藥物化學(xué)第05章黃酮類(lèi)

..注：加框部分為知識(shí)擴(kuò)展內(nèi)容或在其他課程中已學(xué)過(guò)的內(nèi)容,不要求。黃酮類(lèi)化合物一、選擇題〔一單項(xiàng)選擇題〔在每小題的五個(gè)備選答案中,選出一個(gè)正確答案,并將正確答案的序號(hào)填在題干的括號(hào)內(nèi)1．構(gòu)成黃酮類(lèi)化合物的基本骨架是〔A.6C-6C-6CB.3CD.6C-3C-6C2．黃酮類(lèi)化合物的顏色與下列哪項(xiàng)因素有關(guān)〔A.具有色原酮B.具有色原酮和助色團(tuán)C.具有2-苯基色原酮D.具有2-苯基色原酮和助色團(tuán)E.結(jié)構(gòu)中具有鄰二酚羥基3．引入哪類(lèi)基團(tuán)可使黃酮類(lèi)化合物脂溶性增加〔A.-OCH3B.-CH2OHC.-OHD.鄰二羥基E.單糖4．黃酮類(lèi)化合物的顏色加深,與助色團(tuán)取代位置與數(shù)目有關(guān),尤其在〔位置上。A.6,7位引入助色團(tuán)B.7,4/-位引入助色團(tuán)C.3/,4/位引入助色團(tuán)D.5-位引入羥基E.引入甲基5．黃酮類(lèi)化合物的酸性是因?yàn)槠浞肿咏Y(jié)構(gòu)中含有〔A.糖B.羰基C.酚羥基D.氧原子E.雙鍵6．下列黃酮中酸性最強(qiáng)的是〔A.3-OH黃酮B.5-OH黃酮C.5,7-二OH黃酮D.7,4/-二OH黃酮E.3/,4/-二OH黃酮7．下列黃酮中水溶性性最大的是〔A.異黃酮B.黃酮C.二氫黃酮D.查耳酮E.花色素8．下列黃酮中水溶性最小的是〔A.黃酮B.二氫黃酮C.黃酮苷D.異黃酮E.花色素9．下列黃酮類(lèi)化合物酸性強(qiáng)弱的順序?yàn)椤病?5,7-二OH黃酮〔27,4/-二OH黃酮〔36,4/-二OH黃酮A.〔1＞〔2＞〔3B.〔2＞〔3＞〔1C.〔3＞〔2＞〔1D.〔2＞〔1＞〔3E.〔1＞〔3＞〔210．下列黃酮類(lèi)化合物酸性最弱的是〔A.6-OH黃酮B.5-OH黃酮C.7-OH黃酮D.4/-OH黃酮E.7-4/-二OH黃酮11．某中藥提取液只加鹽酸不加鎂粉,即產(chǎn)生紅色的是〔A.黃酮B.黃酮醇C.二氫黃酮D.異黃酮E.花色素12．可用于區(qū)別3-OH黃酮和5-OH黃酮的反應(yīng)試劑是〔A.鹽酸-鎂粉試劑B.NaBH4試劑C.α-萘酚-濃硫酸試劑D.鋯-枸櫞酸試劑E.三氯化鋁試劑13．四氫硼鈉試劑反應(yīng)用于鑒別〔A.黃酮醇B.二氫黃酮C.異黃酮D.查耳酮E.花色素14．不能發(fā)生鹽酸-鎂粉反應(yīng)的是〔A.黃酮B.黃酮醇C.二氫黃酮D.二氫黃酮醇E.異黃酮15．具有旋光性的游離黃酮類(lèi)型是〔A.黃酮B.黃酮醇C.異黃酮D.查耳酮E.二氫黃酮16．既有黃酮,又有木脂素結(jié)構(gòu)的成分是〔A.槲皮素B.大豆素C.橙皮苷D.水飛薊素E.黃芩素17．黃酮苷的提取,除了采用堿提取酸沉淀法外,還可采用〔A.冷水浸取法B.乙醇回流法C.乙醚提取法D.酸水提取法E.石油醚冷浸法18．用堿溶解酸沉淀法提取蕓香苷,用石灰乳調(diào)pH應(yīng)調(diào)至〔A.pH6～7B.pH7～8CD.pH9～10E.pH10以上19．黃芩苷是〔A.黃酮B.黃酮醇C.二氫黃酮D.查耳酮E.異黃酮20．槲皮素是〔A.黃酮B.黃酮醇C.二氫黃酮D.查耳酮E.異黃酮21．為保護(hù)黃酮母核中的鄰二-酚羥基,提取時(shí)可加入〔A.石灰乳B.硼砂C.氫氧化鈉D.鹽酸E.氨水22．蕓香糖是由〔組成的雙糖A.兩分子鼠李糖B.兩分子葡萄糖C.一分子半乳糖,一分子葡萄糖D.一分子鼠李糖,一分子果糖E.一分子葡萄糖,一分子鼠李糖23．查耳酮與〔互為異構(gòu)體A.黃酮B.黃酮醇C.二氫黃酮D.異黃酮E.黃烷醇24．可區(qū)別黃芩素與槲皮素的反應(yīng)是〔A.鹽酸-鎂粉反應(yīng)B.鋯-枸櫞酸反應(yīng)C.四氫硼鈉<鉀>反應(yīng)D.三氯化鋁反應(yīng)E.以上都不是25.鹽酸-鎂粉反應(yīng)鑒別黃酮類(lèi)化合物,下列哪項(xiàng)錯(cuò)誤〔A.黃酮顯橙紅色至紫紅色B.黃酮醇顯紫紅色C.查耳酮顯紅色D.異黃酮多為負(fù)反應(yīng)E.黃酮苷類(lèi)與黃酮類(lèi)基本相同26.硅膠吸附TLC,以苯-甲酸甲酯-甲酸〔5︰4︰1為展開(kāi)劑,下列化合物Rf值最大的是〔A．山奈素B．槲皮素C．山奈素-3-O-葡萄糖苷D．山奈素-3-O-蕓香糖苷E．山奈素-3-O-鼠李糖苷27．1H-NMR中,推斷黃酮類(lèi)化合物類(lèi)型主要是依據(jù)〔A．B環(huán)H-3′的特征B．C環(huán)質(zhì)子的特征C．A環(huán)H-5的特征D．A環(huán)H-7的特征E．B環(huán)H-2′和H-6′的特征28．黃酮苷類(lèi)化合物不能采用的提取方法是〔A．酸提堿沉B．堿提酸沉C．沸水提取D．乙醇提取E．甲醇提取29．二氯氧鋯-枸櫞酸反應(yīng)中,先顯黃色,加入枸櫞酸后顏色顯著減退的是〔A．5-OH黃酮B．黃酮醇C．7-OH黃酮D．4′-OH黃酮醇E．7,4′-二OH黃酮30.聚酰胺色譜分離下列黃酮類(lèi)化合物,以醇〔由低到高濃度洗脫,最先流出色譜柱的是〔A．山奈素B．槲皮素C．蘆丁D．楊梅素E．芹菜素〔二多項(xiàng)選擇題〔在每小題的五個(gè)備選答案中,選出二至五個(gè)正確的答案,并將正確答案的序號(hào)分別填在題干的括號(hào)內(nèi),多選、少選、錯(cuò)選均不得分1．具有旋光性的黃酮苷元有〔〔〔〔〔A.黃酮B.二氫黃酮醇C.查耳酮D.黃烷醇E.二氫黃酮2．影響聚酰胺吸附能力的因素有〔〔〔〔〔A.酚羥基的數(shù)目B.酚羥基的位置C.化合物類(lèi)型D.共軛雙鍵數(shù)目E.洗脫劑種類(lèi)3．蕓香苷具有的反應(yīng)有〔〔〔〔〔A.鹽酸-鎂粉反應(yīng)B.α-萘酚-濃硫酸反應(yīng)C.四氫硼鈉反應(yīng)D.三氯化鋁反應(yīng)E.鋯-枸櫞酸反應(yīng)4．黃酮苷類(lèi)化合物常用的提取方法有〔〔〔〔〔A.堿溶解酸沉淀法B.乙醇提取法C.水蒸氣蒸餾法D.沸水提取法E.酸提取堿沉淀法5．蕓香苷經(jīng)酸水解后,可得到的單糖有〔〔〔〔〔A.葡萄糖B.甘露糖C.果糖D.阿拉伯糖E.鼠李糖6.下列各化合物能利用其甲醇光譜區(qū)別的是〔〔〔〔〔A．黃酮與黃酮醇B．黃酮與查耳酮C．黃酮醇-3-O-葡萄糖苷與黃酮醇-3-O-鼠李糖苷D．二氫黃酮與二氫黃酮醇E．蘆丁與槲皮素7．聚酰胺吸附色譜法適用于分離〔〔〔〔〔A.蒽醌B.黃酮C.多糖D.鞣質(zhì)E.皂苷二、名詞解釋1．黃酮類(lèi)化合物2．堿提取酸沉淀法三、填空題1．黃酮類(lèi)化合物的基本母核是_______?，F(xiàn)泛指兩個(gè)苯環(huán)<A與B環(huán)>,通過(guò)______相互聯(lián)結(jié),具有______基本骨架的一系列化合物。2．黃酮類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)中的色原酮部分是無(wú)色的,但當(dāng)__________,即形成交叉共軛體系,而表現(xiàn)出顏色,一般黃酮及其苷顯____；查耳酮顯____；而二氫黃酮不組成____,故不顯色。3．黃酮類(lèi)化合物所顯顏色與分子中是否存在____及____的數(shù)目和位置有關(guān)。如果在7或4/位上引入____能促使電子轉(zhuǎn)移和重排,使顏色____?；ㄉ丶捌滠盏念伾SpH值不同而改變,pH____顯紅色,pH____顯紫色,pH____顯藍(lán)色。4．游離黃酮類(lèi)化合物一般難溶或不溶于水,易溶于____,____,____,____等有機(jī)溶劑中；分子中羥基數(shù)目多則____增加,羥基甲基化后,則____降低而____增加。因分子中含有____,故都溶于堿性溶液中。5．黃酮類(lèi)化合物多具酚羥基,故顯一定酸性,其酸性強(qiáng)弱順序依次為_(kāi)_______大于_________大于______大于____,此性質(zhì)可用于提取分離。黃酮7,4/上有羥基,因處于____對(duì)位,在_______的影響下,使酸性增強(qiáng)；而C5位羥基,因與C4羰基形成______,故酸性最弱。6．鹽酸-鎂粉反應(yīng)是鑒定黃酮類(lèi)化合物最常用的方法,黃酮〔醇、二氫黃酮<醇>還原后顯____色；____和____不呈色。____試劑反應(yīng)是二氫黃酮<醇>類(lèi)專(zhuān)屬性較高的一種試劑,反應(yīng)后呈____色,可用于與其它黃酮類(lèi)區(qū)別。7．黃酮類(lèi)化合物分子結(jié)構(gòu)中,凡具有____或____時(shí),都可與多種金屬鹽試劑反應(yīng),生成有色____或____,可用于鑒定。8．鋯-枸櫞酸反應(yīng)常用于區(qū)別____和____羥基黃酮,加入2％氯氧化鋯甲醇溶液,均可生成____鋯配合物,再加入2％枸櫞酸甲醇液后,____顏色漸褪去,而____仍呈原色。9．黃酮類(lèi)化合物常存在于植物的____.____.____等組織中。多以______形式存在,而木部組織中則多為_(kāi)___存在。10．黃酮類(lèi)化合物常用提取方法有_______法,______法。用溶劑提取法提取黃酮類(lèi)化合物,若原料為葉或種子時(shí),可用石油醚處理除去_______,__________,_________,等脂溶性雜質(zhì)。也可在濃縮的提取液中加多倍量的濃醇,除去____,____等水溶性雜質(zhì)。11．黃酮類(lèi)化合物分離方法有_________法,________法和_________法。12．聚酰胺色譜法是通過(guò)聚酰胺分子上的____與黃酮類(lèi)化合物分子上的______形成________而產(chǎn)生吸附。吸附強(qiáng)度取決于黃酮類(lèi)化合物___________,以及溶劑與黃酮類(lèi)化合物或與聚酰胺之間形成氫鍵締合能力大小。常用____混合溶劑作為洗脫劑,不同類(lèi)型黃酮類(lèi)化合物在聚酰胺柱上先后流出順序?yàn)椋篲____>______>______>______。13．黃芩根中分離出黃酮類(lèi)的主要有效成分是____具有____作用。黃芩素分子中具有______的結(jié)構(gòu),性質(zhì)不穩(wěn)定,易被氧化成____化合物而變綠色。因此在保存、炮制、提取時(shí)應(yīng)注意防止______和______。14．蕓香苷又稱(chēng)____,是____和____縮合的雙糖苷。在冷水中溶解度為_(kāi)___,沸水為_(kāi)___,冷醇為_(kāi)___,熱醇為_(kāi)___。因此可利用蕓香苷在冷水和沸水中溶解度的差別進(jìn)行精制。15．實(shí)驗(yàn)中提取蕓香苷時(shí),加0.4％硼砂的目的是：___________,________,_______。16．花色素親水性強(qiáng)于其它黃酮,是因?yàn)榉肿映蔩_______形式存在,二氫黃酮的水溶性強(qiáng)于黃酮類(lèi)是因?yàn)槠浞肿映蔩______型,有利于水分子進(jìn)入,所以水溶度稍大。四、化學(xué)鑒別題1．①與<B>2.與<A><B>3.與<A><B>4．ABC五、分析比較題,并簡(jiǎn)要說(shuō)明理由1．以聚酰胺柱色譜分離下列化合物,以濃度遞增的乙醇液洗脫時(shí)的洗脫先后順序ABC理由：2．下列化合物水溶性強(qiáng)→弱順序：＞＞ABC理由：3．用聚酰胺柱色譜分離下列化合物,以50%乙醇液洗脫先→后順序：＞＞ABC理由：4．用乙醇為溶劑提取金錢(qián)草中的黃酮類(lèi)化合物,提取液濃縮后,經(jīng)聚酰胺柱色譜分離,以20%、50%、70%、90%的乙醇進(jìn)行梯度洗脫,指出用上述方法分離四種化合物的洗脫的先→后順序,并說(shuō)明理由。槲皮素山奈酚槲皮素-3-O-葡萄糖苷洗脫先后順序：＞＞理由：5．用聚酰胺柱色譜分離下列化合物,以濃度遞增的乙醇液洗脫時(shí)的先→后順序,并說(shuō)明理由。ABC洗脫先后順序：＞＞理由：六、問(wèn)答題1．試述黃酮類(lèi)化合物的基本母核及結(jié)構(gòu)的分類(lèi)依據(jù),常見(jiàn)黃酮類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)類(lèi)型可分為哪幾類(lèi)？2．試述黃酮〔醇多顯黃色,而二氫黃酮〔醇不顯色的原因。3．試述黃酮〔醇難溶于水的原因。4．試述二氫黃酮.異黃酮.花色素水溶液性比黃酮大的原因。5．如何檢識(shí)藥材中含有黃酮類(lèi)化合物？6.簡(jiǎn)述黃芩中提取黃芩苷的原理。7．根據(jù)下列流程,指出劃線部分的作用,并回答相關(guān)問(wèn)題槐花粗粉加約６倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液,攪拌下加入石灰乳至pH8～9,并保持該pH值30分鐘,趁熱抽濾,反復(fù)２次水提取液藥渣在60～70oC下,用濃鹽酸調(diào)pH4～5,攪拌,靜置放冷,濾過(guò),水洗至洗液呈中性,60oC干燥。濾液沉淀熱水或乙醇重結(jié)晶蕓香苷結(jié)晶〔1流程中采用的提取方法與依據(jù)是什么？〔2提取液中加入0.4%硼砂水的目的？〔3以石灰乳調(diào)pH8~9的目的？如果pH＞12以上會(huì)造成什么結(jié)果？〔4酸化時(shí)加鹽酸為什么控制pH在4-5？如果pH＜2以上會(huì)造成什么結(jié)果？〔5以熱水或乙醇重結(jié)晶的依據(jù)？提取蕓香苷還可以采用什么方法？8．寫(xiě)出"堿提取酸沉淀"提取蕓香苷的流程七、解析結(jié)構(gòu)1．從某中藥中分離一化合物,分子式C15H10O5,Mg—HCl反應(yīng)〔+,ZrCl2反應(yīng)黃色,加枸櫞酸褪色,氯化鍶反應(yīng)〔—,四氫硼鈉反應(yīng)〔—。根據(jù)提供的化學(xué)反應(yīng)結(jié)果及波譜數(shù)據(jù),推測(cè)相應(yīng)的信息和化合物的結(jié)構(gòu)：〔1UV〔λmaxnm：MeOH267296sh336〔21H—NMR〔三甲基硅醚衍生物,溶劑為CCl4,TMS內(nèi)標(biāo)δ〔ppm6.18<1H,d,J=2.5Hz>6.38<1H,s>6.50<1H,d,J=2.5Hz>6.68<2H,d,J=9.0Hz>7.56<2H,d,J=9.0Hz>化合物結(jié)構(gòu)式可能是〔參考答案一、選擇題〔一單項(xiàng)選擇題1．D2．D3．A4．B5．C6．D7．D8．A9．B10．B11．E12．D13．B14．E15．E16．D17．B18．C19．A20．B21．B22．E23．C24．B25．C26．A27．B28．A29．A30．C〔二多項(xiàng)選擇題1．BDE2．ABCDE3．ABDE4．ABD5．AE6．ABE7．ABD二、名詞解釋1．黃酮類(lèi)化合物：指兩個(gè)苯環(huán)〔A環(huán)和B環(huán)通過(guò)中間三碳鏈相互聯(lián)結(jié)而成的〔6C-3C2．堿提取酸沉淀法：利用某些具有一定酸性的親脂性成分,在堿液中能夠溶解,加酸后又沉淀析出的性質(zhì),進(jìn)行此類(lèi)成分的提取和分離。三、填空題1．2-苯基色原酮；三碳鏈；6C-3C2．2位引入苯基；灰黃色至黃色；黃色至橙黃色；交叉共軛體系。3．交叉共軛體系；助色團(tuán)；助色團(tuán)；加深；7以下；8.5左右；＞8.5。4．甲醇；乙醇；醋酸乙酯；乙醚；親水性〔水溶性；親水性；親脂性；酚羥基。5．7,4/-二羥基；7或4/羥基-；一般酚羥基；C5-OH；C4位羰基；ρ～π共軛效應(yīng)；分子內(nèi)氫鍵。6．橙紅色至紫紅；異黃酮；查耳酮；四氫硼鈉〔鉀；紫色至紫紅色。7．C3、、C5-羥基；鄰二酚羥基；配合物；沉淀。8．C3；C5；鮮黃色；C5-OH黃酮；C3-OH黃酮。9．花；葉；果實(shí)；苷；苷元。10．溶劑提取；堿提取酸沉淀；葉綠素；油脂；色素；蛋白質(zhì)；多糖。11．活性炭吸附；pH梯度萃??；聚酰胺色譜。12．酰胺基；游離酚羥基；氫鍵締合；羥基數(shù)目和位置；水和醇；異黃酮；二氫黃酮；黃酮；黃酮醇。13．黃芩苷；抗菌消炎；鄰三酚羥基；醌類(lèi)；酶解；氧化。14．蘆??；槲皮素；蕓香糖；1:10000；1:200；1:300；1:30。15．調(diào)節(jié)溶液pH值；保護(hù)蕓香苷分子中鄰二酚羥基不被氧化；保護(hù)鄰二酚羥基不與鈣離子配合而沉淀。16．離子型,非平面。四、鑒別題1．ANaBH4A<->BB<+>2.AZrOCL2/枸櫞酸反應(yīng)A<+>顏色不褪BB<->顏色減褪3.AHCL-Mg反應(yīng)A<+>BB<->4．分別取A、B、C樣品乙醇液,,加入2％NaBH4的甲醇液和濃HCl,如產(chǎn)生紅～紫紅色物質(zhì)為A。再分別取B、C的乙醇液,加等量的10%α-萘酚乙醇液,搖勻,沿壁滴加濃硫酸,試管中兩液界面有紫色環(huán)出現(xiàn)為C、無(wú)上述現(xiàn)象的是B。五、分析比較題,并簡(jiǎn)要說(shuō)明理由1．答：洗脫先→后順序是：C＞A＞B理由：A、C都具有4個(gè)酚羥基,但是C是非平面的二氫黃酮,與聚酰胺吸附力較弱,所以先于A洗脫；B分子中羥基最多與聚酰胺吸附最牢固,所以最后洗脫下來(lái)。2．答：水溶性強(qiáng)→弱順序：C＞B＞A理由：C是離子型化合物,水溶性最大；B是二氫黃酮,分子是非平面結(jié)構(gòu),且分子中羥基較多,所以水溶性較平面型結(jié)構(gòu)的A大。3．答：洗脫先→后順序是：B＞C＞A理由：B、C同是單糖苷,但B中羥基少且分子是非平面與聚酰胺吸附力較弱,所以先于A洗脫下來(lái),A是苷元,且分子中羥基最多與聚酰胺吸附最牢固,所以最后洗脫下來(lái)。4．洗脫先→后順序是：槲皮素-3-O-葡萄糖苷＞山奈酚＞槲皮素原因：槲皮素中羥基數(shù)最多,與聚酰胺吸附力較強(qiáng),最后洗脫下來(lái)；山奈酚與槲皮素-3-O-葡萄糖苷的羥基數(shù)相同,后者是單糖苷,因?yàn)榭臻g位阻的作用與聚酰胺吸附力較弱,最先洗脫下來(lái)。5．洗脫先→后順序是：B＞A＞C原因：以含水溶劑系統(tǒng)洗脫時(shí),苷比苷元先洗脫下來(lái),因此B最先洗脫。而分子內(nèi)芳香程度越高,共軛雙鍵越多,吸附力越強(qiáng)。黃酮>二氫黃酮,即C>A,因此A比C先洗脫下來(lái)。六、問(wèn)答題1．答：主要指基本母核為2-苯基色原酮的一類(lèi)化合物,現(xiàn)在則是泛指具有6C-3C2．答：黃酮〔醇類(lèi)化合物分子結(jié)構(gòu)中具有交叉共軛體系,所以多顯黃色；而二氫黃酮〔醇不具有交叉共軛體系,所以不顯色。3．答：黃酮〔醇的A.B環(huán)分別與羰基共軛形成交叉共軛體系,具共平面性,分子間緊密,引力大,故難溶于水。4．答：二氫黃酮〔醇由于C環(huán)被氫化成近似半椅式結(jié)構(gòu),破壞了分子的平面性,受吡喃環(huán)羰基立體結(jié)構(gòu)的阻礙,平面性降低,水溶性增大；花色素雖為平面結(jié)構(gòu),但以離子形式存在,具有鹽的通性,所以水溶性較大。5．答：可采用〔1鹽酸-鎂粉反應(yīng)：多數(shù)黃酮產(chǎn)生紅～紫紅色?！?三氯化鋁試劑反應(yīng)：在濾紙上顯黃色斑點(diǎn),紫外光下有黃綠色熒光。〔3堿性試劑反應(yīng),在濾紙片上顯黃～橙色斑點(diǎn)。6.答：黃芩苷為葡萄糖醛酸苷,在植物體內(nèi)多以鎂鹽的形式存在,水溶性大,可采用沸水提取。又因黃芩苷分子中有羧基,酸性強(qiáng),因此提取液用鹽酸調(diào)pH1～2可析出黃芩苷。7．〔1流程中采用的提取方法是：堿提取酸沉淀法依據(jù)：蕓香苷顯酸性可