大多是脂肪酸的高碳直鏈醇的酯類。天然礦物性石蠟,是蠟基石油蒸餾后的剩余物,依軟化點(diǎn)(35—77℃)分成六級(jí),差不多上高碳量的烷族烴(CzsH·s到Cz·.H。。)。能溶于松節(jié)油及煤焦系溶劑和石油系溶劑。與植物油及松香、酚醛、醇酸等樹脂融合,能作溶液型樹脂漆的增韌荊。熔點(diǎn)較低的半固體是石油膠(凡士林),含有烯烷屬烴的混合物,用途較小。它們通常應(yīng)用在樹脂漆中,起著和蓖麻油相似的物理性增韌效能,只是蠟以專門微小的固體狀態(tài)存在于潦膜中,這一點(diǎn)是和蓖麻油不同的地點(diǎn)。它們使樹脂分子間的距離增大,使漆膜具有彈性。蠟的缺點(diǎn)是遇熱容易熔化,因此必須采納軟化點(diǎn)較高的蠟做為軟化劑,方可幸免遇熱熔化的缺點(diǎn)。5.簟體化合物1)氯化合物。要緊的有以下三種①氯化聯(lián)苯。將聯(lián)苯熔化,通入氯氣,由能夠取代的氫原手的多少而得到不同的一氯至十氯化聯(lián)苯,故含氯量不定。含氯量低的液體可加在漆內(nèi),減低纖維的易燃性。含氯量越多者,阻止燃燒的效力越大。含氯量高的可作樹脂用,它們能與纖維酸(乙酸纖維除外)樹脂,氯化橡膠,乙烯類樹脂融合。耐酸堿性、耐水性極強(qiáng)。②氯化石蠟:也可不能燃燒,不受氧化,抗酸堿性、抗醇性極強(qiáng),耐侯性良好。液體氯化石蠟的含氯量達(dá)40%左右,可作橡膠、纖維醇、乙烯類樹脂的增韌劑。@氯化萘。抗火性,抗化學(xué)性也極好,可用在船底漆中。2)酸類①磷酸酯:采納得相當(dāng)多,都具有抗燃性。揮發(fā)性低,絕緣力高,能和絕大多數(shù)樹脂融合使用。用得最多的是磷酸三甲酚酯,它是一種無(wú)色油狀液體,加在漆內(nèi)會(huì)發(fā)黃,見光會(huì)分解。不溶于水,可和溶劑以任何比例混合,可溶解硝酸纖維。其次是磷酸三苯酚酯,它是無(wú)色固體結(jié)晶。它們除了使用在纖維漆中外,尚可作過(guò)氯乙烯漆、聚氯乙烯漆等的軟化劑。②苯二甲酸酯:常用的是鄰苯二甲酸二丁酯,它是一種無(wú)色透明油狀的粘稠液體,不溶于水。具有溶解硝散纖維的能力,和其他樹脂的融合力也專門強(qiáng)。在纖維漆中應(yīng)用專門廣。沸點(diǎn)315~320℃,可減輕硝基纖維漆的易燃性。但有一些揮發(fā)性,耐久性不佳。二辛酯的揮發(fā)性較二丁醋為小,水白色。增韌性極高,融合性和低溫保持柔韌性都專門好,常大量使用在聚氯乙烯及其共聚體的樹脂漆中。③己二酸酯:多用于乙烯類樹脂漆中,有突出的抗低溫:瞻裂性及抗高溫紫外線變色性能。④癸二酸酯。癸二酸二2一乙基己酯(二辛酯)和丁酯也有突出的低溫柔韌性,常用在飛機(jī)漆上。⑤其他脂肪酸酯:如硬脂酸脂、油酸酯。融合性不行,只限于在少數(shù)聚氯乙烯樹脂漆中應(yīng)用,使用較少。8)樟腦屬于酮類。有溶解硝酸纖維的能力,但容易升華,因而失去軟化效力,使漆膜硬裂。因此只在賽璐珞中及需要厚膜的糕合劑中使用4.聚合高分子化合物①干性油或不干性油改性的苯二甲酸甘油或季戌四醇醇酸‘樹脂,常在脲醛或三聚氰胺樹脂烘烤漆中用作增韌劑。不干性醇酸用在胺基漆中,烘干后,韌性、保色性、附著力及耐候性特不行。干性或不干性醇酸在硝酸纖維漆中也廣泛使用,醇酸可大大增進(jìn)后者的耐候性和光澤及顏色保持性。②用癸二酸和甘油或乙二醇制得的醇酸樹脂,用作聚氯乙烯樹脂的增韌劑,有優(yōu)越的耐久性、融合性,能增加附著力。用蓖麻油等植物油改性的則用在硝酸纖維漆中。它們的分子專門大,都有專門好的耐久性,可不能被擠出漆膜,不受肥皂水,汽油,或潤(rùn)滑油的浸蝕。來(lái)源:油漆加盟第二部分油漆分類、一、油脂漆類在涂料工業(yè)中,以千性油作為要緊成膜材料已有悠久的厲史。盡管新型合成材料不斷出現(xiàn),但千性{i}i在油i..叫ijj占有專門大的比重。目前涂料工業(yè)中廣泛使用的干性油是亞麻仁油和桐油。南方各省梓油用量較大。半干性油用量次之,豆油多用于制造淺色漆和醇酸樹脂。不干性油多用于制造醇酸樹脂,油脂漆用量專門少。值得指出的是蓖麻油通過(guò)化學(xué)改性后能夠轉(zhuǎn)變?yōu)榍杂?。這確實(shí)是脫水蓖麻油?,F(xiàn)在造漆廠的產(chǎn)品全國(guó)都已統(tǒng)一名稱。按類來(lái)講,油脂漆產(chǎn)品型號(hào)是第一類。其中又分如下種類:1.清油類是干性油經(jīng)聚合后加入催千劑及其他輔助材料而成。清油的特點(diǎn)是價(jià)廉,施工方便,氣味小,可單獨(dú)用于木材、金屬表面,作防水防潮涂層。缺點(diǎn)是干性慢、漆膜軟,耐氣候性差。要緊用途是制厚漆、膩?zhàn)印?.厚漆類由體質(zhì)顏料和著色顏料及植物油經(jīng)研磨而成的膏狀物。是比較古老的油漆,多與清油配合使用作為質(zhì)量要求不高的建筑工程或木質(zhì)品涂飾,價(jià)格廉價(jià)。5.紅丹防銹漆是精煉干性油與紅丹、填充料研磨加入催千劑、溶劑而成的防銹底漆。也有用紅丹粉與清油自行調(diào)制28的。油性紅丹漆的最大優(yōu)點(diǎn)是充分千固后的漆膜附著力,柔瓠性好,為黑色金屬的優(yōu)良防銹底漆,然而干燥慢,漆膜軟。4.各色油性電泳漆是油性漆中較為新穎的品種。以植物油與順丁烯二酸酐反應(yīng),并以氨水中和后用蒸餾水稀釋,再與顏料研磨制成。用于黑色金屬小五金零件的裝飾愛護(hù)涂層。油性電泳漆的優(yōu)點(diǎn)是成本低.原料來(lái)源廣。以水作溶劑、無(wú)毒、安全。施工不受環(huán)境濕度阻礙。采納電泳方法施工,改善了涂漆作業(yè)條件,有利于實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)連續(xù)化,而漆膜的質(zhì)量寢一般油性漆大大提高(參看電泳涂漆工藝)。由于油脂漆的性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足日益進(jìn)展的工業(yè)的要求,加之油脂漆需耗用大量的植物油(包括食用油),而目前的浦源特不食油資源較缺,因此查找植物油的代用品以及進(jìn)展以合成材料取代植物油早已成為涂料工業(yè)的重要課題。目前適應(yīng)上把涂料工業(yè)中耗甩植物油的數(shù)量指標(biāo)作為推斷油漆產(chǎn)品結(jié)構(gòu)是否先進(jìn)的標(biāo)準(zhǔn),是有一定依照的。:、天然樹脂漆類天然樹脂漆是以植物油與天然樹脂等加工煉制為成膜材料的油漆。是比較古老的油漆品種。天然樹脂就字面意義理解,大概是天然產(chǎn)物。實(shí)質(zhì)上,純粹的天然樹脂如琥珀、柯巴、達(dá)麥樹脂,由于它們的來(lái)源缺乏,煉制工藝復(fù)雜,性能不全面,除了早期的涂料工業(yè)有所應(yīng)用外,至今已專門少使用。蟲膠目前在油漆中除作少量專門用途之外,幾乎全被合成樹脂取代。目前涂料工業(yè)中廣泛使用的天然樹脂是松香,但松香專門少單獨(dú)用于制漆。這是因?yàn)橐运上闩c植物油煉制的油漆比較軟而發(fā)粘。曝露大氣條件下保光專門差。漆膜由于水的作用永久變由,并專門快地被氣侯、摩擦或堿的作用而破壞。這些缺點(diǎn)一部分是由于松香的脆性,一部分由于它的酸值高和容易被氧化兩種特性而引起的。由于天然松香的這些缺點(diǎn),必須對(duì)松香加以改性;.::蜘得有用的清漆。因此目前使用的天然樹脂幾乎全是改性的天然樹脂——松香的衍生物。如松香與甘油酯化制得的甘油樹脂(酯膠),松香與石灰反應(yīng)制得的鈣化松香(鈣脂)以及腰丁烯欺樹脂,季戊四醇酯等。以桐油、亞麻仁油等干性油與甘油松香,順丁烯二酸樹脂,石灰松香等經(jīng)高溫?zé)捴坪笕苡谟袡C(jī)溶劑中,可制得具有各神性能和用途的漆料,用以制造清漆、色漆、底漆、膩?zhàn)拥?。適應(yīng)上,以甘油松香煉制的油漆通稱酯膠漆,以石灰松香煉制均漆通稱鈣脂漆。因此,相應(yīng)的就有酯膠磁漆、賭膠耐酸漆,以及鈣脂清漆,鈣脂地板漆等名稱。以甘油松香煉制的油漆與未改性的松香煉制的油漆相比較,在品質(zhì)上已大有進(jìn)步。酸價(jià)降低,發(fā)脆性和回粘性減輕,耐氣候性有所改進(jìn)。又由于這種樹脂生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)便、原料易得,價(jià)廉等,因此天然樹脂漆中多數(shù)是以它為重要樹脂成分舶。因此,在具體的配方中又有多樣變化,以適應(yīng)不同的要求。目前造漆廠的酯膠漆以桐油,亞麻仁油與甘油松香,順丁烯二酸樹脂經(jīng)高溫?zé)捴坪蠹尤肴軇?、催干劑制成。由予玎入順丁烯二酸樹晤。煉制的漆料顏色淺,不易泛黃,耐光性有所改進(jìn)。依照所令7淌量多少可分為長(zhǎng)油度、中油度、短油度三種。油度短的漆膜光澤好,干燥快,硬度高,油度長(zhǎng)的耐氣候性、徐刷性好,但漆膜較軟,干燥較慢。酯膠漆的耐水性比鈣脂漆好。在帶色潦中有各色調(diào)合漆、磁漆,它們的差另{i}在于含油量及使用的樹脂和顏料的不同。一般地調(diào)合漆含油量高,著色顏料多些,而磁漆中著色顏料少,含油量低,樹脂含量高。鈣脂漆是石灰松香與于性油經(jīng)高溫?zé)捴坪蠹尤氪吒蓜?、溶劑制成的,其光澤比酯膠漆好,漆膜硬。但不耐水,機(jī)械性能差。一般作竹殼、玩具漆。天然樹脂漆的特點(diǎn);施工簡(jiǎn)便,成本低廉,原料易得。漆膜性能較油脂漆有所提高,具有良好的裝飾性及一定的防護(hù)作用,是目前普遍使用的一種涂料。天然樹脂漆其缺點(diǎn)是耐久性不行,特不是直接曝鱔于大氣條件下在短期內(nèi)發(fā)生失光、粉北、裂紋等弊病。三、酚醛樹脂漆類酚醛樹脂是酚與醛經(jīng)縮聚合反應(yīng)制得的樹脂。這種樹脂是最早出現(xiàn)的合成樹脂之一。生產(chǎn)酚醛樹脂的要緊原料是苯酚及甲醛。此外,也有其他的酚類如甲酚,二甲酚,間苯二酚及其他的醛如糖醛。有的也用苯胺、苯酚與甲醛縮聚的。涂料工業(yè)使用的酚醛樹脂要緊的有100%油溶性純酚醛樹脂,松香改性酚醛樹脂(用松香或其他材料與酚醛樹脂反應(yīng)使之能溶于干性油),醇溶性純酚醛樹脂三種。1·100%油溶性純酚建樹脂這類樹脂中包括兩種類型;非油反應(yīng)型和油反應(yīng)型。非油反應(yīng)型樹脂中最重要的一類是以對(duì)苯基苯酚為基礎(chǔ)的,這種樹脂與干性油在高溫?zé)釤挄r(shí)發(fā)生的夏應(yīng)比較輕微,非反應(yīng)型酚醛樹脂與桐油煉制的清漆堅(jiān)牢耐久,有良好的防潮抗堿、抗海水性能,要緊作為耐堿涂料:可制防腐蝕底漆、絕緣漆、高度耐久性漆如船舶、橋梁、運(yùn)輸車輛用漆,其與醇酸,醇溶清漆冷混還可改進(jìn)耐水性等。油反應(yīng)型樹脂要緊以對(duì)位叔丁基或辛基酚為基礎(chǔ)的,這種樹脂與桐油在熱煉時(shí)反應(yīng)性專門強(qiáng)。制得的油漆有專門好的抗堿,耐潮和抗海水性。要緊用于制造海洋涂料,防化學(xué)涂料,防腐蝕底滾、絕緣漆等。油反應(yīng)樹脂在涂料中的使用日漸廣泛。如1F06—9鋅黃鐵紅底漆確實(shí)是以對(duì)叔丁基酚純酚醛樹脂與桐油煉制的漆料生產(chǎn)的,與松香改進(jìn)酚醛樹脂比較,這種樹脂的漆膜硬、干燥快,附著力好、防潮、防銹,耐鹽霧性能較一般底漆好。適用于濕熱帶產(chǎn)品、黑色金屬及輕金屬打底。這種樹脂已試用于生產(chǎn)橋梁漆的底面漆以提高戶外耐久性。以這種樹脂與植物油制得的水溶性電泳漆性能良好。2.松香改性酚醛樹脂是將酚與醛的縮聚物以松香改性再以甘油酯化制成的。改性的目的在于增加其在干性油和溶劑中的溶解能力。這類樹脂是涂料中用量最大的一種酚醛樹脂e這種樹脂與桐油煉制的漆漆膜硬度大、千性好、堅(jiān)韌耐久,耐化學(xué)作用,絕緣性能好。因?yàn)檫@種樹脂生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)便,原料易得,價(jià)格低廉、施工簡(jiǎn)便,配方變化多樣、性能良好,因此在酚醛樹脂漆中占有專門大比重,種類也較多,如F01--l酚醛清漆、自干絕緣漆F31—1、烘干絕緣漆F30—13、酚醛漆包線漆F34—11等。至于以顏料著色的磁漆品種更多,如各色磁漆、底漆、平光漆、地板漆、耐酸漆、窗紗漆等差不多上基于酚醴樹脂的多樣性能而設(shè)計(jì)的。這類樹脂漆的性能比100%油溶性酚醛樹脂性能差。漆膜易泛黃是其要緊缺點(diǎn)。323.醇溶性酚醛樹脂這是酚與醛的縮合物溶于醇類溶劑中構(gòu)溶液。涂料中的醇溶性酚醛樹脂多屬于熱固性的,熱塑性的使用較少。醇溶酚醛樹脂涂料經(jīng)烘烤后漆膜堅(jiān)硬,附著力好,耐磨。耐化學(xué)品及溶劑的侵蝕,耐水耐潮、耐熱、絕緣性能好,有一定的粘結(jié)強(qiáng)度,如F01—36用于防潮絕緣及粘合層壓制品,F(xiàn)98—2.酚醛膠液抗水耐油、耐酸、適用于膠合,間苯二酚甲醛樹脂清漆用來(lái)與合成橡膠配制粘合劑,1+酚醛清漆用于防腐絕緣漆。以上三種樹脂中,100%油溶性酚醛樹脂與桐油煉制的漆性能最好。但樹脂來(lái)源較缺、成本高,未大量使用。松香改性酚醛樹脂來(lái)源廣泛,成本低廉,煉制時(shí)易于操作。與桐油煉制的漆仍部分地保留酚醛樹脂的抗化學(xué)藥品性、耐氣候性、耐水性、絕緣性。漆膜堅(jiān)硬光亮??勺愿苫蚝娓?。在酚醛樹脂漆中占有專門大比重。醇溶性酚醛漆的使用范圍不太廣泛。酚醛樹脂除具以上用途外,可與其他樹脂并用以改進(jìn)它種、樹脂的性能。例如,與醇酸樹脂合用,可增進(jìn)醇酸樹脂的耐湖、耐堿性。與環(huán)氧樹脂h用可增進(jìn)耐化學(xué)性、耐油性、耐磨性、耐溶劑性。與聚乙烯¨.‘裔丁醛樹脂并用制造高強(qiáng)度漆包線捺以增進(jìn)漆膜的硬度、耐磨、柔韌性。還可與脲醛樹脂、蒙.:毫胺樹脂合用等等。另外,還有~種比較新型的酚醛樹脂——分散型酚醛樹脂這類樹脂制成的漆干燥迅速,5分鐘就能重涂:漆膜有良好的耐久性、耐磨性、高度的防潮性、附著力極好。最大的用途是制造飛機(jī)用快干底漆。四、瀝青漆類以瀝青作為一種防護(hù)材料應(yīng)用,已有悠久的歷史·盡管合成材料不斷的出現(xiàn),但因?yàn)r青漆具有它獨(dú)特的防腐蝕性能,價(jià)廉易得,施工簡(jiǎn)便,因而,在涂料中仍占有一定的位置。(一)瀝青分類瀝青來(lái)源專門廣。大致可分為兩類。1.天然瀝青我國(guó)新疆地區(qū)有此產(chǎn)品,天然瀝青的突出lI爭(zhēng)點(diǎn)是軟化點(diǎn)高,因而制出的漆膜光亮堅(jiān)硬,塊狀者質(zhì)地較純=凈。2.人造瀝青人造瀝青的來(lái)源較多,與涂料相關(guān)的要緊有兩類。①石油瀝青——為石油煉制工業(yè)中的副產(chǎn)物。我國(guó)石油工業(yè)迅猛進(jìn)展,石油瀝青資源專門為豐富,由于造漆廠與石油工廠的緊密配合,不斷改進(jìn),蘭州、新疆等地的煉油廠都提供了漆用瀝青。與天然瀝青相比,石油瀝青的特點(diǎn)是來(lái)源豐富,質(zhì)地純凈,但軟化點(diǎn)較天然瀝青產(chǎn)品為低且其中含有蠟質(zhì)及其他不瓣雜質(zhì),有些產(chǎn)品油溶性差,對(duì)造漆帶來(lái)一定阻礙。目前,一般瀝青漆多用無(wú)錫產(chǎn)瀝青,實(shí)際上它也是一種改性瀝青,軟化點(diǎn)較高。②煤焦瀝青——為煤氣廠或煉焦廠的副產(chǎn)品。這種瀝青多用于制造船舶涂料。以煤焦瀝青制造的涂料對(duì)氧化氮、二氧化碳,氧、鹽酸氣和其他稀酸稀堿均有防腐蝕作用,同對(duì)還具有良好的耐水性和防潮性。一般講來(lái),煤焦瀝青大部分由芳香烴化合物組成。石油瀝青和天然瀝青含鏈烴及飽和環(huán)烷烴成分較多。由于產(chǎn)地及石油加工方式不同,同是石油瀝青其組成也有差不。(二)瀝青涂料的特點(diǎn)以瀝青為要緊材料糊成的涂料具有以下要緊特點(diǎn):1.優(yōu)異的耐水性迄今為止,在各種涂料中,瀝青漆是耐+水性能最好的品種之一。瀝青漆的許多用途差不多上和它這一特性有關(guān)的。2.良好的耐化學(xué)性能瀝青涂料具有優(yōu)異的耐酸性能,良好的耐堿性以及對(duì)其他化學(xué)介質(zhì)的抵抗性能,因而被大量用于作化學(xué)腐蝕材料。這是瀝青漆的要緊用途之一。3.絕緣性麓瀝青涂料具有良好的絕緣性能。即使合成樹脂已有飛躍進(jìn)展,瀝青絕緣漆仍保留它一定的位置。要緊用作浸漬,覆蓋及制造絕緣制品如絕緣帶,絕緣紙等。這種絕緣漆舶最大優(yōu)點(diǎn)是具有對(duì)水及潮濕作用的穩(wěn)定性。4.裝飾和愛護(hù)性能瀝青涂料質(zhì)地黑亮,配得適當(dāng)?shù)挠推峤?jīng)烘烤后,漆媵堅(jiān)韌黑亮,具有良好的裝飾與愛護(hù)性能。目前,縫紉機(jī)、自行車以及五金零件等多數(shù)均是瀝青涂料裝飾愛護(hù)涂層。因此,瀝青涂料的用途專門多,特不是用各種樹脂改性后,性能更是多樣,以上僅為概括而已。(三)瀝青涂料分類瀝青涂料要緊有兩大類:1.乳溶盔將瀝青與其他材料分散水相中制成的,這種形戒的品種在涂料中應(yīng)用不多。2.溶液塑以瀝青或?yàn)r青與樹脂,植物油經(jīng)高溫?zé)捴?,?5于有機(jī)溶劑中加入其他輔助材料而成。溶液型涂料又分為兩類:①以瀝青為基礎(chǔ)的——將瀝青溶解于溶劑中制得。俗稱的黑水羅松屬此品種,一般講來(lái),這種類型涂料的特點(diǎn)是干燥快,漆膜硬,但附著力、機(jī)械強(qiáng)度差。要緊用作水下及地下的鋼鐵構(gòu)件,管道、木材、水泥表面的防護(hù),具有良好的耐水、防潮、防腐及抗化學(xué)侵蝕性能,但不適宜曝露在日光下。輪船的底殼水線之下的黑漆,確實(shí)是這種涂料覆蓋的。②以瀝青、植物油、樹脂為基礎(chǔ)的——這一類型的涂料,由于配方變化的多樣性,可制得各種性能的涂料。加入了植物’油及各種樹脂制得的涂料在柔韌性、附著力、機(jī)械強(qiáng)度、耐候性均獲得專門大改進(jìn)。如L01—13瀝青清漆為瀝青與石灰松香、植物油經(jīng)熬煉后,溶于有機(jī)溶劑中制成。這種漆成本低廉,施工方便。適用千涂刷金屬、木材表面作防腐蝕之用,瀝青絕緣漆中,有自干與烘烤兩種。瀝青絕緣漆除具有良好的電氣絕緣性能外,還具有防潮、耐溫度性能以及對(duì)化學(xué)侵蝕的穩(wěn)定性,可作為浸漬及覆蓋之用。在裝飾性涂料中,要緊是瀝青烘漆,由于加入了植物油及各種樹脂,烘漆漆膜堅(jiān)韌黑亮、耐磨,機(jī)械強(qiáng)度好,具有良好的耐油、耐滑油,耐汽油性。多用于縫紉機(jī)、自行車、五金零件表面的涂覆。值得指出的是,L04—2瀝青鋁粉磁漆,經(jīng)長(zhǎng)期考察證‘明由于鋁粉的加入,大大改善了瀝青涂料的耐久性。這種涂料與紅丹底漆配套用于鋼鐵表面,有良好的愛護(hù)性能,除具有瀝青涂料的防潮、耐水性能外,耐候性能也專門好。天然曝露樣板經(jīng)三年試驗(yàn),表面狀態(tài)差不多無(wú)變化。而平行對(duì)比的鋼灰醇酸磁漆早已失光,產(chǎn)生嚴(yán)峻的粉化。處于我國(guó)濕熱帶地區(qū)的漢口,用瀝青鋁粉漆涂刷石油貯罐經(jīng)十一年后,漆膜仍完好。醫(yī)此瀝青鋁粉漆專門適宜做戶外的鋼鐵結(jié)構(gòu)、容器、設(shè)備以及橋梁等的面漆。然而,由于瀝青涂料不易被人們所重視,瀝青鋁粉漆的這種長(zhǎng)處還沒有充分發(fā)揮出來(lái)。耐酸性能是瀝青涂料的突出優(yōu)點(diǎn)。與其他多種合成材料比較,瀝青漆的耐酸性能最好。但由于考慮到其他目的,在制造瀝青耐酸涂料時(shí)加入了植物油及合成樹脂,如此就降低了它本身的耐酸性能。盡管如此,在耐酸類侵蝕的涂料品種中,瀝青涂料占有重要位置。屬于這類的產(chǎn)品可供蓄電池器材防腐蝕用。瀝青除與植物油及樹脂煉制各種油漆外,也可與其他新型樹脂配制特種涂料,如煤焦瀝青與環(huán)氧樹脂配制的涂料,既保持了瀝青的優(yōu)點(diǎn)也包括了環(huán)氧涂料的長(zhǎng)處,彼此結(jié)合,取長(zhǎng)補(bǔ)短。又如,以瀝青與聚氨基甲酸酯樹脂配制的涂料也具有獨(dú)特的性能。目前涂料工業(yè)中使用的醇酸樹脂是由多元醇,多元醇和脂肪酸綜合而成的,屬于油改性酵類。由于醇酸樹脂在涂料工業(yè),中占有極重要的地位,實(shí)際上它大概差不多擺脫了聚酯樹脂的范圍而成為獨(dú)立的樹脂品種了。(一)用于制造醇酸樹脂的原料用于制造醇酸樹脂的原料有三種·多元醇類,多元酸類、植物油類。多元醇類t如乙二醇,二乙二醇,丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇等。多元酸類。如鄰苯二甲酸酐、異苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、失水蘋果酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸二酐等。植物油類。如桐油、亞麻仁油、豆油、椰子油、脫水蓖麻油等。從理論上講,任何有機(jī)酸或醇都能夠用來(lái)制造醇酸樹脂。然而考慮到原料來(lái)源,以及醇酸樹脂的物理性能,化學(xué)性能和經(jīng)濟(jì)性,目前所使用的大多數(shù)醇酸樹脂是以苯二甲酸酐為多元酸、以甘油和季戊四醇等作為多元醇與植物油通過(guò)酯化等反應(yīng)制成的。(二)醇酸樹脂的特點(diǎn)醇酸樹脂是合成樹脂中最重要的一類,它在涂料工業(yè)中的使用是相當(dāng)廣泛的,能夠稱之為涂料工業(yè)的骨干。其因此如此,是因?yàn)榇妓針渲哂凶鳛橥苛纤璧亩喾N性能。它有下歹咀幾方面的特點(diǎn):1.原料易得不論是植物油和多元醇類來(lái)源都較廣泛,特不是以氧化法由萘制成苯二甲酸酐有了大量供應(yīng)。因此,它蒞合成樹脂漆中增長(zhǎng)速度最快,使用最普遍。2.性能多樣選擇不同種類的多元醇、酸濁以及配方油度的不同,產(chǎn)生出不同性能的品種。有干性、半干性及不干性醇酸樹脂。配方有長(zhǎng)油度、中油度、短油度的醇酸樹脂,各具有獨(dú)特性能。例如亞麻仁油長(zhǎng)油度醇酸樹脂具有優(yōu)良的耐久性及柔韌性,適宜做戶外漆,短油度的醇酸樹脂干燥迅速,漆膜硬牢,適宜做快干漆、底漆、膩?zhàn)拥?;而中油度醇酸漆的性能屬于二者之?wèn)。以季戊四醇生產(chǎn)的醇酸樹脂耐久性,保光性優(yōu))良,而且改善了漆膜的硬度和干性。以上各稀磷酸樹脂能夠單獨(dú)用于制造清漆、磁漆、底漆、膩?zhàn)拥取?·廣泛的適應(yīng)性可與多種聚合物相適應(yīng),而且還能提高柔韌性、附著力、耐久性等。如醇酸樹脂與硝化纖維素的結(jié)合,提供了耐久性和柔韌性;椰子油醇酸樹脂與胺基樹脂合用,可制造性能優(yōu)良的不泛黃、白色烘干磁漆。4·可用其他多種樹脂及單體改性醇酸樹脂不僅本身可甩不同方法進(jìn)行改性,還能夠用其它樹脂使醇酸樹脂改性,從而給予醇酸樹脂某些專門性能。例如,松香,或松香順丁烯二酸樹脂改性的醇酸樹脂,具有快干性的特點(diǎn)。酚醛樹脂改性醇酸樹脂除具有快干性能外,可改善醇酸樹脂的耐水性、耐堿性。近年來(lái),有機(jī)硅單體改性醇酸樹脂日益受到重視。這種樹脂除了耐熱性和耐水性有所改進(jìn)外,突出的優(yōu)點(diǎn)是戶外的保色性及耐久性大大超過(guò)了一般醇酸樹脂,適宜作為鋼鐵結(jié)構(gòu),橋梁等的長(zhǎng)期愛護(hù)涂料。三)醇酸樹脂漆品種介紹1·千性油改性醇酸樹脂漆它是以亞麻仁油和桐油及脫水蓖麻油改性的醇酸樹脂,這是醇酸漆中最要緊的一種。能夠常溫干燥、加溫干燥。烘烤干燥更快。制短油度醇酸樹脂一般多以亞麻仁油,桐油與甘油、苯酐反應(yīng)制成。短油度醇酸漆干性快,漆膜硬,附著力、光澤好。多用于制造各類底漆、膩?zhàn)蛹敖^緣漆。由于含油量少、流平性較差、施工以噴涂為宜,而稀釋劑多用二甲苯、松節(jié)油。氣味中油度醇酸樹脂性能介于短油和長(zhǎng)油醇酸樹脂之闖,這類醇酸樹脂漆的產(chǎn)量最大。大量用于制造各種清漆,t膏,適用于一切金屬及木材表面,如火車、汽車、拖拉機(jī)及其他機(jī)械設(shè)備,儀器、儀表,以及鋼鐵器材的裝飾愛護(hù)涂料。中油度醇酸樹脂漆,在干性、光澤、硬度,附著力、柔韌性,保色性,耐久性等方面都好。長(zhǎng)油度醇酸樹脂是以豆油、季戊四醇、苯酐生產(chǎn)的。豆油制造的醇酸樹脂其保色性好,耐久性、保光性優(yōu)良,良好的施工性能,在受熱和光照下具有良好的顏色穩(wěn)定性。由于使用了季戊四醇,改善了千性和硬度。長(zhǎng)油醇酸漆的最大特點(diǎn)是漆膜柔韌、光澤較高,戶外耐久性優(yōu)越。多用于制造長(zhǎng)期曝露的橋梁、金屬木料結(jié)構(gòu)的表面用漆,溶劑可用200‘溶劑汽油,氣味小,施工性能好。2.不千性油改性醇酸樹臘以蓖麻油,椰子油、棉子油等不千性油制造的醇酸樹脂,專門少單獨(dú)使用。一般是制造中油度和短油度不于性醇酸樹脂。它的要緊用途,一是與硝化纖維素合用,具有增韌劑和作為成膜樹脂的雙重作用,使硝化纖維素漆在光澤、附著力、耐久性和漆膜的豐滿度方面大有增進(jìn)。它的另一用途是與胺基樹脂合用制造性能良好的氨基醇酸烘漆。短油度蓖麻油改性的醇酸樹脂需要在150℃左右烘干,有良好的附著力、硬度、耐水性和雨久性,多用于制造耐熱、耐候性涂料。在160℃烘烤后能保持不變顏色,只要配制的顏料耐高溫,磁漆的色澤烘烤后也可不能受到阻礙。由于醇酸樹脂中使用的油類型不同,油數(shù)量不同,在專門大程度上阻礙著醇酸樹脂漆膜的性質(zhì)。如下兩表所示。由于醇酸樹脂的不斷進(jìn)展,又有許多新的多元醇、多元酸和酸酐、脂肪酸和油類用于制造性能有所改進(jìn)^j新型醇酸樹脂。例如多元酸中,以異苯二甲酸制造的醇酸樹脂漆膜硬度高,有良好的保光、保色性。耐熱性、耐堿性也有改善。最近出現(xiàn)了由偏苯三酸酐及均苯,四酸二酐與乙二醇、丙二醇之類的二元醇制造新型醇酸樹脂。這種醇酸樹脂不僅可制造各種油度的醇酸,而且可制造無(wú)油醇酸樹脂,還能夠制備各種水溶性涂料。如三聚氰氨改性的偏苯三酸酐水性醇酸樹脂可制造水溶性常溫千燥涂料,快干水溶性磁漆等。六、氨基醇酸漆類氨基醇酸漆的成膜材料由兩種樹脂組成。一類是氨基樹脂,一類是醇酸樹脂。氨基樹脂是熱固性合成樹脂中要緊的品種之一。以脲和三聚氰胺分不與甲醛進(jìn)行縮聚反應(yīng)制得的樹脂是氨基樹脂中最重要的品種。這種樹脂作為塑料、粘結(jié)材料、層壓材料、織物、紙張?zhí)幚淼确矫嬗兄喾N用途。那個(gè)地點(diǎn)只介紹涂料用途的氨基樹脂。作為油漆材料來(lái)講,單純的氨基樹脂經(jīng)加熱固化后的漆膜過(guò)份的硬而脆,而且附著力差。因此,氨基樹脂較少單獨(dú)用于制漆,而幾乎完全與其他成膜材料特不是醇酸樹脂配合使用的。氨基醇酸漆中,氨基樹脂改善了醇酸樹脂的硬度、光澤、烘干速度以及耐堿、耐油性能。醇酸樹脂則改善了氨基樹脂的脆性、附著力。因此獲得的漆膜在顏色、光澤,硬度、保光保色性、耐油、耐水、耐堿、老化性能方面都有專門大的改進(jìn)。其因此能獲得如此的效果,是與這兩種樹脂在性能上的相互補(bǔ)充有若緊密的關(guān)系。與氨基討脂配合使用的醇酸樹脂,最普遍、性能最好的要緊是短油度不干性油改性醇酸樹脂,例如蓖麻油醇酸樹脂,椰子油醇酸樹脂。以這些醇酸樹脂配制的氨基清漆、磁漆,不管.在耐油、耐化學(xué)品、硬度和保色性方面都較好。依照氨基樹脂與醇酸樹脂用量比例不同,一般將氨基漆分濺三檔:醇酸t(yī)氨基=1~2.5。1為高氨基,醇酸。氨基=2.5—5t1為中氨基,醇酸:氨基=5—7.5t1為低氨菩。一般講來(lái),氨基含量越高生成的漆膜在光澤、硬度、耐水酎油、絕緣性能方面越好,但漆膜的脆性增大,附著力變差。典缺點(diǎn)是漆膜需經(jīng)高溫烘烤固化(100~120℃)1.5—2小時(shí)。不-.適宜作木材及某些不能經(jīng)高溫烘烤的物件的涂層。氨基醇酸的特點(diǎn)是;清漆的顏色淺,漆膜外觀豐滿,色彩鮮艷,漆膜堅(jiān)韌,附著力優(yōu)良,漆膜耐老化性能,抗粉化,.抗龜裂性好,干后不回粘,受沖擊不脫落,施工性能好,漆膜不易起皺,流平性好,具有相當(dāng)?shù)哪退帷⒛蛪A,耐水、耐油、酎磨性能,具有良好的電氣絕緣性能,施工中可縮短烘干時(shí)刻,提高生產(chǎn)效率,利于涂漆的連續(xù)化操作。由于氨基醇酸漆具有許多良好的性能,已被廣泛用于各種具有烘烤條件的金屬制品上。如農(nóng)業(yè)機(jī)械、交通工具、儀器儀表、自行車、縫紉機(jī)、熱水瓶、醫(yī)療機(jī)械、電機(jī)電器設(shè)備以及其他鋼鐵制品及小型金屬物件,達(dá)到裝飾與愛護(hù)的雙重目的。隨著水性涂料的進(jìn)展,氨基醇酸水溶性漆的產(chǎn)量也不斷增加。氨基樹脂除與醇酸樹脂合用外,也能夠加到其它油漆材粹中去以改進(jìn)某些性能。例如,加到油改性酚醛樹脂清漆中改進(jìn)’其干燥速度、硬度及耐磨性。加到聚乙烯縮醛漆中增進(jìn)其熱固性能,以及作環(huán)氧樹脂滾的固化劑之用等。七、硝基漆類硝基漆俗名噴漆,是以硝化棉即硝化纖維素為基礎(chǔ)的涂料。硝化纖維素內(nèi)葡萄糖中的羥基,用硝酸來(lái)酯化,使它成為硝酸纖維素酯。在實(shí)際生產(chǎn)上,是脫脂棉短絨經(jīng)硝酸與硫酸的混合液浸濕,起硝化作用而生成。硝化程度的高低,是決定硝化纖維素性質(zhì)和用途的最要緊因素。它不但阻礙硝化纖維素的溶解性,同時(shí)也阻礙所制成的漆膜性質(zhì)。硝化程度的高低一般是用含氯量來(lái)表示。從理論上講,纖維素分子中每個(gè)葡萄糖單位內(nèi)有三個(gè)羥基(OH),因此代入的硝基也可有三個(gè)。換句話講,我們能夠制造三硝基纖維素、二硝基纖維素、一硝基纖維素“工業(yè)上使用的硝化纖維素,是屬于二硝基一類的。含氮量確實(shí)是硝化纖維素中含有氮量的百分比,一硝基含氮量的理論數(shù)字是6.77%。二硝基是11.13%,三硝基是14.16%。然而纖維素內(nèi)葡萄糖單位中羥基的反應(yīng)活力是不同的。因此它們可不能同時(shí)和·硝酸起作用,因此含氮量只是一個(gè)混和代表性·硝基數(shù)也并不是固定為一、二、三的?!虼撕恳膊⒉淮_實(shí)是6·77%、11.13%、14.16%,而是大小不同的。工業(yè)用硝化纖維素其含’氨量自10.5%起至12.2%止,也確實(shí)是纖維素內(nèi)每個(gè)葡萄糖單位中的三個(gè)羥基取代了2~2士個(gè),含氮量10.5%以下的硝化纖維素溶解性不行,同時(shí)要膠凝,不能用于工業(yè)。含氮量12·2%以上的硝化纖維素則屬于炸藥范圍。含氮量10.5%.--,iI·2%的硝化纖維索為制造賽璐珞之用,11.2%~12.2%的,則用作制造人造革、噴漆、軟片、電影片、粘合劑之用。含氮量低的,可塑性大,含氮量高的則硬度、彈性、韌性與透明度隨之而高。蒞4JI‘泳科工業(yè)中,如單獨(dú)用硝化纖維素作漆,漆膜硬度盡管專門高j’但附著力差、柔韌性不足,必須加入其它樹脂、增塑劑、顏料等來(lái)彌補(bǔ)它的缺點(diǎn)。有些樹脂還可提高它的質(zhì)量,硝基中所用的樹脂有甘油松香、順丁烯二酸松香甘油酪、醇酸樹r旨、腮醛樹脂、丙‘烯酸樹脂、環(huán)氧樹脂等等。所用的增塑劑,則育落麻油、磷酸三甲酚醣、苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二辛酯等等。硝基漆中揮發(fā)部分的要緊成分是溶劑、潛溶劑和稀薄劑。能溶解硝化纖維素的溶劑一般差不多上含有羰基(C=0)的化合物。如酯類(醋酸乙醇、醋酸丁酯、醋酸戊醣)、酮類(甲乙酮、丙酮、環(huán)己酮)、醇醚類(7.--醇乙醚、醋酸7--醇乙醚酯),潛溶劑本身不能溶解硝化纖維素,然而與其他溶劑同時(shí)使用時(shí),它卻有一定程度的溶解能力:常用的潛溶劑有乙醇、丁醇、戊醇等,稀釋劑則是完全不能溶解硝化纖維素的。它因此加在硝基漆中,一則是能夠降低成本,=則它對(duì)其它樹脂能夠起溶解作用。因此稀釋劑在硝基漆中的用量是有一定限度’的,假如超過(guò)極限,會(huì)使硝化纖維素沉淀析出。硝基漆具有干燥快、堅(jiān)韌、耐磨的優(yōu)點(diǎn),加入樹脂、增韌劑與顏料,能制成各種性能的涂料。自1921年問(wèn)世以來(lái),汽車、木器,家具,玩具、日用品行業(yè)紛紛采納,風(fēng)行一時(shí)。為當(dāng)時(shí)涂料工業(yè)的一項(xiàng)重大革新。(一)硝基漆的特點(diǎn)1.干燥迅速一般的油漆干燥時(shí)刻需要通過(guò)24小時(shí),而硝羞漆只要10分鐘就可干燥。由于干燥迅速,使被涂油漆物體表面不易粘上灰塵,對(duì)質(zhì)量有所保證。過(guò)去使用油漆涂劂汽車和木器家具時(shí),因?yàn)楦稍锫?,存放產(chǎn)品,等待干燥,占了專門大:的面積。尤其是在采納連續(xù)生產(chǎn)的.T.I一里,從節(jié)約施工面積瞧意義來(lái)講,顯然其使用價(jià)值就更突出了c2.漆膜堅(jiān)硬耐磨硝基漆(噴漆)的漆膜堅(jiān)硬,耐磨,不象油漆那樣干燥后尚有沾塵、發(fā)粘、皺皮等缺點(diǎn),它干燥后有足夠的機(jī)械強(qiáng)度,耐磨擦打光。它的抗張強(qiáng)度為平方厘米600~1200公斤j而醋酸纖維素只有500~1000公斤,乙基纖維索僅有500~,800公斤,這講明硝化纖維素的抗張強(qiáng)度最強(qiáng),所.以制成硝基漆漆膜也就堅(jiān)硬耐磨。3.耐化學(xué)藥品與水的侵蝕硝基漆的漆膜能耐水、弱酸、礦物油、汽油和酒精的侵蝕。例如,純的硝化纖維素漆,膜漆在5%的鹽酸、硝酸或硫、酸中浸漬一天沒有阻礙,因此,制成漆膜同樣具有這些性能,能使被涂的機(jī)件、儀器減少損失,保持漆膜耐久不壞。但不酎堿,例如,純硝化纖維漆膜在5%的氫氧化鈉溶液中浸漬一天,漆膜便脫落,部分損壞。4.韌性好硝化纖維素與增塑劑配合制成賽璐珞,其韌性與彈性都專門高。制成電影膠片在放映機(jī)上輪番放映磨擦不易折斷,可見硝化纖維素韌性之高。用以制造硝基漆后也具備這種性能,外用硝基磁漆和木器清漆就具備這一性能。利用硝基纖維素之優(yōu)點(diǎn),再配合樹脂、增塑劑,并與顏料合理搭配,可制成滿足各種性能的涂料。(二)硝基漆的要緊品種1.Q04--2各色硝基外用磁漆是硝基漆中質(zhì)量比較高的一個(gè)品種,它必須具備有優(yōu)良的附著力、柔韌性、耐水性、耐汽油性、保光性、耐候性,并可經(jīng)常涂蠟、揩光、保持光亮清潔,適用于室外一切交通車輛、機(jī)器設(shè)備、機(jī)床、儀器、儀表,文教用品及各種金屬、木材制品等涂飾之用。此漆也確實(shí)是過(guò)去的汽車噴漆。2.Q04--3各色硝基內(nèi)用磁漆是硝基漆中用途比較廣泛的一個(gè)品種,漆膜光亮、附著力、耐水性、耐汽油性同外用磁漆,也可涂蠟揩光,但耐候性不及外用磁漆。適用于室內(nèi)工業(yè)機(jī)械及小件日用品和各種儀表、文具、家具使用。5.Q14—51紅、黃、綠透明噴漆用于室內(nèi)各種金屬罩光或儀器、儀表。有耐油、耐水、耐溫差的性能。4.清噴漆是硝基漆中不加顏料的一種噴漆,是硝化纖維索加各種樹脂與增塑劑制成。例如加入硬性樹脂,便制成木器清漆??捎糜诳p紉機(jī)面板、木器家具、鋼琴、無(wú)線電木殼及提琴等物面,漆膜光亮透明,Q22—1確實(shí)是那個(gè)類型。加入軟性樹脂的清噴漆,漆膜堅(jiān)韌,有良好的光澤與耐久性,可打磨拋光,適用于室內(nèi)外木質(zhì)器具及金屬材料表面。也可作外用硝基磁漆罩光之用,Q0l—l確實(shí)是那個(gè)類型。另外還有加入較多的增塑耕的清噴漆,漆膜柔軟,用于皮尺、皮革、印花等涂飾之用。Q01一19確實(shí)是那個(gè)類型。還有屬于軟性清噴漆的如硝基電纜清漆,能耐車用機(jī)油與汽油、柔韌性優(yōu)良,適用于涂覆低壓電纜線,型號(hào)為Q01—12確實(shí)是那個(gè)類型。再有一種在硝化纖維素中僅加入少量增塑劑的清漆,它的收縮力專門強(qiáng),能使蒙布緊縮,緊張而有力,用于飛機(jī)翼布上,能增加對(duì)空氣的排斥力,并能耐潮濕,使機(jī)翼不受潮濕的阻礙而失卻緊繃力,Q63一l確實(shí)是那個(gè)類型。5·美術(shù)漆硝基漆制的美術(shù)漆,有珠光漆,使涂品有珍寶的光澤,用于輕工業(yè)產(chǎn)品、電器儀表外殼、鉛筆、毛刷等。話紋漆使涂品漆膜有錘擊狀凹紋,‘用在不宜烘烤的木器及其他大型金屬表面,如收音機(jī)、錄音機(jī)、放映機(jī)、縫紉機(jī)、打字機(jī)、醫(yī)療儀器、儀表和電氣用具等,型號(hào)QIO--1確實(shí)是那個(gè)類型。還有一種裂紋噴漆,在涂有有底色漆的表面上噴涂之后能開裂成細(xì)小的裂紋。在裂紋中并顯示出底子的顏色。如此使底色與面色交錯(cuò)呈現(xiàn)出一種醒目的裂紋圖案。適用于公共車輛的內(nèi)部涂飾,也可用于儀器。打火機(jī)、開關(guān)和無(wú)線電儀表等裝飾之用,型號(hào)Q14—3l確實(shí)是那個(gè)類型。還有復(fù)色噴漆,這是一次能噴涂出二種以上色彩的噴漆,如一次能噴出紅、黃、白、綠色彩,相映成趣。適用于室內(nèi)墻壁、用具、儀表及各種裝飾品。再如晶紋噴漆,系在硝基漆中加入化學(xué)藥品,噴漆表面能成釘狀或葉狀不規(guī)則的結(jié)晶光紋,如同花玻璃相似。用于美術(shù)裝飾之用。6.底漆、膩?zhàn)酉趸岢酥瞥筛鞣N清漆,磁漆之外,也鋼成底滾和膩?zhàn)?,以便與硝基漆配套使用。制成之底漆,也具快干與附著力強(qiáng)的特性。如Q06—4紅灰硝基頭道底漆,適于涂覆鑄件表面。Q06—5灰硝基二道底漆,性能易打磨平滑,系底漆與面漆之間所用的中間涂層,對(duì)底漆來(lái)講,它能起填補(bǔ)底漆小孔,砂紙劃痕等作用。對(duì)面漆來(lái)講,它能使面漆的光澤不致被底漆汲取,并起底層光滑均勻的作用。硝基膩?zhàn)痈稍飳iT快,因此又口q快于膩?zhàn)印S糜谔钛a(bǔ)各種儀器表面不平處之用,Q07—5確實(shí)是那個(gè)類型。7.特種噴漆如皮革噴漆、飛機(jī)噴漆、平光噴漆、刷用噴漆等,差不多上為了專門目的而制造的。皮革噴漆要緊用于皮革與皮尺,性質(zhì)柔軟。飛機(jī)噴漆是指飛機(jī)蒙布色漆,為愛護(hù)機(jī)身外部及涂飾內(nèi)部之用,有較強(qiáng)的大氣穩(wěn)定性和抗水性。平光噴漆是用于不需要強(qiáng)烈光澤的地點(diǎn),例如汽車、電影銀幕,光學(xué)儀48器內(nèi)部、漆膜呈蛋殼型光澤,不起反光作用,Q04--6s確實(shí)是那個(gè)品種。刷用噴漆,確實(shí)是將硝基漆制成能涂刷的噴漆。其要緊特點(diǎn)是將硝基漆中的溶劑,改用揮發(fā)緩慢的溶劑,如此利于涂刷。其他特種噴漆,還有硝基絕緣漆如Q33一l清絕緣漆、Q32—3l粉紅色硝基絕緣漆,可作電機(jī)設(shè)備部件的絕緣涂覆之用。有耐油,耐溫差的特點(diǎn),為A級(jí)絕緣材料。其他還有用硝墓制成的7膠液,干燥快,耐水性好,可作織物與木材粘合之用,如Q98—1硝基膠即是。其它尚有熱噴漆、草帽膠、調(diào)金油等。硝基漆也還存在一些缺點(diǎn),例如:容易燃燒,原材料差不多上易燃易爆炸物,固體含量少,結(jié)膜較薄。要噴上二、三遍甚至八、九遍;有刺激氣味,如施工時(shí)通風(fēng)不良,輕則頭昏腦脹,重則窒息不醒,特不是在船艙油池內(nèi)部施工容易發(fā)生中毒,應(yīng)加強(qiáng)通風(fēng)和勞動(dòng)愛護(hù),另外,它對(duì)紫外光線的折抗力差,易受日光破壞。涂料加盟八、纖維素漆類纖維索漆是由天然纖維素通過(guò)化學(xué)處理而生成的成膜物的涂料。那個(gè)地點(diǎn)i:要介紹醋酸纖維素漆:1·醋酸纖維素漆在催化劑硫酸的存在下用醋酐和冰醋酸處理纖維索而得。醋酸纖維素能夠用來(lái)制造耐燃燒的航空蒙布漆、電纜漆、電線漆、織物漆、燈泡漆、紙張漆、鉛筆漆、家具漆等。耐潮性差。能溶解它的溶劑不多,與許多增塑劑和樹脂不薩并用,因此限制了它在造漆工業(yè)中的進(jìn)展,只用來(lái)制造特種用途的漆.2.醋酸丁酸纖維素漆用一定量的丁酸來(lái)取代三醋酸纖維素中的醋酸所得的產(chǎn)品傲醋酸了酸纖維素。醋酸丁酸纖維素漆有下列優(yōu)點(diǎn):①溶液顏色清,呈水白色;②耐紫外光線好、漆膜曝曬四年不變色,③耐候性能好,漆膜曝曬三年不壞,④能抗增塑劑與氧化劑的移滲性,⑤與胺基樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂,丙烯酸樹脂等可交聯(lián),⑥漆膜對(duì)塑料附著力好,⑦配制金粉漆(銅粉)不變綠,⑧密度小,比同樣數(shù)量的其他纖維素漆涂覆面積多,⑨能溶于廉價(jià)的溶劑。此外.還有乙基纖維素漆(柔軟噴漆)、苯基纖維素漆(價(jià)格高,因此目前用途尚不廣)。九、過(guò)氯乙烯漆類過(guò)氯乙烯漆是以過(guò)氯乙烯樹脂為基礎(chǔ)的涂料。過(guò)氯乙烯樹脂屬于熱塑性的材料,有耐水、不燃、抗酸堿、抗化學(xué)藥品性,汽油、機(jī)油、酒精對(duì)它無(wú)阻礙。能抗氧氣和臭氧,能溶解于酵類(如醋酸乙酯、醋酸丁酯)、酮類(如丙酮、環(huán)己酮),芳香族烴(如苯、甲苯、二甲苯)和含氯溶劑(如化苯、二氯乙烷等)。廣泛用于防化學(xué)腐蝕、防大氣腐蝕、防燃、防潮涂料。(一)過(guò)氯乙烯漆的特點(diǎn)(1)有較好的大氣穩(wěn)定性,一般配制適宜的過(guò)氯乙烯漆在大氣中曝露一年半以后,仍能保持其原來(lái)的外狀和顏色。(2)有耐水、耐鹽水、耐酒精、耐機(jī)油、耐臭氧的特性(3)有卓越的化學(xué)穩(wěn)定性,它能在常溫耐25%的硫酸、硝酸,及40%燒堿達(dá)幾日之久。(4)配比適
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