氯堿生產中控分析操作法

受控狀態(tài)：編碼編號編制審核批準頁數發(fā)布實施XXXXXXXXXXXX作業(yè)文件中間產品檢驗操作規(guī)程第二版1"-目的為規(guī)X生產車間中間控制分析的檢測項目、檢測方法，制定本規(guī)程。適用X圍本規(guī)程適用于生產車間中間控制分析操作。術語及定義無職責4.1各生產車間中間控制分析人員負責中間產品的分析、檢驗。4.2中控分析人員負責對不合格樣品進行復樣。4.3中控分析人員負責將分析結果及時通知生產工段。4.4如生產工序出現異常，應根據需要隨時進行分析檢驗。工作程序5.1燒堿車間中控分析檢驗規(guī)程5.1.1氫氧化鈉含量的測定5.1.1.1氫氧化鈉百分含量的測定（1）X圍：32%離子膜堿、48%離子膜濃堿、30%隔膜堿（2）原理：試樣溶液中加入氯化鋇，溶液中碳酸鈉轉化為碳酸鋇沉淀。然后用酚酞作指示劑，用鹽酸標準溶液滴定至終點。反應式如下：Na2CO3+BaCl2=BaCO」（白色）+2NaClNaOH+HCl=NaCl+HO2（3）試樣溶液的制備：用已知重量的稱量瓶，迅速稱取液體氫氧化鈉50克，放入500mL（隔膜堿1000mL）容量瓶中加純水稀釋至刻度，搖勻。（4）試劑0.1%(隔膜堿1.0%)酚酞指示劑10%BaCl2溶液測定步驟：吸取25mL(隔膜堿50mL)試樣溶液，注入250mL具塞磨口三角瓶中，加入5山1(隔膜堿20mL)氯化鋇溶液，再加2?3滴酚酞指示劑溶液，用1mol/L鹽酸標準溶液滴定至溶液呈微紅色為終點。記錄鹽酸標準溶液的用量V。CVX崩40x100%mx50/1000計算公式X=￡CVX崩40x100%mx50/1000式中：C——鹽酸標準溶液的摩爾濃度，mol/Lm——試樣質量，gV——滴定時鹽酸標準溶液的用量，mL0.040——每摩爾氫氧化鈉的質量，kg/mol5.1.1.2氫氧化鈉質量含量的測定X圍：電解淡堿、修槽漿液、蒸發(fā)(淡堿、母液、高位槽)原理：試樣中含有碳酸鈉和氫氧化鈉，中和時都消耗酸，因此先將試樣中的碳酸鈉用氯化鋇沉淀，然后用酚酞作指示劑，用鹽酸標準溶液滴定至終點。記錄鹽酸標準溶液的用量V。Na2CO3+BaCl2=BaCO」(白色)+2NaClNaOH+HCl=NaCl+HO2試劑10%氯化鋇溶液0.1%酚酞指示劑0.5mol/L鹽酸標準溶液測定步驟：用移液管移取試樣5mL置于250mL三角瓶中，加10mL氯化鋇溶液，再加入2?3滴酚酞指示劑，用鹽酸標準溶液滴定至紅色消失，記錄所用鹽酸的毫升數。計算公式CVx0.040ecX(g/L)=5x1000式中：C——鹽酸標準溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定時鹽酸標準溶液的用量，mL2/480.040——每摩爾氫氧化鈉的質量，kg/mol5.1.1.3氫氧化鈉質量含量的測定X圍：次鈉循環(huán)堿原理：試樣用酚酞作指示劑，用鹽酸標準溶液滴定至再加入指示劑為無色即為終點。NaOH+HCl=NaCl+HO2試劑0.5mol/L鹽酸標準溶液0.1%酚酞指示劑30%HO22測定步驟：用移液管移取試樣5mL置于250mL三角瓶中，逐滴加入HO至不再產22生氣泡為止，加入2?3滴酚酞指示劑，用鹽酸標準溶液滴定至再加入指示劑為無色即為終點。記錄所用鹽酸的毫升數V。計算公式vz/T、CVX0.040ECX(g/L)=^x1000式中：C——鹽酸標準溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定時鹽酸標準溶液的用量，mL0.040——每摩爾氫氧化鈉的質量，kg/mol5.1.1.4氫氧化鈉百分含量的測定X圍：蒸發(fā)冷卻罐堿、出鍋堿、離子膜預處理堿、次鈉循環(huán)堿原理：試樣中含有碳酸鈉和氫氧化鈉，中和時都消耗酸，因此先將試樣中的碳酸鈉用氯化鋇沉淀，然后用酚酞作指示劑，用鹽酸標準溶液滴定至終點。記錄鹽酸標準溶液的用量V。Na2CO3+BaCl廣BaCO3!(白色)+2NaClNaOH+HCl=NaCl+HO2試劑10%氯化鋇溶液0.1%酚酞指示劑1.0mol/L鹽酸標準溶液

4）30%H2O2（次鈉循環(huán)堿）（4）測定步驟:用天平準確稱取試樣2g（預處理離子膜時30g）置于250mL三角瓶中，加10mL氯化鋇溶液（加H2O2至不再放出O2；次鈉循環(huán)堿），再加入2?3滴酚酞指示劑，用鹽酸標準溶液滴定至紅色消失，記錄鹽酸標準溶液的用量V。（5）計算公式X=CVX0.0402（X=CVX0.0402（預處理離子膜時30）X100%式中：C——鹽酸標準溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定時鹽酸標準溶液的用量，mL0.040——每摩爾氫氧化鈉的質量，kg/mol5.1.2碳酸鈉百分含量的測定5.1.2.1原理：試樣溶液以甲基橙為指示劑，用鹽酸標準溶液滴定至終點，測得氫氧化鈉與碳酸鈉總和，再減去氫氧化鈉含量，則可測得碳酸鈉的含量。5.1.2.2試樣溶液的制備:用已知重量的稱量瓶，迅速稱取液體氫氧化鈉50克，放入1000mL容量瓶中加純水稀釋至刻度，搖勻。試劑（1）1.0mol/L鹽酸標準溶液（2）0.1%甲基橙指示劑5.1.2.4測定步驟:吸取50mL制備溶液，注入250mL具塞磨口三角瓶中，^口2?3滴甲基橙指示劑溶液，用1mol/L鹽酸標準溶液滴定至溶液呈橙色為終點。記錄鹽酸標準溶液的用量V】。5.1.2.5計算公式Cx(V-V)x0.05299X=__mx50/1000式中：C——鹽酸標準溶液的摩爾濃度，mol/Lm——試樣質量，g—用酚酞作指示劑滴定時鹽酸標準溶液的用量，mL—用甲基橙作指示劑滴定時鹽酸標準溶液的用量，mL0.05299——每摩爾碳酸鈉的質量kg/mol5.1.3氯化鈉含量的測定5.1.3.1氯化鈉百分含量的測定-汞量法原理：在PH2?3的溶液中，用強電離后的硝酸汞標準溶液，將氯離子轉化為弱電離的氯化汞，用二苯偶氮碳酰肼指示劑與稍過量的二價汞離子形成紫紅色絡合物來判斷終點。Hg2++2Cl-=HgCl2CHNHNH-C=O+Hg2+=[CHNH-N-C=O]++H+65|65||NNC6H5HgNNC6H5試劑0.0500mol/L硝酸汞標準溶液0.1%漠酚藍1：1硝酸2mol/LNaOH2mol/L硝酸0.5%二苯偶氮碳酰肼測定步驟：吸取測定氫氧化鈉含量的試樣溶液50mL，置于250mL三角瓶中，加入40mL水，加3滴0.1%漠酚藍指示劑溶液，緩慢的加入1：1的硝酸溶液，至溶液由藍色變?yōu)辄S色，滴加2mol/L的氫氧化鈉溶液，使溶液由黃色變?yōu)樗{色，滴加2mol/L的硝酸溶液，使溶液由藍色變?yōu)辄S色，再過量1滴，加1mL二苯偶氮碳酰肼指示劑溶液，用硝酸汞標準溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)樽霞t色為終點。同時用水做空白試驗。計算公式X二以一%)x。.°5844xlo0%mx50/1000式中：C硝酸汞標準溶液的摩爾濃度，mol/Lm——試樣質量，gV——滴定時硝酸汞標準溶液的用量，mLV0——空白試驗時硝酸汞標準溶液的用量，mL0.05844——每摩爾氯化鈉的質量，kg/mol注意事項：平行測定結果之差的絕對值，不超過0.04%，測定結果取其平均值。5.1.3.2鹽水中氯化鈉質量含量的測定X圍：粗水、精水、鹵水、中和、離子膜出槽淡鹽水5/48原理：在中性或弱堿性溶液中，硝酸銀與氯化鈉反應生成白色的氯化銀沉淀。以銘酸鉀為指示劑，當氯化鈉反應完后，硝酸銀即與銘酸鉀作用，生成磚紅色的銘酸銀沉淀。AgNO3+NaCl=AgCl!(白色)+N&NO32AgNO3+K2CrO4=Ag2CrO4!(磚紅色)+2KNO3試劑0.1mol/L硝酸銀標準溶液5%銘酸鉀溶液測定步驟：吸取鹽水10mL置于250mL容量瓶中，加純水至刻度，搖勻，吸取該溶液10mL于三角瓶中，加5%銘酸鉀指示劑5滴，在充分搖動下，用0.1M硝酸銀標準溶液滴定至溶液呈磚紅色懸濁液，經充分搖動后不消失即為終點。計算公式X(g/L)CVx0.0584410X(g/L)CVx0.0584410x10/250x1000式中：C——硝酸銀標準溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定時硝酸銀標準溶液的用量，mL0.05844——每摩爾氯化鈉的質量，kg/mol注意事項測定NaCl時，必須保持中性或弱堿性，因為終點指示劑Ag2CrO4能溶于酸和堿，這樣終點不明顯將影響結果，因此樣品中PH值不可小于6.3,也不可大于8。在中和樣品時，不可用HCl，用HCl將增加Cl-，在中和時最好用HNO3或HpO’。5.1.3.3氯化鈉質量含量的測定X圍：回水原理：在中性或弱堿性溶液中，硝酸銀與氯化鈉反應生成白色的氯化銀沉淀。以銘酸鉀為指示劑，當氯化鈉反應完后，硝酸銀即與銘酸鉀作用，生成磚紅色的銘酸銀沉淀。AgNO3+NaCl=AgCl!(白色)+NaNO32AgNO3+K2CrO4=Ag2CrO4!(磚紅色)+2KNO3試劑1)0.1mol/L硝酸銀標準溶液2）5%銘酸鉀溶液（4）測定步驟：吸取鹽水0.4mL置于三角瓶中，再加入純水20mL，加5%銘酸鉀指示劑5滴，在充分搖動下，用0.1M硝酸銀標準溶液滴定至溶液呈磚紅色懸濁液，經充分搖動后不消失即為終點。（5）計算公式vz/T、CVX0.05844X（g/L）=x10000.4式中：C——硝酸銀標準溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定時硝酸銀標準溶液的用量，mL0.05844——每摩爾氯化鈉的質量，kg/mol（6）注意事項1）測定NaCl時，必須保持中性或弱堿性，因為終點指示劑Ag2CrO4能溶于酸和堿，這樣終點不明顯將影響結果，因此樣品中PH值不可小于6.3,也不可大于8。2）在中和樣品時，不可用HCl，用HCl將增加Cl-，在中和時最好用HNO3或HpO’。5.1.3.4氯化鈉質量含量的測定（1）X圍：電解淡堿、修槽漿液、蒸發(fā)（冷卻罐、母液、淡堿、高位槽）（2）原理：在中性或弱堿性溶液中，硝酸銀與氯化鈉反應生成白色的氯化銀沉淀。以銘酸鉀為指示劑，當氯化鈉反應完后，硝酸銀即與銘酸鉀作用，生成磚紅色的銘酸銀沉淀。AgNO3+NaCl=AgCl!（白色）+NaNO32AgNO3+K2CrO4=Ag2CrO4!（磚紅色）+2KNO3（3）試劑1）0.1mol/L硝酸銀標準溶液2）5%銘酸鉀溶液3）10%H2SO44）0.1%酚酞指示劑（4）測定步驟：吸取鹽水0.4mL置于三角瓶中，再加入純水20mL，加一滴0.1%酚酞，用10%H2SO4中和至中性或弱堿性加5%銘酸鉀指示劑5滴，在充分搖動下，用0.1M硝酸銀標準溶液滴定至溶液呈磚紅色懸濁液，經充分搖動后不消失即為終點。（5）計算公式CVX0.05844X(g/L)=x10000.4式中：C——硝酸銀標準溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定時硝酸銀標準溶液的用量，mL0.05844——每摩爾氯化鈉的質量，kg/mol注意事項測定NaCl時，必須保持中性或弱堿性，因為終點指示劑Ag2CrO4能溶于酸和堿，這樣終點不明顯將影響結果，因此樣品中PH值不可小于6.3,也不可大于8。在中和樣品時，不可用HCl，用HCl將增加Cl-，在中和時最好用HNO3或H2SO4O5.1.4鹽水中氫氧化鈉、碳酸鈉質量含量的測定5.1.4.1X圍：粗水、精水、中和、回水5.1.4.2原理：用酸滴定時，滴至酚酞變色為第一等當點，此時，碳酸鈉轉成碳酸氫鈉，而氫氧化鈉完全中和。Na2CO3+HCl=NaCl+NaHCO3NaOH+HCl=NaCl+HO2用甲基橙作指示劑繼續(xù)滴定，至顏色改變測出第二等當點，此時碳酸鈉完全中和。NaHCO+HCl=NaCl+HO+COt322試劑0.1mol/LHCl標準溶液0.1%酚酞指示劑0.1%甲基橙指示劑5.1.4.4測定步驟吸取鹽水25mL置于250mL三角瓶中，加2?3滴酚酞指示劑，在不斷搖動下，用0.1mol/LHCl標準溶液滴定至溶液呈微紅色為終點，記錄HCl標準溶液的用量V「加入1?2滴甲基橙指示劑；繼續(xù)滴定至溶液呈橙紅色，記錄HCl標準溶液的用量七。5.1.4.5計算公式106X(g/L)=xfE/伊°.04。X1000J'c'彌x1000NaOHNa2CO32525式中：C——鹽酸標準溶液的摩爾濃度，mol/LV1——以酚酞為指示劑滴定時，鹽酸標準溶液的用量，mLV2——以甲基橙為指示劑滴定時，鹽酸標準溶液的用量，mL8/480.04000——每摩爾氫氧化鈉的質量，kg/mol106每摩爾碳酸鈉的質量，g/mol5.1.5鹽水中Ca2+、Mg2+質量含量的測定5.1.5.1X圍：粗水、精水、中和、循環(huán)水5.1.5.2原理鈣離子分析：在PH^12?13的堿性條件下，以鈣指示劑為指示劑，用EDTA標準溶液滴定鹽水樣品；鈣試劑先與鈣離子形成穩(wěn)定性較差的紅色絡合物，當用EDTA滴定時，EDTA奪取其絡合物中的鈣離子，游離出鈣試劑陰離子。滴定至等當點時，溶液由紫紅變藍即為終點。Ca2++NaHT=Na++2H++CaT-2鈣試劑指示劑絡合物(酒石紅色)CaT-+Na2H2Y=CaY2-+2Na++H++HT2-EDTA鈣試劑陰離子(藍色)鎂離子分析：用1：1氨水調試PHR10，以銘黑蘭為指示劑，用EDTA標準溶液滴定，測得鈣鎂離子總量，再從總量中減去鈣離子含量即為鎂離子含量。Mg2++NaHT=Na++2H++MgT-2銘黑蘭指示劑絡合物(紫紅色)MgT-+Na2H2Y=MgY2-+2Na++H++HT2-EDTA指示劑陰離子(藍色)試劑0.01mol/LEDTA標準溶液1%鹽酸羥胺30%三乙醇胺1mol/L鹽酸溶液2mol/LNaOH1：1氨水0.5%鈣試劑0.2%銘黑蘭為指示劑5.1.5.4測定步驟

鈣的測定：吸取鹽水50mL置于250mL三角瓶中，先用1mol/L鹽酸滴定至PH值約為2。按順序分別加入1%鹽酸羥胺1mL、30%三乙醇胺1mL、2mol/LNaOH2mL，每次加入試劑后搖勻，再加入約0.1g鈣試劑；用0.01mol/LEDTA標準溶液滴定至溶液由酒石紅色變?yōu)樗{色即為終點。記錄EDTA標準溶液的用量七。鎂的測定：吸取同一鹽水試樣50mL置于250mL三角瓶中，先用1mol/L鹽酸滴定至PH值約為2。按順序分別加入1%鹽酸羥胺1mL、30%三乙醇胺1mL、1：1氨水5mL，每次加入試劑后搖勻，再加入15滴0.2%銘黑蘭為指示劑；用0.01mol/LEDTA標準溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)樗{色即為終點。記錄EDTA標準溶液的用量V2。5.1.5.5計算公式XbS'W008XbS'W008moo"二嚴4勿MO式中：C——EDTA標準溶液的摩爾濃度，mol/LV1——滴定Ca2+時，EDTA標準溶液的用量，mLV2——滴定Ca2+、Mg2+總量時，EDTA標準溶液的用量，mL0.04008——每摩爾鈣的質量，kg/mol0.02432——每摩爾鎂的質量，kg/mol5.1.5.6注意事項（1）本方法為絡合滴定，滴定速度不宜過快，尤其臨近終點時，每加入一滴EDTA，均急劇搖動。（2）測鈣加NaOH時應慢慢滴入，防止共沉淀現象發(fā)生。（3）所用各種試劑應符合國家標準。5.1.6鹽水中SO42-質量含量的測定5.1.6.1X圍：鹽水5.1.6.2原理：在試樣中加入過量的氯化鋇一氯化鎂混合溶液，使硫酸根生成沉淀。過量的鋇鹽在鎂鹽的存在下，用EDTA標準溶液進行回滴。SO42-+BaCl2=BaSO4!+2Cl-Mg2++NaHT=Na++2H++MgT-2格黑T（紫紅色）MgT-+Na2H2Y=MgY-+2Na++H++HT2-EDTA（天藍色）試劑（1）0.025mol/LEDTA標準溶液（2）1：1鹽酸（3）15%三乙醇胺（4）95%乙醇（5）PH=10緩沖溶液（6）0.5%銘黑T指示劑（7）0.01mol/L氯化鋇一氯化鎂混合溶液5.1.6.4測定步驟吸取鹽水5mL置于250mL三角瓶中，加1：1鹽酸2滴酸化，在不斷搖動下，加入氯化鋇一氯化鎂混合溶液50mL,再加入15%三乙醇胺溶液5mL、緩沖溶液5mL、乙醇10mL、格黑T指示劑5滴，用0.025mol/L的EDTA標準溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)樘焖{色即為終點。記錄EDTA標準溶液的用量七。同時作空白試驗（用蒸餾水代替鹽水試樣，步驟不變），記錄EDTA標準溶液的用量七。5.1.6.5計算公式）二Cx（匕T））0.09606xlo00S（￥5式中：C——EDTA標準溶液的摩爾濃度，mol/LV1——滴定鹽水試樣時，EDTA標準溶液的用量，mLV2——空白試驗時，EDTA標準溶液的用量，mL0.09606每摩爾硫酸根分子的質量，kg/mol5.1.7鹵水中SO42-質量含量的測定5.1.7.1X圍：鹵水、回水2原理在試樣中加入過量的氯化鋇一氯化鎂混合溶液，使硫酸根生成沉淀。過量的鋇鹽在鎂鹽的存在下，用EDTA標準溶液進行回滴。SO2-+BaCl=BaSO!+2Cl-424Mg2++NaHT=Na++2H++MgT-2格黑T（紫紅色）MgT-+Na2H2Y=MgY-+2Na++H++HT2-EDTA（天藍色）試劑（1）0.025mol/LEDTA標準溶液（2）1：1鹽酸（3）15%三乙醇胺（4）95%乙醇（5）PH=10緩沖溶液（6）0.5%銘黑T指示劑（7）0.01mol/L氯化鋇一氯化鎂混合溶液（8）30%三乙酸胺（9）0.2%銘黑蘭指示劑（10）1：1氨水（11）1mol/L鹽酸溶液（12）1%鹽酸羥胺5.1.7.4測定步驟吸取鹵水5mL置于250mL三角瓶中，加1：1鹽酸2滴酸化，在不斷搖動下，加入氯化鋇一氯化鎂混合溶液50mL，再加入15%三乙醇胺溶液5mL、緩沖溶液5mL、乙醇10mL、格黑T指示劑5滴，用0.025mol/L的EDTA標準溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)樘焖{色即為終點。記錄EDTA標準溶液的用量七。同時作空白試驗（用蒸餾水代替鹽水試樣，步驟不變），記錄EDTA標準溶液的用量V2。然后吸取鹵水5mL，測定出水樣中的Ca2++Mg2+總量。記錄EDTA標準溶液的用量匕。5.1.7.5計算公式//、Cx[V—（V—V）]x0.09606ecXSO2（g/L）=一L2l13X1000＞礦5式中：V1——滴定鹵水試樣時，EDTA標準溶液的用量，mLV2——空白試驗時，EDTA標準溶液的用量，mLV3——滴定鹵水中的Ca2++Mg2+總量時，EDTA標準溶液的用量，mL0.09606每摩爾硫酸根的質量，Kg/mol5.1.8燒堿溶液中氯化鈉質量含量的測定5.1.8.1X圍：電解淡堿、修槽漿液、蒸發(fā)（淡堿、冷卻罐、高位槽、母液、出鍋堿）2原理在中性或弱堿性溶液中，硝酸銀與氯化鈉反應生成白色的氯化銀沉淀。以銘酸鉀為指示劑，當氯化鈉反應完后，硝酸銀即與銘酸鉀作用，生成磚紅色的銘酸銀沉淀。AgNO3+NaCl=AgCl!(白色)+N&NO32AgNO3+K2CrO4=Ag2CrO4!(磚紅色)+2KNO3試劑0.1mol/L硝酸銀標準溶液5%銘酸鉀指示劑0.1%酚酞指示劑10%H2SO4溶液5.1.8.4測定步驟吸取試樣0.4mL置于250mL三角瓶中，加適量蒸餾水，用10%史、。4溶液中和，加4?6滴銘酸鉀指示劑，用0.1mol/L硝酸銀標準溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)槲⒋u紅色即為終點。記錄硝酸銀標準溶液的用量V。5.1.8.5計算公式X(g/L)=CVxO.°5844頸。。0.4式中：C——硝酸銀標準溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定時硝酸銀標準溶液的用量，mL0.05844——每摩爾氯化鈉的質量，kg/mol5.1.9淡堿中氯酸鈉質量含量的測定5.1.9.1X圍：電解淡堿、離子膜二次精制鹽水2原理在酸性溶液中，氯酸鈉能將硫酸亞鐵氧化為硫酸鐵；過量的亞鐵離子再用高錳酸鉀標準溶液滴定至終點。ClO3-+6H++6Fe2+=Cl-+6Fe3++3H2O5Fe2++MnO「+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O試劑0.2mol/L高錳酸鉀標準溶液0.1%酚酞指示劑6mol/L硫酸溶液10%硫酸亞鐵銨濾紙片5.1.9.4測定步驟吸取試樣25mL置于250mL錐形瓶中，以0.1%酚酞作指示劑，用6mol/L硫酸中和至中性，并過量10mL，加蒸餾水25mL，加少量濾紙片，加10%硫酸亞鐵銨15mol/L；加熱煮沸5?10分鐘，冷卻后用0.2mol/L高錳酸鉀標準溶液滴定至溶液呈微紅色為終點。記錄高錳酸鉀標準溶液的用量V】。同時作空白試驗，記錄高錳酸鉀標準溶液的用量七。5.1.9.5計算公式106.5X(g/L)=*2廣6xlOOOx100025式中：C——高錳酸鉀標準溶液的摩爾濃度，mol/LV1——滴定試樣時，高錳酸鉀標準溶液的用量，mLV2——空白試驗時，高錳酸鉀標準溶液的用量，mL106.5——每摩爾氯酸鈉的質量，g/mol5.1.9.6注意事項KMnO4是一種強氧化劑，在強酸性溶液中，KMnO4被還原為M?，在中性或堿性溶液中KMnO4被還原為MnO2,故一般用酸性溶液。因為氧化還原反應速度較慢，加熱煮沸可使氯酸鈉和硫酸亞鐵銨反應速度加快，同時去除溶液中的CO』MnO-滴定亞鐵離子時，開始反應速度很慢，當溶液中產生二價錳離子時，由于4錳離子的催化作用，就使以后的反應速度加快，故開始時應慢慢加入KMnO4，并激烈攪動。5.1.10氯氣純度的測定原理：NaSO+Cl+HO=NaSO+S+2HCl2232224試劑：10%Na2S2O3溶液5.1.10.3測定步驟將取樣器充滿鹽水，用乳膠管與氯氣出口處相連接，打開取樣器考克，將水位瓶放低取100mL體積，關閉取樣器兩邊考克，用10%NaSO溶液吸收Cl，讀數體積為V。22325.1.10.4計算公式

X=心x100%100式中：V——吸收時Na2S2O3的用量mL5.1.10.5注意事項(1)正壓取樣時應先把管路中氣體排出1分鐘再取樣，以保證所取樣品具有代表性。(1)正壓取樣時(2)負壓取樣時一定要排3次再取樣。(2)負壓取樣時一定要排3次再取樣。5.1.11氫氣純度的測定原理：2H2+O2=2H2O5.1.11.2測定步驟：取樣7?8mL，記體積為V：再接1：3空氣加入，記體積為V：再排入爆炸球內進行爆炸，然后再排入氣量管，記體積為七。5.1.11.3計算公式X二咋匕)X2/3x100%Vi式中：V1——試樣H2的體積，mLV2——加入空氣后的總體積，mLV3——爆炸后氣體的體積，mL5.1.11.4注意事項樣品取回后，應停數分鐘，使溫度與室溫一致。每次讀數應停1分鐘再讀。氣量管、爆炸球、水位瓶應保持清潔，以免計量誤差。為了爆炸球安全起見，爆炸球處應用金屬網或布包好。5.1.12氯氣含氫的測定原理：2H2+O2=2H2O試劑^96%氫氣瓶NaOH與NaSO混合吸收液2235.1.12.3測定步驟樣品取回后，經NaOH和NaSO混合液吸收后，剩余氣體用氣量管取出，記錄體積為V；223然后加入已知之H27mL，記錄體積為匕；再按1：3比例加入適量的空氣，然后將氣量管與爆炸球連接，將氣體全部排入氣量管，讀取體積數V2，再將氣體全部排入爆炸球內，通電爆炸，將氣體全部排入氣量管，讀取體積數V3。5.1.12.4計算公式X=（匕一匕）x2/3-（匕-V）xH之％x］00%100式中：V——第一次取樣的體積，mLV1——樣品與加入已知H%的體積，mLV2——V］與加入空氣的體積，mLV3——爆炸后氣體的體積，mL5.1.12.5注意事項（1）氫氣純度應保持在96%以上，否則應更換。（2）取樣器處應用絕緣膠布，避免樣品與陽光接觸。5.1.13空氣含氫的測定原理：2H2+O2=2H2O5.1.13.2測定步驟樣品取30mL，記錄體積為V］；然后加入已知純度的史7?8mL，記錄體積為七；不加空氣，將氣量管與爆炸球連接，將氣體全部排入氣量管，讀取體積數七，再將氣體全部排入爆炸球內，通電爆炸，將氣體全部排入氣量管，讀取體積數七。5.1.13.3計算公式X二咋匕）妃山也-^XH2%X100%Vi式中：V1——第一次取樣的體積，mLV2——樣品與加入已知H2%的體積，mLV3——七與爆炸球連管中空氣的體積，mLV4——爆炸后氣體的體積，mL5.1.13.4注意事項氫氣和空氣混合爆炸極限為：混合氣中含氫氣量最低限度為45%，最高為75%。5.1.14次鈉循環(huán)堿有效氯的測定5.1.14.1X圍：次鈉循環(huán)堿原理C12+2KI=I2+2KC1C1O-+2I-+2H+=C1-+I2+H2O

I+2NaSO=2NaI+NaSO2223246試劑（1）0.1mol/LNa2S2O3標準溶液（2）1:1乙酸（3）1.0%淀粉指示劑（4）10%KI5.1.14.4測定步驟在250mL碘量瓶中加入20mL10%KI，加1：1乙酸10mL，用分析天平稱取樣品1g(m)，放到250mL碘量瓶中，用蒸餾水將碘量瓶口封住，并放置暗處5分鐘；用0.1000mol/L的Na2S2O3標準溶液滴定，至顏色由棕黃色變?yōu)闇\黃色時，加入2mL淀粉指示劑,然后繼續(xù)滴定至無色即為終點，讀取體積數V。5.1.14.5計算公式X=CVxX=CVx0.03545x100%式中：C——Na2S2O3標準溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定試樣時，Na2S2O3標準溶液的用量，mLm——樣品的質量，g0.03545——每摩爾氯的質量，kg/mol5.1.15氯水中游離氯的測定5.1.15.1X圍：氯水原理Cl2+2KI=I「2KClI+2NaSO=2NaI+NaSO2223246試劑（1）0.01mol/LNaSO標準溶液223（2）1.0%淀粉指示劑（3）10%KI（4）1：1乙酸5.1.15.4測定步驟在250mL碘量瓶中加入10mL10%KI，1：1乙酸5mL，吸取1mL試樣于100mL碘量瓶中，并放置暗處5分鐘；用0.01000mol/L的NaQQ標準溶液滴定，至顏色由棕黃色變?yōu)闇\黃色時，加入2mL淀粉指示劑，然后繼續(xù)滴定至無色即為終點，讀取體積數V。（到終點后，放置變色不需再滴定）5.1.15.5計算公式CVx0.03545msX（g/L）=x10001式中：C——Na2S2O3標準溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定試樣時，Na2S2O3標準溶液的用量，mL0.03545——每摩爾氯的質量，kg/mol5.1.16鹽水中游離氯的測定5.1.16.1X圍：精鹽水、離子膜脫氯淡鹽水原理Cl2+2KI=I「2KClI+2NaSO=2NaI+NaSO2223246試劑（1）0.01mol/LNa2S2O3標準溶液（2）1.0%淀粉指示劑（3）10%KI（4）1：1乙酸5.1.16.4測定步驟在250mL碘量瓶中加入10mL10%KI，吸取100mL試樣于250mL碘量瓶中，加入1：1乙酸5mL，并放置暗處5分鐘；用0.01000mol/L的Na2S2O3標準溶液滴定，至顏色由棕黃色變?yōu)闇\黃色時，加入2mL淀粉指示劑，然后繼續(xù)滴定至無色即為終點，讀取體積數V。5.1.16.5計算公式CVx35.45X（mg/L）=x1000100式中：C——Na2S2O3標準溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定試樣時，Na2S2O3標準溶液的用量，mL35.45——每摩爾氯的質量，g/mol5.2聚氯乙烯車間中控分析檢驗規(guī)程5.2.1乙炔氣純度的測定5.2.1.1測定原理根據乙炔氣易溶于丙酮而其它雜質不溶解的性質，以吸收法進行乙炔氣純度的快速測定。5.2.1.2儀器和藥品（1）奧式氣體分析器（2）球膽（3）丙酮5.2.1.3測定步驟（1）將氣體分析器吸收瓶裝入丙酮溶液。（2）將裝有乙炔氣的取樣球膽，連接已排凈氣的氣體分析器進樣口，準確量取100mL壓入吸收瓶中，用吸收瓶反復吸收至吸收體積不再變化，讀取吸收體積。5.2.1.4吸收后體積查乙炔體積校正表得出乙炔氣的純度。5.2.1.5注意事項此法適用于高純度乙炔氣分析，當C2H2純度＜97%時，應改用銀氨溶液吸收。5.2.2氮氣純度及含氧的測定氮氣是生產上用來置換和隔離空氣及有機氣體的惰性氣體，控制和檢查氮氣純度及含氧量，保證生產使用安全。5.2.2.1測定原理將氮氣中雜質氧用焦性母食子酸溶液吸收后，按體積變化計算氮氣純度。5.2.2.2儀器和藥品（1）奧氏氣體分析器（2）焦性母食子酸溶液（3）20%NaOH溶液（4）球膽5.2.2.3測定步驟用球膽取樣，連接已排凈氣的奧氏氣體分析器進樣口，準確量取100mL樣品氣，用20%NaOH溶液反復吸收至體積恒定，讀取吸收體積為七，再用焦性母食子酸吸收至體積恒定，讀取吸收體積為V25.2.2.4計算公式TOC\o"1-5"\h\z含氧量二V-V12氮氣純度(V%)=100-(V-V)125.2.3氯乙烯氣柜、粗氯乙烯氣體含CHCl和CH的分析23225.2.3.1測定原理根據CHCl、CH易溶于二氯乙烷而雜質氣不被溶解的性質將樣品用二氯乙烷吸收，2322根據吸收后體積算出CHCl的含量，CH含量用銀量法測定。23225.2.3.2儀器和藥品奧式氣體分析器1.2—二氯乙烷(分析純)5.2.3.3測定步驟用球膽取樣連于奧式氣體分析器上，準確量取100mL樣品，用二氯乙烷吸收至體積恒定，吸收體積為V，CH的測定同尾氣含CH的測定相同。22225.2.3.4計算公式合成氣柜含C2H3C1(%)=[(100-吸收體積)X常數+吸收體積]X100%-C2H2%5.2.4氯乙烯尾氣含CHC1和CH的分析23225.2.4.1測定原理與粗氯乙烯、氣柜的測定原理相同5.2.4.2儀器和藥品奧式氣體分析器1.2—二氯乙烷1:1HNO3濃氨水鐵銨磯指示劑0.1mo1/LAgNO標準溶液30.1mo1/LNHS標準溶液45.2.4.3測定步驟含乙炔的測定用100mL氣體取樣管先充滿蒸餾水排氣后，取樣品氣90mL將下端插入預先放有銀氨溶液的稱量瓶中，振蕩吸收至恒定，將吸收液及稱量瓶內剩余的銀氨溶液一同倒入三角瓶內，加1:1HNO35mL、鐵銨磯指示劑2mL、用0.1mol/LNH4S標準溶液滴定至微紅色。含氯乙烯的測定用球膽取樣，連接于排完氣的奧式氣體分析器上，量取80mL樣品，以1.2一二氯乙烷吸收至恒定，讀取吸收體積。5.2.4.4計算公式尾氣含CHCl(%)二"浙鼠吸收體積)x常數+吸收體積232280(常數：查二氯乙烷快數表)尾氣含C2H2(%)=(10-NH4S量)X常數X0.1(常數：查尾氣分析快數表)5.2.5氯乙烯合成氣含HCl和C2H2的分析對合成氣中未轉化HCl和C2H2含量的測定，以了解轉化器及觸媒運行情況，可作為指導生產操作和做轉化率計算的依據。5.2.5.1測定原理HCl以水吸收，中和法滴定，另外用一定量的銀氨溶液將HCl、C2H2共同沉淀，過量的銀氨溶液酸化后用佛爾哈德法測出總體積，乙炔則由兩項之差計算而得。反應式如下：HCl+NaOH—NaCl+HO2AgNO3+HCl-AgCl!+HNO3AgNO+3(NH)OH—Ag(NH)OH+NHNO+2HO3432432CH+Ag(NH)OH-AgC!+4NHt+2HO22322232AgNO3+NH4S—AgS!+NH4NO3Fe3++3S--Fe(S)3(血紅色)5.2.5.2儀器和藥品1:1HNO3溶液濃氨水甲基橙指示劑鐵銨磯指示劑0.1mol/LNaOH標準溶液。5.2.5.3測定步驟用兩只干燥的100mL取樣管，連接于取樣口，通氣半分鐘，同時關閉兩端考克，扭轉一端考克，使管內外壓力平衡。HCl含量的測定將上項一只取樣管連于蒸餾水瓶引入蒸餾水來回吸收至恒定，放入三角瓶，用少許蒸餾水沖洗取樣管并放入同一三角瓶，加2?3滴甲基橙指示劑、用0.1mol/LNaOH標準溶液滴定至橙色，消耗NaOH的體積為V】?？傮w積的測定將上項另一只取樣管引入蒸餾水吸收后，放入盛有10mLAgNO3和2mL濃氨水(即銀氨溶液)的三角瓶中，用少許蒸餾水沖洗取樣管放入同一三角瓶中，加5mL1:1HNO3、2mL鐵銨磯指示劑，用0.1mol/LNH4S標準溶液滴定至微紅色為終點，消耗NH4S的體積為七。5.2.5.4計算公式HCl含量二VXSCH含量二XSV-(匕+匕)1222式中：V——加入AgNO標準溶液體積，mL3S——據溫度大氣壓查出S值當V1+V2>V時測定為不含C2H25.2.6氯化氫氣純度和游離氯含量的分析HCl中含Cl-在混合器內同乙炔化合成氯乙炔，一則引起燃燒爆炸，或進入后轉化、分餾工序增加副反應，再則分解物(HCl)腐蝕設備，影響氯乙烯生產和安全，所以，隨時控制HCl含Cl-不超標，以保證安全生產和提高氯乙烯收率及減輕設備腐蝕。5.2.6.1測定原理利用HCl極易溶于水的性質，以KI溶液吸收，由體積減少量直接讀出，同時，如HCl中含Cl-時，將I-氧化成I2,用Na2S2O3標準溶液滴定，反應式如下：Cl+2KI=2KCl+II+2NaSO=2NaI+NaSO2222232465.2.6.2儀器和藥品0.25%KI0.01mol/LNaSO標準溶液223淀粉指示劑三角瓶水平球雙考克取樣器5.2.6.3測定步驟純度的測定將氣體取樣管接HCl取樣口，通氣約1分鐘，同時關閉上下端考克，扭轉一端考克，使管內外壓力平衡，引入水平球內的吸收液，振蕩吸收至恒定，讀取刻度即為HCl純度。含Cl-的測定上項吸收后的液體若成黃色，證明HCl中含Cl-，把取樣管中液體放入三角瓶，加入1mL淀粉指示劑，用0.01mol/LNa2S203標準溶液滴至蘭色消失。5.2.6.4計算公式Cl-%=MNaSOx滴定數X0.1122235.2.7水洗酸(HCl)的分析水洗廢液含酸量過高，合成氣酸霧夾帶增加，加重堿洗塔負荷并腐蝕設備；含酸量小，雖水洗徹底，但水溶單體量變高，損失大。故生產上控制酸量濃度以減少氯乙烯的損失和對設備的腐蝕，獲得合乎要求的氯乙烯單體。5.2.7.1測定原理HCl以堿中和滴定，反應式如下：HCl+NaOH=NaCl+HO2試劑0.1mol/LNaOH標準溶液甲基橙指示劑5.2.7.3測定步驟用移液管吸取0.5mL樣品，放入三角瓶中，加適量水，2?3滴甲基橙指示劑，用0.1mol/LNaOH標準溶液滴定至橙色，滴定量為V。V0.729

V0.729

dNaOH滴定數(ml)0—1010—2020—3030—40d值1.0251.051.0751.10HCl%=5.2.8堿液的分析控制堿洗NaOH含量，使之符合工藝要求，以保證預期的凈化效果。對堿液中的NaCO的測定，可以了解堿液失效的程度。防止NaCO.NaHCO堵塞設備2323323/48管道?？刂票粌艋瘹怏w的純度和酸值，以避免后部的腐蝕。5.2.8.1測定原理(雙指示劑法)根據Na2CO3在不同指示劑存在下，同酸作用有兩個等當點的性質，進行Na2CO3和NaOH混合物的測定。滴定中，采用酚酞指示劑時，NaOH全部被中和而NaCO被中和一半形成23NaHCO3繼續(xù)用甲基橙為指示劑滴定至終點，Na2CO3才全部中和，反應式如下：NaOH+HCl一NaCl+HO2NaCO+HC1一NaHCO+NaCl233NaHCO3+HC1一NaC1+H2O+CO2t試劑0.1mo1/LHC1標準溶液酚酞指示劑甲基橙指示劑5.2.8.3測定步驟用移液管吸取樣品1mL注入三角瓶中，加適量水搖勻，加2?3滴酚酞指示劑，用0.1mo1/LHC1標準溶液滴至紅色消失，消耗HC1的量為V］，再加2?3滴甲基橙指示劑，繼續(xù)滴至橙色為止，消耗HC1的量為七，同時測定原樣品的比重d。5.2.8.4計算公式NaOH=(匕-Ka)CO頊^》x1.06d23d5.2.9次氯酸鈉溶液PH值和有效氯的的分析測定5.2.9.1測定原理基于次氯酸鈉的強氧化能力將I-氧化成I2按常規(guī)碘量法測定反應式如下：NaOC1+2KI+2HC1一12+NaC1+2KC1+H2OI+2NaSO一2NaI+NaSO2223246試劑廣XPH值試紙(1?14)10%HC1溶液5%KI溶液淀粉指示劑0.01mol/LNa2S2O3標準溶液5.2.9.3測定步驟次氯酸鈉PH值的測定用一條PH試紙浸沾樣品，同標準色板比較得PH值。有效氯的測定量取10mL樣品，放入預先加有KI和HCl溶液各5mL的三角瓶中，搖勻，用0.01mol/LNa2S2O3標準溶液滴定至淡黃色，加2?3滴淀粉指示劑繼續(xù)滴至蘭色消失即為終點，消耗NaSO標準溶液體積為V。2235.2.9.4計算公式有效氯Cl(%)=VX0.00715.2.10單體含鐵的分析5.2.10.1測定原理氯乙烯沸點同水及氯化鐵溶液相差甚大，將液體氯乙烯室溫揮發(fā)后，水及氯化鐵溶液殘留下來，將殘余物加硝酸氧化，同硫氤酸銨反應生成紅色的硫氤酸鐵沉淀，進行比色測定。試劑1:1硝酸溶液1:20硫酸溶液標準Fe3+、4%硫氤酸銨溶液5.2.10.3測定步驟用比色管取單體液料10mL揮發(fā)后，加入1:1硝酸2mL、1:20硫酸2mL、4%硫氤酸銨2mL，搖勻與空白試驗比色測定?？瞻自囼灒河帽壬苋∩享椚芤焊?mL，然后用標準Fe3+滴定，滴定至和分析色相似比色得單體含Fe3+量。5.2.10.4計算公式含Fe3+=VX10.88式中：V——滴定標準Fe3+溶液體積5.2.11軟水硬度的分析5.2.11.1測定原理EDTA能與水中Ca2+、Mg2+離子形成穩(wěn)定的無色絡合物，并可奪出已同指示劑絡合中的鈣、鎂離子。所以，當溶液用EDTA滴定至呈現出指示劑本身的顏色時，反應即完成，由EDTA標準溶液消耗量求出水中鈣、鎂含量，以碳酸鈣表示。試劑氨緩沖溶液(PH^IO)銘黑T指示劑0.01mol/LEDTA標準溶液5.2.11.3測定步驟量取100mL水樣，置于250mL三角瓶中，加10mL氨緩沖溶液和少許銘黑T指示劑，在急劇搖動下，用0.01mol/LEDTA標準溶液滴定至溶液由酒紅變?yōu)樗{紫色，消耗EDTA的體積為V。5.2.11.4計算公式CaCO3含量二VX5PPm5.2.12軟水氯根與PH值的測定5.2.12.1試劑銘酸鉀指示劑0.1mol/LAgNO3標準溶液5.2.12.2測定步驟取100mL水樣放入250mL三角瓶中，加3?4滴銘酸鉀指示劑搖勻，用0.1mol/LAgNO3標準溶液滴定至由微黃色變成微紅色，消耗AgNO體積為V。35.2.12.3計算公式Cl-=VX35.55.2.12.4PH值測定步驟取一條廣X試紙(PH=1?14)浸入欲測水中，半秒鐘后取出，與標準色板比較，即得水的PH值。5.2.13空氣中微量氯乙烯含量的分析5.2.13.1測定原理微量氯乙烯同高錳酸鉀反應后，致使高錳酸鉀褪色。定性檢測系統(tǒng)中氯乙烯的存在。5.2.13.2儀器和藥品100mL量氣管微量高錳酸鉀噴泡吸收器5.2.13.3測定步驟將兩只串聯的噴泡吸收器中各加10mL高錳酸鉀，連接好，用量氣管取氣500mL樣品氣，靜置5分鐘，若高錳酸鉀顏色消失說明系統(tǒng)內含氯乙烯并超出安全X圍，不允許動火，應繼續(xù)處理至合格，若高錳酸鉀顏色仍為紫色，說明系統(tǒng)內氯乙烯濃度符合安全X圍可進行動火。5.2.14粗氯乙烯中氯乙烯、乙炔含量的色譜分析5.2.14.1分析儀器SP-6890氣相色譜儀島津版色譜工作站球膽注射器5.2.14.2色譜工作條件氫火焰檢測器柱溫度60°C檢測器溫度60C進樣量1mL5.2.14.3測定步驟當儀器穩(wěn)定后，用球膽取粗氯乙烯樣品氣，用注射器取樣品氣1mL，用空氣稀釋100倍，取稀釋后的氣體1mL打入色譜，在計算機上分別出現氯乙烯峰和乙炔峰，得到其峰面積。氯乙烯峰面積記為％，乙炔峰面積記為％。5.2.14.4計算公式YCHCl%=芻X100%23標］XC2H2%=標2X100%式中:％——樣品氣中氯乙烯峰面積；標1氯乙烯標準氣峰面積；X2—一樣品氣中乙炔峰面積；標2乙炔標準氣峰面積。5.2.15氫氣的分析5.2.15.1分析儀器（1）SP-502氣相色譜儀（2）島津版色譜工作站（3）球膽（4）1mL注射器5.2.15.2色譜工作條件（1）熱導池檢測器（2）橋電流100mA（3）進樣量1mL5.2.15.3測定步驟（1）定標：采用其組分含量與樣品相應組分含量相近的標準氣作標樣。重復進樣二次，其相對偏差不大于5%，取其平均值。（2）測定：用注射器取1mL樣品氣直接打入色譜，進樣后在電腦顯示器上分別出現氧峰和氮峰，得到其峰面積。重復進樣二次，其相對偏差不大于5%，取其平均值。5.2.15.4計算公式H%=100-4—旦2人標B標式中：A——樣品氣中被測組分峰O2面積mm2；A標一一標準氣中被測組分q峰面積mm2；B——樣品氣中被測組分“峰面積mm2；B標一一標準氣中被測組分*峰面積mm2。5.2.16氯乙烯單體中有機雜質的分析5.2.16.1分析原理氣體混合物經過色譜儀色譜柱的分離作用，各組分依次進入氫火焰離子化檢測器，產生的信號輸送到記錄儀，在記錄儀上以峰的形式表示出來，在一定的色譜條件下，峰的大小與組份的含量成正比，因此可以根據峰面積（或峰高）來計算組份的含量。本法采用外標計算法，即在給定的條件下，測定已知標液的峰面積（或峰高），然后在同樣的條件下，測定未知樣的峰面積（或峰高），根據已知標液的含量計算未知樣中對應組分的含量。5.2.16.2試劑與儀器乙炔氣：純度〉99%1.1—二氯乙烷色譜純試劑：純度〉99%氯乙烯：配制高沸物雜質標準樣品用作底氣，由氯乙烯精餾尾氣經活性炭吸附后再解析制得，除含有少量甲烷、乙炔等低沸點雜質外無高沸點雜質。氮氣：用作載氣，純度〉99.9%氫氣：用作燃氣，純度〉99.9%無油空壓機氣：用作助燃氣真空泵：用來配制標準氣氣相色譜儀：帶氫火焰離子化檢測器色譜柱：所使用的色譜柱應能使試樣中乙炔、1.1—二氯乙烷等雜質與氯乙烯完全分開，可使用上試407有機擔體作固定相。注射器：1mL，10mL，100mL若干5.2.16.3測定條件色譜柱：64X2000mm，內裝上試407有機擔體60?80目；柱溫120°C；汽化室溫度130C；檢測室溫度140C；氮氣流量30mL/min；氫氣流量45mL/min；空氣流量450mL/min。5.2.16.4標準氣的配制乙炔標準氣(空氣作底氣)：先將配氣瓶用真空泵反復抽氣和進氣,使殘留雜質沖洗干凈，根據配氣瓶容積算出含10PPm乙炔體積，用注射器注入配氣瓶,平衡內外壓力，搖勻即成。高沸點物標準氣:先將配氣瓶用真空泵反復抽氣和進氣，直至瓶內無乙炔和高沸物殘氣為止，然后將盛有適量高沸點物(1.1-二氯乙烷)標準試劑并已封口的安甑球放入配氣瓶中，抽成真空后擊碎安甑球，再進無高沸點物的氯乙烯作底氣，至壓力平衡，搖勻即成。5.2.16.5測定步驟在儀器恒定后，先進1mL標準氣，待全部出峰后分別得到乙炔的峰高h標和高沸物的峰面積A標，然后在同樣條件下，進1mL氯乙烯樣品氣，待全部出峰后，分別量出乙炔的峰高h和高沸物的峰面積A。5.2.16.6計算公式C(PPm)=也乙炔如標Gx22.4x106A高沸物？皿—MxVxVXZ~0標1xPx273式中：V=0760x(273+1)P和t——測定時的大氣壓(毫米汞柱)和溫度G——加入配氣瓶中某組分的實際重量，mgM——某組分的分子量(1.1一二氯乙烷98.96)V——配氣瓶的容積，mLC標一一乙炔標準氣的乙炔含量A,A標一一分別為樣品和標樣中高沸物的峰面積，mmh,h標一一分別為樣品和標樣中乙炔的峰高，mm5.2.17溶液的配制5.2.17.1氯乙烯中含微量乙炔的吸收劑配制用量杯量取4mL硝酸銅溶液，然后與16mL鹽酸羥銨溶液均勻混合。每班現配使用。5.2.17.20.25%碘化鉀溶液的配制稱取25克碘化鉀溶于10000mL蒸餾水中溶解待用。5.3氯產品車間中控分析檢驗規(guī)程5.3.1石灰漿中氫氧化鈣含量的分析方法5.3.1.1試劑與溶液蔗糖0.3mol/L的鹽酸標準溶液酚酞1%的乙醇溶液1.2反應原理Ca(OH)2+2HCl=CaCl2+2H2O5.3.1.3測定步驟在藥物天平上稱取試樣1克(準確至0.01克)，用水沖洗到預先盛放20粒玻璃珠(63-5)的250mL具塞磨口三角燒瓶內，加入蔗糖4克，將瓶塞旋緊，振搖至溶液澄清無混濁現象，再用水沖洗瓶塞及瓶壁，然后加入1%酚酞指示劑3滴，用0.3mol/L鹽酸標準溶液滴定至溶液呈微紅色為終點。5.3.1.4計算公式Ca(OH)2%=XCH000-03704式中：C——鹽酸標準溶液的濃度，mol/LV——滴定時用鹽酸標準溶液體積數，mLm試樣重量，g0.03704——與1.00mL鹽酸標準溶液1.000mol/L相當的以克表示的氫氧化鈣的質量5.3.2漂液有效氯分析方法5.3.2.1試劑與溶液10%碘化鉀溶液0.5M硫酸溶液0.5%淀粉溶液0.1mol/L硫代硫酸鈉標準溶液2反應原理OCl-+2I-+2H+=H2O+Cl-+I2I2+2S2O3-2=S4O6-2+2Z-在有少量I-離子存在下，I2與淀粉反應形成藍色吸附絡合物，根據藍色的消失指示終點。5.3.2.3測定步驟用稱量瓶稱取試樣1.0克(準確至0.1克)，用蒸餾水沖入三角燒瓶中，并用水沖洗干凈稱量瓶，稀釋并搖勻。往三角燒瓶中加入10%碘化鉀溶液20mL，再加0.5M硫酸溶液5mL，蓋緊瓶塞于暗處放置5分鐘，用0.1mol/L硫代硫酸鈉標準溶液滴定至呈淡黃色時加入1mL0.5%的淀粉溶液繼續(xù)滴定至微藍色為終點。4計算公式Cl%=x隔X0.03545m式中：C—一硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，mol/LV——滴定時用去硫代硫酸鈉標準溶液體積數，mLm試樣重量，g0.03545——與1.00mL硫代硫酸鈉標準溶液1.000mol/L相當的以克表示的氯的質量5.3.3氯化漿的分析1有效氯的分析（1）試劑與溶液1）10%碘化鉀溶液2）0.5M硫酸溶液3）0.5%淀粉溶液4）0.1mol/L硫代硫酸鈉標準溶液（2）反應原理OCl-+2I-+2H+=H2O+Cl-+I2I2+2S2O3-2=S4O6-2+21-（3）測定步驟在藥物天平上稱取試樣3.5克（準確至0.01克），用水沖洗到500mL的容量瓶中，稀釋至刻度搖勻，吸取試樣25.00mL加入碘量瓶中，加入10%碘化鉀溶液20mL，再加0.5M硫酸溶液10mL，蓋緊瓶塞于暗處放置5分鐘，用0.1mol/L硫代硫酸鈉標準溶液滴定至呈淡黃色時加入1mL0.5%淀粉溶液繼續(xù)滴定至微藍色為終點。（4）計算公式有效氯：Cl%=如00?03545xm500式中：C—一硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，mol/LV——滴定時用去硫代硫酸鈉標準溶液體積數，mLm試樣重量，g0.03545——與1.00mL硫代硫酸鈉標準溶液1.000mol/L相當的以克表示的氯的質量2殘余氫氧化鈣的分析試劑與溶液蔗糖0.3mol/L的鹽酸標準溶液酚酞1%乙醇溶液1：1的雙氧水溶液反應原理Ca(OH)2+2HCl=CaCl2+2H2O測定步驟吸取上述試液25.00mL，加入1：1的雙氧水溶液2mL,加入蔗糖4克，搖至溶液澄清無混濁現象，再用水沖洗瓶塞及瓶壁，然后加入1%酚酞指示劑3滴，用0.3mol/L鹽酸標準溶液滴定至溶液呈微紅色為終點。計算公式殘余氫氧化鈣：Ca(OH)2%=夕1000.03704xm500式中：C——鹽酸標準溶液的濃度，mol/LV——滴定時用鹽酸標準溶液體積，mLm試樣重量，g0.03704——與1.00mL鹽酸標準溶液1.000mol/L相當的以克表示的氫氧化鈣的質量5.3.4漂粉精濕粉水分含量的分析1儀器稱量瓶恒溫烘箱2測定步驟在已知重量的稱量瓶中稱取試樣5克(準確至0.0002克)，均勻鋪平放入105?110°C的恒溫箱中，干燥30分鐘，然后取出放入干燥器中冷卻至室溫進行稱量(準確至0.0002克)。3計算公式H20%=>F100f2式中：G1——干燥前試樣與稱量瓶重量，gg2——干燥后試樣與稱量瓶重量，gG試樣重量，g注：此含量中包括揮發(fā)物含量。5.3.5漂粉精成品分析1有效氯含量的分析（1）試劑與溶液1）碘化鉀：10%的溶液2）0.5M的硫酸溶液3）0.5%的淀粉溶液4）0.1mol/L的硫代硫酸鈉標準溶液（2）反應原理OC1-+2I-+2H+=H2O+C1-+I2I2+2S2O3-2=S4O6-2+21-在有少量I-離子存在下，i2與淀粉反應形成藍色吸附絡合物，根據藍色的消失指示終點。（3）測定步驟用稱量瓶稱取試樣約3.5克（準確至0.0003克），移到研缽中，加蒸餾水少許研磨至均勻乳液，然后將乳液注入500mL容量瓶中并用水沖洗研缽及稱量瓶至容量瓶中，稀釋至刻度搖勻。取稀溶液25.00mL于碘量瓶中，加10%的碘化鉀溶液20mL，再加0.5M的硫酸溶液5mL，蓋緊瓶塞，于暗處放置5分鐘，用0.1mol/L的硫代硫酸鈉標準溶液滴定至溶液呈淡黃色時加入0.5%淀粉溶液1mL繼續(xù)滴定至微藍色為終點。（4）計算公式CVx0.03545Cl%=x10025xm500式中：C—一硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，mol/LV——滴定時用去硫代硫酸鈉標準溶液體積，mLm樣品重量，g0.03545——與1.00mL硫代硫酸鈉標準溶液1.000mol/L相當的以克表示的氯的質量2水份含量的分析儀器稱量瓶恒溫烘箱測定步驟在已知重量的稱量瓶中稱取試樣2克(準確至0.0002克)，均勻鋪平放入105?110°C的恒溫箱中，干燥15分鐘，然后取出放入干燥器中冷卻至室溫進行稱量(準確至0.0002g)。計算公式—H2O%=X1002式中：G1——干燥前試樣與稱量瓶重量，gg2——干燥后試樣與稱量瓶重量，gG試樣重量，g注：此含量中包括揮發(fā)物含量。5.3.6氯氣純度測定1儀器與試劑100mL氣量管10%的硫代硫酸鈉溶液2反應原理2N^SO+2C^+2HO=2N^SQ1+2S+4HCl乙。3測定步驟將測氯氣純度氣量管的空氣排出，用橡皮管連接氯氣出口處，將氣量管考克打開，將水位瓶放低，取氯氣100mL，關閉考克，從氣量管上端裝入10%的硫代硫酸鈉溶液，吸收氯氣后的殘余氣體體積為記為V0。4計算公式為V—*Cl2%=V°X100式中：V0——10%的硫代硫酸鈉溶液吸收氯氣后的殘余氣體體積V——用氣量管取出的樣品氯氣體積5注意事項壓力取樣時應先把管路之氣體排出1分鐘，再取樣，以保證所取樣品有代表性;35/48（2）負壓取樣時一定要排三次再取樣；（3）壓力取樣時要調節(jié)到一個大氣壓。5.3.7氯氣中氫氣含量的分析1儀器與試劑（1）100ml取樣器（2）50ml氣量管（3）100ml爆炸球（4）200ml水位瓶（5）NaOH與Na2S2O3混合飽和溶液2反應原理為分析氯氣中氫氣的含量，首先須除去樣品中CO2、Cl2，這樣可用NaOH與Na2S2O3的混合溶液先吸收，然后再用爆炸法進行分析。CO2+2NaOH=Na2CO3+H2O4Cl2+10NaOH+Na2S2O3=8NaCl+2Na2SO4+5H2O3測定步驟樣品取回后，經過NaOH和Na2S2O3吸收液吸收后之剩余氣體，用氣量管取10?20mL,記其體積數為V，然后加入已知成份之H2約7mL，記其體積數V1，再按1：3的比例加入適量的空氣，然后將氣量管與爆炸球連接，將氣體全部排入氣量管后，讀取體積為七，再將氣體全部排入爆炸球內，通電爆炸，將氣體再排回氣量管內，記體積為七。4計算公式X_y（Y00U3）x2/3-（匕-U）xH之％100H2/Cl2%=XX剩余之體積/V式中：V——第一次取樣之體積，mLV1——樣品與加入已知H2%之體積，mLV2——樣品及加入空氣量之總體積，mLV3——爆炸后剩余之體積，mL5注意事項（1）瓶內H2純度應保持在96%以上，否則應更換；（2）每班需測氫氣純度一次，否則會影響分析結果的準確性;取樣器應用紅油漆涂外表，以避免樣品與陽光接觸。5.3.8氫氣純度分析1儀器與試劑50mL氣量管100mL爆炸球200mL水位瓶2反應原理氫氣和氧氣反應在適當的比例下遇火花爆炸化合生成水。反應式如下:2H2+O2=2H2O3測定步驟取樣7?8mL樣品，計體積為V1,再按1：3的比例加入空氣，記體積為七，再排入爆炸球通電進行爆炸，爆炸后再排入氣量管內，記體積數為七，然后按計算公式進行計算。4計算公式氣體混合物因生成水而體積縮小，從上述反應式來看，減小的體積等于參加反應氣體體積之和，即1/302，2/3為H2。由此可算出氣體混合物中H2含量為H2%=%呻x2/3式中：V1——取氫氣樣品之體積數，mLV2——氫氣和空氣之總體積數，mLV3——爆炸后剩余體積數，mL5注意事項氣體樣品取回后，應停數分鐘，使溫度和室溫一致再讀數；每次讀數應停1分鐘再讀數；氣量管和爆炸球、水位瓶都應保持清潔，以免計量誤差；為了爆炸球安全起見，爆炸球應用金屬材料網或布保護之。5.3.9鹽酸濃度分析1儀器、試劑和溶液具塞磨口100mL的錐形瓶50mL堿式滴定管移液管電子天平(精確至0.0001克)氫氧化鈉標準溶液C(NaOH)=1.000mol/L漠甲酚綠乙醇溶液1g/L2反應原理將需要分析的鹽酸溶液以漠甲酚綠為指示劑，用氫氧化鈉標準溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)樗{色為終點。HCl+NaOH=NaCl+H2O3測定步驟從試樣中吸取約3mL鹽酸，置于內裝15mL蒸餾水并已稱重(精確至0.0002克)的錐形瓶中，混勻并稱重(精確至0.0002克)。加入2?3滴漠甲酚綠，用1.000mol/L氫氧化鈉標準溶液滴定到溶液由黃色變?yōu)樗{色為終點。4計算公式x=45。0.03646m式中：X——鹽酸總酸度，%V——氫氧化鈉標準溶液體積，mLC——氫氧化鈉標準溶液的濃度，mol/Lm試樣的質量，g0.03646——與1.00mL氫氧化鈉標準溶液(濃度為1.000mol/L)相當的以克表示的氯化氫質量。5.3.10高純鹽酸濃度分析5.3.10.1儀器、試劑和溶液具塞磨口100mL的錐形瓶50mL堿式滴定管移液管電子天平(精確至0.0001克)氫氧化鈉標準溶液C(NaOH)=1.000mol/L漠甲酚綠乙醇溶液1g/L2反應原理將需要分析的高純鹽酸溶液以漠甲酚綠為指示劑，用氫氧化鈉標準溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)樗{色為終點。HCl+NaOH=NaCl+H2O3測定步驟從試樣中吸取約3mL高純鹽酸，置于內裝15mL蒸餾水并已稱重(精確至0.0002克)的錐形瓶中，混勻并稱重(精確至0.0002克)。向試樣中加入2?3滴漠甲酚綠，用1.000mol/L氫氧化鈉標準溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)樗{色為終點。4計算公式X.=:€1^00,03646m式中：X1——高純鹽酸總酸度，%V——氫氧化鈉標準溶液體積，mLC——氫氧化鈉標準溶液的濃度，mol/Lm試樣的質量，g0.03646——與1.00mL氫氧化鈉標準溶液(濃度為1.000mol/L)相當的以克表示的氯化氫質量。5.3.11高純鹽酸中氧化物(即游離氯)含量的分析一一滴定法5.3.11.1試劑和溶液本方法使用分析純試劑和經煮沸并冷卻的蒸餾水或相應純度的水碘化鉀100g/L:配制稱取100g碘化鉀溶于水中，稀釋至1000ml，搖勻。硫代硫酸鈉標準溶液0.1mol/L。淀粉溶液10g/L。一般實驗室儀器。2原理試樣溶液加入碘化鉀溶液，析出碘，以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定游離出來的碘，反應如下2I--2C=l2l2+2S2O32-=S4O6-+2I-3測定步驟試料：取試樣約50mL置于內裝100mL水并已稱量(精確至0.01克)的錐形瓶中，冷卻至室溫，稱量精確至0.01克；空白試驗不加試料，采用與測定試料完全相同的測定步驟、試劑用量，進行空白試驗；（3）測定：向試料中加10mL碘化鉀溶液（100g/L）,塞緊瓶塞搖動，在暗處靜止2分鐘，加1mL淀粉溶液（10g/L），用硫代硫酸鈉標準溶液（0.1mol/L）滴定，至溶液藍色消失為終點。4計算公式氧化物（以Cl計）百分含量X用下式計算X=c（匕-七）XO.03545X100m式中：X——游離氯含量，mg/LC—一硫代硫酸鈉標準溶液之物質的量，mol/LV1—一硫代硫酸鈉標準溶液的體積，mlV2——空白試驗硫代硫酸鈉標準溶液的體積，mlm——試料質量，g0.03545——與1.00ml硫代硫酸鈉標準溶液1.000mol/L相當的以克表示的氯的質量5.3.12三氯化氮的分析方法1儀器與試劑（1）采樣裝置一套，XX化工原料XX生產（2）全封閉鹽酸分離器一套，XX化工原料XX生產（3）25mL具塞標準比色管8只（4）721型分光光度計1臺（5）無銨水（6）分析純鹽酸（7）銨標準溶液（25pgNH4+/mL）（8）20%氫氧化鈉溶液（用30%工業(yè)液堿配制）（9）50%酒石酸鉀鈉溶液：用分析試溶液配制，經過加熱除銨（10）納氏試劑2測定原理氯氣中三氯化氮和鹽酸反應生成氯化銨，用納氏比色法測定銨離子，從而得出三氯化氮的量。NCl3+4HCl=NH4Cl+3Cl22K2(Hgl4)+4OH-+NH4+=Hg2ONH2I+4K++7I-+3H2O5.3.12.3標準曲線的制作用20mL比色管（特規(guī)）配制0、10、20、30、40、50微克銨標準溶液，分別加入1ml納氏試劑，混勻。10分鐘后在420nm波長下使用2cm比色皿測定吸光度，以銨含量為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制標準曲線。4測定步驟（1）取樣用濾紙擦凈閥門，小心開啟閥門，將適量氯氣通入大堿液瓶（不稱量）吸收以清洗閥門，安裝好采樣裝置，控制氯氣壓力0.04?0.05MPa，采樣約10分鐘，氯氣通過裝有鹽酸溶液的氣體吸收管（避光），被裝有約250mL20%氫氧氣鈉溶液的堿液瓶吸收，根據堿液瓶在采樣前后的稱重（精確到0.1克），算出采樣重量。（2）樣品分離將氣體吸收管放入全封閉鹽酸分離器內除去鹽酸。（3）比色定量用約25mL無銨水分三次洗滌吸收管，洗滌水移入25mL比色管，加入1滴50%酒石酸鉀鈉溶液，稀釋至刻度，加入1mL納氏試劑，混勻，10分鐘后，在721型分光光度計420nm波長下測定吸光度，同時做鹽酸空白。從標準曲線上查得樣品銨含量，扣去空白后，按下列公式算出樣品中三氯化氮含量。5計算公式NC'(ppm)=G1x6.6"L0253…G2式中：G1——樣品含銨量，ngG2——樣品重量，g6.67——銨與三氯化氮換算值1.025——樣品吸收系數6分析注意事項（1）取樣及分離時接口處要連接好；（2）取樣壓力不易過大，以免吸收不好氯氣溢出；（3）分離時不要把液面蒸干（留一滴），最后1滴溶液是（NH4）2SO4,這是因為NH4Cl不穩(wěn)定，200°C分解，而(NH4)2SO4380°C升華；新配制納氏試劑要重新做標準曲線(取上清液用)；測量所用的氣體吸收管比色管等必須注意清洗和保存。氣體吸收管和比色管泡在1%HCl溶液中，其目的是：空氣中含有部分NH4+能吸附在儀器上，易使分析結果偏高。采樣時要避光，因為NC13見光分解，造成分析結果偏低。5.4氯化苯車間中控分析檢驗規(guī)程5.4.1氯化苯成品分析5.4.1.1技術要求外觀：在20C時為無色或微黃色透明液體項目指標優(yōu)級品一級品合格品酸度(以H2SO4計)%<0.0010.0010.001氯苯含量％日99.8099.5099.00低沸物含量%w0.050.150.20高沸物含量%w0.150.350.655.4.1.2分析方法外觀的測定取100mL氯苯樣品，注入100mL比色管中，在白色背景下，用目測法與同體積已配好的溶液乙進行比較，深于溶液乙即不合格。酸度的測定用移液管吸取25mL試樣于50mL比色管中，加入新煮并冷卻的蒸餾水25mL，經強烈振蕩三分鐘，靜置分層后，加入剛果紅指示劑2滴，上層液不變藍為合格，即含酸(以H2SO4計)在0.001%以下。苯、氯苯和二氯苯的含量測定儀器：SP—6800A/SP-6890氣相色譜儀N2000色譜工作站色譜工作條件熱導池檢測