天然藥物化學(xué)-甾體及其苷類-1026完美修正版

甾體及其苷類【單項選擇題】3．區(qū)別原薯蕷皂苷與薯蕷皂苷的方法是〔E〕A．1%香草醛-濃硫酸B．三氯化鐵-冰醋酸C．醋酐-濃硫酸D．α-萘酚-濃硫酸 E．鹽酸-對二甲氨基苯甲醛4．甾體皂苷不具有的性質(zhì)是〔B〕A．可溶于水、正丁醇B．與醋酸鉛產(chǎn)生沉淀C．與堿性醋酸鉛沉淀D．外表活性與溶血作用E．皂苷的苷鍵可以被酶、酸或堿水解9．以下化合物屬于〔B〕A．五環(huán)三萜皂苷B．呋甾烷醇型皂苷C．螺甾烷醇型皂苷D．四環(huán)三萜皂苷E．甲型強心苷10．按結(jié)構(gòu)應(yīng)屬于〔D〕A．四環(huán)三萜皂苷元B．異螺甾烷醇類皂苷元C．呋螺甾烷醇類皂苷元D．螺甾烷醇類皂苷元E．五環(huán)三萜皂苷元11．按結(jié)構(gòu)應(yīng)屬于〔B〕A．螺甾烷醇類B．異螺甾烷醇類C．呋螺甾烷醇類D．四環(huán)三萜類E．五環(huán)三萜類12．有關(guān)薯蕷皂苷表達錯誤的選項是〔A〕A．與三氯醋酸試劑顯紅色，此反響不能用于紙色譜顯色B．中性皂苷C．可溶于甲醇、乙醇D．其苷元是合成甾體激素的重要原料E．單糖鏈苷，三糖苷13．以下化合物屬于〔E〕A．五環(huán)三萜皂苷B．呋甾烷醇型皂苷C．螺甾烷醇型皂苷D．四環(huán)三萜皂苷E．異螺甾烷醇型皂苷14．有關(guān)螺甾醇型甾體皂苷元的錯誤論述是〔E〕A．27個碳原子B．C22為螺原子C．E環(huán)是呋喃環(huán)，F(xiàn)環(huán)是吡喃環(huán)D．六個環(huán)組成E．D、E環(huán)為螺縮酮形式連接17．甾體皂苷元C25甲基絕對構(gòu)型為D型，命名時冠以〔D〕

A．25〔S〕B．25LC．NeoD．isoE．β-取向18．區(qū)別原纖細皂苷與原纖細皂苷的方法是〔B〕

A．1%香草醛-濃硫酸B．鹽酸-對二甲氨基苯甲醛C．醋酐-濃硫酸D．α-萘酚-濃硫酸E．堿性苦味酸19．可用于別離螺甾烷甾體皂苷和呋甾烷皂苷的方法是〔D〕A．乙醇沉淀法B．明膠沉淀法C．分段沉淀法D．膽甾醇沉淀法E．正丁醇提取法20．不符合甾體皂苷元結(jié)構(gòu)特點的是〔E〕A．含A、B、C、D、E和F六個環(huán)B．E環(huán)和F環(huán)以螺縮酮形式連接C．E環(huán)是呋喃環(huán)，F(xiàn)環(huán)是吡喃環(huán)D．C10、C13、C17位側(cè)鏈均為β-構(gòu)型E．分子中常含羧基，又稱酸性皂苷21．水解強心苷不使苷元發(fā)生變化用〔A〕A．0.02~0.05mol/L鹽酸B．氫氧化鈉/水C．3～5%鹽酸D．碳酸氫鈉/水E．氫氧化鈉/乙醇22．強心苷甾體母核的反響不包括〔D〕A．Tschugaev反響B(tài)．Salkowski反響C．ChloramineT反響D．Raymond反響E．Liebemann-Burchard反響23．Ⅱ型強心苷(6-去氧糖苷)水解時，常用酸的濃度為〔A〕A.3～5%B.6～10%C.20%D.30～50%E.80%以上24．甲型和乙型強心苷結(jié)構(gòu)的主要區(qū)別點是〔E〕A．A/B環(huán)稠和方式不同B．C/D環(huán)稠和方式不同C．糖鏈連接位置不同D．內(nèi)酯環(huán)連接位置不同E．C17不飽和內(nèi)酯環(huán)不同25．只對游離2-去氧糖呈陽性反響的是〔E〕A．香草醛-濃硫酸反響B(tài)．三氯醋酸反響C．亞硝酰鐵氰化鈉反響D．3，5-二硝基苯甲酸反響E．三氯化鐵-冰醋酸-濃硫酸反響26．從種子藥材中提取強心苷時，為除去油脂，可先采用〔D〕A．乙醇回流法B．酸提取堿沉淀法C．大孔吸附樹脂法D．石油醚連續(xù)提取法E．水蒸氣蒸餾法27．在甲-Ⅰ型強心苷〔2，6-去氧糖苷〕的水解中，不使苷元發(fā)生變化用〔A〕水解A．0.02~0.05mol／LHClB．2%NaOH水溶液C．3％~5％HClD．NaHCO3水溶液E．Ca〔OH〕2溶液28．用于區(qū)別甲型和乙型強心苷的反響是〔B〕A．醋酐-濃硫酸反響B(tài)．亞硝酰鐵氰化鈉反響C．香草醛-濃硫酸反響D．三氯醋酸反響E．三氯化鐵-冰醋酸反響29．Ⅰ-型強心苷分子結(jié)合形式為〔C〕A．苷元-O-(α-羥基糖)xB．苷元-O-(α-羥基糖)x-O-(2，6-二去氧糖)yC．苷元-O-(2，6-二去氧糖)x-O-(α-羥基糖)yD．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(α-羥基糖)yE．苷元-O-(α-羥基糖)x-O-(6-去氧糖)y30．使強心苷中糖上的乙?；摰魬?yīng)采取〔C〕水解A．0.05mol/LHClB．5%HClC．5%Ca〔OH〕2D．鹽酸—丙酮E．5%H2SO431．2-去氧糖常見于〔D〕中A．黃酮苷B.蒽醌苷C．三萜皂苷D．強心苷E．甾體皂苷32．強心苷甾體母核的反響不包括〔C〕A．三氯醋酸〔Rosenheim〕反響B(tài)．Salkowski反響C．3，5-二硝基苯甲酸〔Kedde〕反響D．三氯化銻〔或五氯化銻〕反響E．醋酐－濃硫酸〔Liebermann-Burchard〕反響33．用于區(qū)別甲型和乙型強心苷元的反響是〔C〕A．醋酐-濃硫酸反響B(tài)．香草醛-濃硫酸反響C．3，5-二硝基苯甲酸反響D．三氯醋酸反響E．三氯化鐵-冰醋酸反響34．不能區(qū)別甲型和乙型強心苷的反響有〔E〕A．堿性苦味酸〔Baljet〕反響B(tài)．3，5-二硝基苯甲酸〔Kedde〕反響C．亞硝酰鐵氰化鈉〔Legal〕反響D．間二硝基苯〔Raymond〕反響E．三氯化鐵—冰醋酸〔Keller-Kiliani〕反響35．由毛花洋地黃苷C制備西地蘭〔去乙酰毛花毛地黃苷C，delanoside〕p317應(yīng)采取〔B〕A．鹽酸—丙酮B.5%Ca(OH)2C.5%HClD．0.05mol/LHClE.藥材加硫酸銨水潤濕，再水提取36．強心苷不飽和五元內(nèi)酯環(huán)的呈色反響不包括〔D〕p322，p310-312A．亞硝酰鐵氰化鈉〔Legal〕反響B(tài)．3，5-二硝基苯甲酸〔Kedde〕反響C．堿性苦味酸〔Baljet〕反響D．三氯化鐵—冰醋酸〔Keller-Kiliani〕反響E．間二硝基苯〔Raymond〕反響37．Ⅱ-型強心苷分子結(jié)合形式為〔A〕A．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(D-葡萄糖)yB．苷元-O-(D-葡萄糖)x-(6-去氧糖)yC．苷元-O-(D-葡萄糖)x-O-(2，6-二去氧糖)yD．苷元-O-(2，6-二去氧糖)x-O-(D-葡萄糖)yE．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(6-去氧糖)y38．以下化合物屬于〔D〕螺甾烷醇型皂苷元B．異螺甾烷醇型皂苷元C．呋甾烷醇型皂苷元D．甲型強心苷元E．乙型強心苷元39．以下化合物屬于〔E〕A．甲型強心苷元B．異螺甾烷醇型皂苷元C．呋甾烷醇型皂苷元D．螺甾烷醇型皂苷元E．乙型強心苷元40．以下化合物屬于〔B〕A．異螺甾烷醇型皂苷B．乙型強心苷C．螺甾烷醇型皂苷D．甲型強心苷E．呋甾烷醇型皂苷41．以下化合物屬于〔A〕A．甲型強心苷B．螺甾烷醇型皂苷C．異螺甾烷醇型皂苷D．乙型強心苷E．呋甾烷醇型皂苷42．從植物的葉子中提取強心苷時，為除去葉綠素，不選用的方法是〔B〕A．乙醇提取液經(jīng)活性炭吸附法B．乙醇提取液經(jīng)氧化鋁吸附法C．植物葉子經(jīng)石油醚連續(xù)回流提取法D．乙醇提取液濃縮后靜置析膠法43．不屬于2-去氧糖的是〔C〕A．β-D-加拿大麻糖B．α-L-夾竹桃糖C．α-L-鼠李糖D．β-D-洋地黃毒糖E．β-D-夾竹桃糖44．甲型強心苷甾體母核C-17位連接的基團是〔B〕A．甲氧基B．五元不飽和內(nèi)酯環(huán)C．六元不飽和內(nèi)酯環(huán)D．五元飽和內(nèi)酯環(huán)E．六元飽和內(nèi)酯環(huán)45．甲型強心苷甾體母核連有糖的位置是〔D〕A．16位B．14位C．12位D．3位E．4位46．Ⅱ型強心苷水解時，常用的水解試劑是〔C〕A．0.02~0.05mol／LHClB．5%NaOH水溶液C．3％~5％HClD．5%NaHCO3水溶液E．飽和Ca〔OH〕2溶液47．強心苷α、β不飽和內(nèi)酯環(huán)與活性次甲基試劑的反響溶液是〔E〕A．酸水B．堿水C．水D．酸性醇E．堿性醇48.用Liebermann-Burchard反響可以區(qū)別甾體皂苷和三萜皂苷，是因為：〔A〕A．甾體皂苷最后程綠色B．三萜皂苷最后呈綠色C．甾體皂苷顏色較淺D．三萜皂苷顏色較淺49.無溶血作用的皂苷是：〔C〕A．甾體皂苷B．單糖鏈皂苷C．人參總皂苷D．三萜皂苷50.皂苷沉淀甾醇類，對甾醇的結(jié)構(gòu)要求是：〔B〕p342A．具有3α-OHB．具有3β-OHC．具有3β-O-糖D．具有3β-OAc51.某中草藥水提液，在試管中強烈振蕩后，產(chǎn)生大量持久性泡沫，該溶液中可能含有〔A〕A．皂苷B．蛋白質(zhì)C．鞣酸D．多糖52.皂苷在水中形成：(B)A．真溶液B．膠體溶液C．懸濁液D．乳濁液53.活性皂苷化合物一般不做成針劑，因為：CA．不能溶于水B．產(chǎn)生泡沫C．有溶血作用D．久置產(chǎn)生沉淀54.強心苷苷元與糖連接的方式有三種類型，其共同特點是：(A)A．葡萄糖在末端B．鼠李糖在末端C．去氧糖在末端D．氨基糖在末端55.最易被酸水解的苷是〔B〕A．2-氨基糖苷B．2-去氧糖苷C．2-羥基糖苷D．6-羥基糖苷56.在研究強心苷構(gòu)效關(guān)系時，人們發(fā)現(xiàn)強心苷必備的活性基團是：〔D〕A．環(huán)戊烷駢多氫菲B．C3-OHC．C14-OHD．C17-內(nèi)酯環(huán)57.與3，5-二硝基苯甲酸〔Kedde反響〕在堿性條件下顯紫紅色反響的化合物是〔A〕p322A．甲型強心苷B．乙型強心苷C．內(nèi)酯化合物D．甲型強心苷和乙型強心苷58.Keller-Killani反響陽性的化合物為〔A〕p322ABC59．區(qū)別甾體皂苷元C25位構(gòu)型，可根據(jù)IR光譜中的〔A〕作為依據(jù)。A．B帶>C帶B．A帶>B帶C．D帶>A帶D．C帶>D帶E．A帶>C帶【多項選擇題】2．有關(guān)螺甾醇型甾體皂苷元表達正確的選項是〔ABD〕A．27個碳原子B．C22為螺原子C．四個環(huán)組成D．E、F環(huán)為螺縮酮形式連接3．皂苷在哪些溶劑中溶解度較大〔ABC〕A．含水稀醇B．熱水C．正丁醇D．乙醚E．石油醚4．精制皂苷時，先將粗皂苷溶于甲醇或乙醇，然后加何溶劑可使皂苷析出〔ADE〕A．乙醚B．水C．正丁醇D．丙酮E．乙醚-丙酮〔1∶1〕5．與醋酐—濃硫酸〔20∶1〕試劑呈陽性反響的是〔ABCD〕A．三萜皂苷B．強心苷C．甾體皂苷D．三萜類E．生物堿6．提取皂苷類常用的方法是〔AE〕A．稀醇提取-正丁醇萃取法B．堿提取-酸沉淀法C．鉛鹽沉淀法D．酸提取-堿沉淀法E．稀醇提取-大孔吸附樹脂法7．別離皂苷時，常用的色譜方法包括〔ABDE〕A．硅膠吸附色譜法B．硅膠分配色譜法C.．聚酰胺柱色譜法D．反相高效液相色譜法E．液滴逆流色譜法16．可以用于Ⅰ-型強心苷中α-去氧糖檢測的試劑是〔AC〕A．對二甲胺基苯甲醛B．亞硝酰氰化鈉C．三氯化鐵-冰醋酸D．冰醋酸-乙酰氯E．苦味酸鈉17．既可以檢測皂苷又可以檢測強心苷的試劑是〔AC〕A．醋酐-濃硫酸B.三氯化鐵-冰醋酸C.三氯化銻D.堿性苦味酸E.對二甲氨基苯甲醛19．堿性下使狄高辛(異羥基毛地黃毒苷，digoxin)p317呈紅色〔ABE〕p321-p322A．苦味酸B．3，5-二硝基苯甲酸C．醋酸鎂D．對二甲氨基苯甲醛E．亞硝酰鐵氰化鉀30．使狄高辛(異羥基毛地黃毒苷，digoxin)p317呈色的試劑是〔ABCDE〕A．間硝基苯B．堿性苦味酸C．3，5-二硝基苯甲酸D．三氯化鐵-冰醋酸．E．亞硝酰鐵氰化鉀20．鑒別甲、乙型強心苷方法有〔ABD〕p321-p322A．堿性苦味酸B．3，5-二硝基苯甲酸C．α-萘酚一濃硫酸反響D．亞硝酰鐵氰化鉀E．對二甲氨基苯甲醛21．溫和酸水解可以切斷的苷鍵有〔BD〕A．苷元與6-去氧糖之間B．2-去氧糖之間C．2-羥基糖之間D．苷元與2-去氧糖之間E．2-去氧糖與2-羥基糖之間22．檢測甾體母核的反響有〔BCE〕A．香草醛-濃硫酸B．25%三氯醋酸反響C．五氯化銻反響D．α-萘酚一濃硫酸反響E．Liebermann-Burchard反響23．鑒別甲型強心苷與乙型強心苷的試劑有〔ABE〕A．間硝基苯B．亞硝酰鐵氰化鉀C．10%硫酸D．鹽酸-對二甲氨基苯甲醛E．3，5-二硝基苯甲酸24．作用2-去氧糖的反響有〔ABD〕A．Keller-Kiliani反響B(tài)．占噸氫醇反響C．亞硝酰鐵氰化鉀D．鹽酸-對二甲氨基苯甲醛E．堿性苦味酸25．鈴蘭毒苷的鹽酸丙酮法〔Mannich水解〕水解反響條件是〔ACE〕p321A．丙酮溶液B．回流水解2小時C．0.4%~1%鹽酸溶液D．3%~5%鹽酸E．室溫放置約2周26．提取強心苷時，可選用的方法是〔CE〕A．石油醚連續(xù)回流提取法B．水煎煮法C．乙醇回流提取法D．堿提取酸沉淀法E．乙醇-丙酮〔2∶1〕回流法27．作用于強心苷甾體母核的反響有〔ACE〕A．醋酐一濃硫酸反響B(tài)．α-萘酚一濃硫酸反響C．三氯醋酸一氯胺T反響D．磷酸反響E．三氯化銻反響31．使2-去氧糖呈色的反響〔ACD〕A．三氯化鐵—冰醋酸反響B(tài)．3，5-二硝基苯甲酸試劑C.占噸氫醇反響D．鹽酸-對二甲氨基苯甲醛反響E．三氯化銻反響32．從植物葉子中提取強心苷時，為除去葉綠素，可選用的方法是〔ACDE〕A．乙醇提取液經(jīng)活性炭吸附法B．乙醇提取液經(jīng)氧化鋁吸附法C．植物葉子經(jīng)石油醚連續(xù)提取法D．稀堿液皂化法〔葉綠素是酯〕E．乙醇提取液濃縮后靜置析膠法33．屬于2-去氧糖的是〔ACDE〕p316A．β-D-加拿大麻糖B．α-L-鼠李糖C．α-L-夾竹桃糖D．β-D-洋地黃毒糖E．β-D-夾竹桃糖34．3，5-二硝基苯甲酸反響與占噸氫醇反響均呈陽性的反響是〔BCDE〕A．紅海蔥苷p318B．西地蘭〔去乙酰毛花毛地黃苷C，delanoside〕p317C．狄高辛(異羥基毛地黃毒苷，digoxin)p317D．去乙酰毛花洋地黃苷Ap317E．毛花洋地黃苷Cp31735．亞硝酰鐵氰化鉀反響與〔Keller-Kiliani〕反響均呈陽性是〔ACD〕A．西地蘭〔去乙酰毛花毛地黃苷C，delanoside〕p317B．紅海蔥苷C．狄高辛(異羥基毛地黃毒苷，digoxin)p317D．去乙酰毛花洋地黃苷AE．鈴蘭毒苷36．對二甲氨基苯甲醛反響與間二硝基苯〔Raymond〕反響均呈陽性的是〔BCE〕p317A．鈴蘭毒苷p321B．狄高辛(異羥基毛地黃毒苷，digoxin)p317C．西地蘭〔去乙酰毛花毛地黃苷C，delanoside〕p317D．洋地黃毒苷元E．毛花洋地黃苷C37．強心苷的紙色譜或薄層色譜常用的顯色劑有〔AD〕A．堿性3，5-二硝基苯甲酸試劑B．10%硫酸乙醇液C．5%香草醛-濃硫酸試劑D．25%三氯醋酸乙醇液E．5%醋酸鎂-甲醇試劑38．用氫氧化鈉醇溶液與強心苷作用可發(fā)生的反響是〔ACD〕A．內(nèi)酯環(huán)開裂B．羥基脫水反響C．糖上的乙?；釪．苷元上的乙酰基水解E．苷鍵斷裂39．甲型強心苷苷元結(jié)構(gòu)中具有的結(jié)構(gòu)特點是〔ABE〕A．甾體母核B．不飽和五元內(nèi)酯環(huán)C．不飽和六元內(nèi)酯環(huán)D．C-3位α-OH，C-14位β-OHE．C-3位β-OH，C-14位β-OH40．構(gòu)成強心苷的糖的種類有〔ABCD〕A．葡萄糖B．鼠李糖C．2，6-去氧糖D．6-去氧糖E．糖醛酸41．強心苷的性狀為〔ABCE〕A．結(jié)晶或無定性粉末B．有旋光性C．無色D．無味E．對粘膜有刺激42．影響強心苷溶解性能的因素有〔BCDE〕A．苷鍵的構(gòu)型B．糖基的種類C．糖基的數(shù)量D．苷元羥基的數(shù)量E．苷元羥基的位置43．有關(guān)強心苷的酶解，以下說法不正確的選項是〔ABDE〕A．僅能水解2-去氧糖B．可水解掉所有的糖基C．大多能水解末端的葡萄糖D．乙型強心苷較甲型強心苷難酶解E．甲型強心苷較乙強心苷難酶解44．去乙酰毛花洋地黃苷A在0.02mol/L的鹽酸乙醇液中水解的產(chǎn)物有〔ACD〕p317A．洋地黃毒苷元B．葡萄糖C．洋地黃毒糖D．洋地黃毒糖4→1葡萄糖E．3，14-二脫水洋地黃毒苷元45．去乙酰毛花洋地黃苷B在5%鹽酸乙醇液中水解的產(chǎn)物有〔BCE〕p317A．16-羥基洋地黃毒苷元B．洋地黃毒糖C．葡萄糖D．洋地黃毒糖4→1葡萄糖E．3，14，16-三脫水洋地黃毒苷元46．甲型強心苷所具有的性質(zhì)是〔ABD〕A．3，5-二硝基苯甲酸反響陽性B．IRνC=O1750~1760cm-1C．IRνC=O1720cm-1D．UVλmax217~220nmE．UVλmax295~300nm47．乙型強心苷所具有的性質(zhì)是〔BCD〕A．UVλmax217~220nmB．醋酐-濃硫酸反響陽性C．UVλmax295~300nmD．IRνC=O1720cm-1E．IRνC=O1750~1760cm-1【填空題】1．甾體皂苷除了本身的藥用價值外，其苷元可以作為合成激素類藥物〔或甾體類藥物〕原料。2.植物界存在的甾體皂苷元，具有和自然界甾醇類相似的甾核構(gòu)型，既A/B為順或反，B/C環(huán)和C/D環(huán)均為反，C17側(cè)鏈為構(gòu)型。3.在粗皂苷乙醇溶液中，加過量飽和中性醋酸鉛溶液，可使酸性皂苷沉淀，濾液中參加飽和堿式醋酸鉛，中性皂苷又能沉淀出。4.甾體皂苷的乙醇溶液可被膽甾醇沉淀，生成分子復(fù)合物用乙醚回流時，膽甾醇可溶于乙醚，而不溶，可到達別離的目的。5.預(yù)試植物中含皂苷的常用顯色反響有醋酐-濃硫酸反響、三氯化銻或五氯化銻反響、氯仿-濃硫酸反響、三氯醋酸反響。6.由中草藥中提取皂苷，可用乙醇或甲醇為溶劑提取，用石油醚等親脂性溶劑萃取除去脂溶性雜質(zhì)，再用親水性溶劑正丁醇萃取出皂苷。7.皂苷的溶血指數(shù)是在一定條件下能使血液中紅細胞溶解的最低皂苷濃度。8.如果如果強心苷的C/D環(huán)反式稠和或C14位羥基脫水成脫水苷元，那么強心作用消失9甲型和乙型強心苷元根本結(jié)構(gòu)區(qū)分在于C17位側(cè)鏈不同，甲型為五元環(huán)的△ab-g內(nèi)酯，乙型為六元環(huán)的△ab，gd-d內(nèi)酯。10.強心苷元母核A、B、C、D四個環(huán)的稠和構(gòu)象是：A/B環(huán)多為順式，即C5上氫是β型，B/C環(huán)都是反式，C/D環(huán)為順式，即C14羥基是β型。11.根據(jù)C2位上有無羥基，可將強心苷的糖分為2-羥基糖和2-去氧糖，鼠李糖和D-洋地黃糖屬于6-去氧糖，D-毛地黃毒糖屬于2，6去氧糖。12.強心苷對心臟具有顯著的生理活性，主要作用是強心作用。13.五元內(nèi)酯環(huán)能產(chǎn)生活性次甲基，是由于在堿性條件下發(fā)生雙鍵轉(zhuǎn)位造成的。14.強心苷的色譜行為一般根據(jù)極性原理考慮。在紙色譜鑒定中，一般應(yīng)用水做固定相，可獲得較好的別離效果。15.鹽酸丙酮法主要用于含C2、C3-OH型苷的水解，該法水解條件是稀酸。【判斷題】1.苷鍵的酸水解取決于苷鍵原子對質(zhì)子的吸引能力，因此葡萄糖苷較加拿大麻糖苷易水解。〔錯〕2.強心苷中母核的主體結(jié)構(gòu)于強心作用有密切關(guān)系，C/D環(huán)稠和方式應(yīng)為順式，C17位五元不飽和內(nèi)酯環(huán)為α構(gòu)型時才具有強心作用?！插e〕3.提取強心苷苷元時，可以采用發(fā)酵技術(shù)，將其所有糖酶解后，直接用親脂性溶劑提取?！矊Α?.大多數(shù)強心苷甾體母核于甾醇母核的稠和方式相同，即A/B反式，B/C反式，C/D順式?！插e〕5.強心苷和糖鏈局部假設(shè)有去氧糖和葡萄糖時，它們的連接方式一般式：苷元-〔葡萄糖〕x-〔去氧糖〕y?！插e〕6.所有的早苷類化合物都具有溶血作用?！插e〕8.甾體皂苷可被中性醋酸鉛沉淀。〔錯〕9.正丁醇或戊醇對皂苷溶解度較好，是提取皂苷時常用溶劑?！矊Α?0.皂苷的熔點都很高，常在熔融前就分解，一般測得的時分解點?！矊Α?1.甾體皂苷及其皂苷元的旋光度幾乎都是左旋?！矊Α?2凡苷元由環(huán)戊烷駢多氫菲根本母核組成的苷類化合物均屬皂苷?！插e〕【鑒別題】1．三萜皂苷〔A〕與甾體皂苷〔B〕B〔+〕黃→紅→紫→藍→綠色B〔+〕黃→紅→紫→藍→綠色A醋酐-濃硫酸〔20∶1〕〔-〕不出現(xiàn)綠色B加熱〔+〕60℃即呈紅色A25%三氯醋酸/乙醇〔+〕100℃呈紅色或2．螺甾烷醇型皂苷〔A〕與呋甾烷醇型皂苷〔B〕B〔+〕紅B〔+〕紅色A鹽酸二甲氨基苯甲醛〔-〕3．與答:取A、B的乙醇溶液，分別參加3，5-二硝基苯甲酸試劑呈現(xiàn)紅色或深紅色為A，B為六元不飽和內(nèi)酯環(huán)，不顯色?！不蛴脡A性苦味酸、間二硝基苯、亞硝酰鐵氰化鈉試劑鑒別〕。4．ABC答：取A、B、C的乙醇溶液，分別參加3，5-二硝基苯甲酸試劑呈現(xiàn)紅色或深紅色為A與B，化合物C不顯色?！不蛴脡A性苦味酸、間二硝基苯、亞硝酰鐵氰化鈉試劑鑒別〕。分別取A、B供試液，水浴蒸干，殘渣以冰醋酸溶解，加三氯化鐵水溶液，混勻，沿管壁參加濃硫酸，如冰醋酸層逐漸為藍色，界面處呈紅棕色的是含有2-去氧糖的B。5．與AB答：分別取上述兩種樣品A、B的乙醇溶液，水浴蒸干，殘渣以冰醋酸溶解，加三氯化鐵水溶液，混勻，沿管壁參加濃硫酸，如冰醋酸層逐漸為藍色，界面處呈紅棕色的是含有2-去氧糖的A。〔也可以用對二甲氨基苯甲醛、占噸氫醇試劑鑒別〕。6.AB答:A、B分別加HCl、對二甲氨基苯甲醛試劑，顯紅色的是A，不顯色的B。7．〔光譜法〕與ab答：紫外光譜吸收λmax：在217-220nm〔logε4.3〕左右，IR光譜的正常吸收峰大多在1750-1760cm-1左右，是甲型強心苷元a。紫外光譜吸收λmax：在295-300nm〔logε約3.93〕左右，IR光譜的正常吸收峰大多在1720cm-1左右。是乙型強心苷元b。8．〔光譜法〕答：用紅外光譜鑒定，在下面四個譜帶中，920cm-1左右峰強的是b〔25βF〕，900cm-1左右峰強的是a〔25αF〕。25βF987921↑897852cm-125αF982920900↑866cm-19．用化學(xué)方法、UV光譜和IR光譜法鑒別以下化合物與洋地黃毒苷元海蔥苷元答：⑴化學(xué)方法鑒別：分別取洋地黃毒苷元與海蔥苷元樣品的乙醇溶液，分別參加3，5-二硝基苯甲酸試劑呈現(xiàn)紅色或深紅色為含有五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的洋地黃毒苷元，紅海蔥苷元為六元不飽和內(nèi)酯環(huán)，不顯色?！不蛴脡A性苦味酸、間二硝基苯、亞硝酰鐵氰化鈉試劑鑒別〕。⑵UV光譜法鑒別：甲型強心苷元具有△α、β-γ-內(nèi)酯，其紫外光譜吸收λmax：在217-220nm〔logε4.3〕左右。乙型強心苷元具有△α(β),γ(δ)-δ-內(nèi)酯，其紫外光譜吸收λmax：在295-300nm〔logε約3.93〕左右。⑶IR光譜法鑒別：洋地黃毒苷元含有△α，β-γ內(nèi)酯羰基，IR光譜的正常吸收峰大多在1750~1760cm-1左右。海蔥苷元具有△α(β),γ(δ)-δ-內(nèi)酯羰基，IR光譜的正常吸收峰大多在1720cm-1左右?！痉治霰葦M題，并簡要說明理由】1．硅膠薄層層析，以氯仿-甲醇〔85∶5〕展開，?？稍碥赵睞〕、替告皂苷元〔B〕、洛可皂苷元〔C〕的Rf值大小順序：>>原因：ABC答:Rf大小順序是：B＞A＞C原因：三種皂苷元的結(jié)構(gòu)差異僅在官能團不同，極性大小取決于官能團的種類，極性順序：洛可皂苷元〔OH〕>?？稍碥赵睠=O〕>替告皂苷元〔H〕。在極性色譜中，化合物極性大，Rf小。所以，Rf大小順序是：B＞A＞C2．比擬題以下化合物的Rf值大小順序吸附劑：Ⅲ級中性氧化鋁〔小于160號篩孔〕，展開劑：氯仿—甲醇〔99∶1〕Rf值大小順序：＞＞＞＞名稱RR1黃夾次苷甲CHOH黃夾次苷乙CH3H黃夾次苷丙CH2OHH黃夾次苷丁COOHH單乙酰黃夾次苷乙CH3COCH3理由：答：Rf值大小順序：單乙酰黃夾次苷乙＞黃夾次苷乙＞黃夾次苷甲＞黃夾次苷丙＞黃夾次苷丁理由：氧化鋁是極性吸附劑，展開劑氯仿—甲醇〔99∶1〕是親脂性的，所以被展開化合物的極性越大與氧化鋁吸附力越強，Rf值越?。环粗?，Rf值越大。那么上述化合物的極性大小順序是：黃夾次苷?。军S夾次苷丙＞黃夾次苷甲＞黃夾次苷乙＞單乙酰黃夾次苷乙所以，Rf值大小順序：單乙酰黃夾次苷乙＞黃夾次苷乙＞黃夾次苷甲＞黃夾次苷丙＞黃夾次苷丁3．比擬題以下化合物在溫和酸水解條件下的易難程度，并說明理由。易→難：＞＞與與ABC答：溫和酸水解易→難順序：B＞C＞A因為B中連接的糖是2，6-二去氧糖，在酸催化水解時競爭質(zhì)子的能力弱且空間位阻也小，最容易被溫和酸催化水解；C中連接的6-去氧糖，水解的能力次之；A中連接的2-羥基糖競爭質(zhì)子能力強且空間位阻大，所以很難被溫和酸催化水解。【名詞解釋】1．甾體皂苷：是一類由螺甾烷類化合物衍生的寡糖苷。2．次皂苷：皂苷糖鏈局部水解產(chǎn)物或雙糖鏈皂苷水解成單糖鏈皂苷均稱為次皂苷。3．中性皂苷：分子中無羧基的皂苷，常指甾體皂苷。4．單糖鏈皂苷：皂苷元上連接一條糖鏈的皂苷。5．雙糖鏈皂苷：皂苷元上連接兩條糖鏈的皂苷。6．強心苷：是生物界中一類對心臟具有顯著生物活性的甾體苷類化合物。7．甲型強心苷元〔強心甾烯〕：C17位連接的是五元不飽和內(nèi)酯〔△α、β-γ-內(nèi)酯〕環(huán)稱為強心甾烯，即甲型強心苷元。由23個碳原子組成。8．乙型強心苷元〔海蔥甾烯或蟾酥甾烯〕：C17位連接的是六元不飽和內(nèi)酯〔△α(β),γ(δ)-δ-內(nèi)酯〕環(huán)稱為海蔥甾烯或蟾酥甾烯。由24個碳原子組成。螺甾烷醇類、異螺甾烷醇類、呋甾烷醇類皂苷【問答題】1．甾體皂苷的根本結(jié)構(gòu)是什么？可分為幾種類型，各自結(jié)構(gòu)有何特征？答：甾體皂苷的根本結(jié)構(gòu)是由螺甾烷類化合物衍生的寡糖苷。依據(jù)螺甾烷結(jié)構(gòu)中C25構(gòu)型和F環(huán)的環(huán)合狀態(tài)可分為三種類型，螺旋甾烷類為C25位上甲基位于F環(huán)平面上的豎鍵，為β-取向，其絕對構(gòu)型是S構(gòu)型；異螺旋甾烷為C25甲基位于F環(huán)平面下的橫鍵，為α-取向，其絕對構(gòu)型是R型；呋甾烷醇類苷元為F環(huán)開裂形成的衍生物。2．皂苷溶血作用的原因及表示方法？含有皂苷的藥物臨床應(yīng)用時應(yīng)注意什么？答：皂苷的溶血作用是因為多數(shù)皂苷能與紅細胞膜上膽甾醇結(jié)合生成不溶于水的復(fù)合物，破壞了紅細胞的正常滲透性，使細胞內(nèi)滲透壓增高而使細胞破裂，從而導(dǎo)致溶血現(xiàn)象。各種皂苷的溶血作用強弱不同，可用溶血指數(shù)表示。含有皂苷的藥物臨床應(yīng)用時應(yīng)注意不宜供靜脈注射用。3．哪些試驗可常用于檢測藥材中皂苷的存在？答：泡沫試驗：持久泡沫不因加熱而消失；溶血試驗：大多數(shù)呈陽性；檢測甾體母核試驗：醋酐-濃硫酸反響、三氯醋酸反響、氯仿-濃硫酸反響、五氯化銻反響、酸性-芳香醛反響等。4．提取強心苷原生苷時應(yīng)注意哪幾方面因素？答：提取強心苷原生苷時應(yīng)注意的因素有：⑴原料須新鮮，采集后要低溫快速枯燥，保存期間要注意防潮。⑵可用乙醇提取破壞酶的活性，通常用70%~80%的乙醇為提取溶劑。⑶同時要防止酸堿的影響。5．影響強心苷水溶性的因素有哪些？答：影響強心苷水溶性的因素有：分子中糖的數(shù)量、糖的種類以及苷元中的羥基數(shù)量和位置。含有相同種類的糖，糖數(shù)量越多，水溶性越大；含有相同數(shù)量的糖，羥基糖的水溶性大于去氧糖水溶性；整個強心苷分子中羥基越多，親水性越強；含有羥基數(shù)量相同時，形成分子內(nèi)氫鍵后水溶性小于非形成氫鍵化合物的水溶性。6、強心苷中的哪些結(jié)構(gòu)對生理活性是特別重要的？7．命名以下化合物：(1)洋地黃毒苷元(2)烏本苷元(3)海蔥苷元答：上述化合物的名稱如下：⑴洋地黃毒苷元：命名為3β,14β-二羥基-5β-強心甾-20〔22〕-烯⑵烏本苷元：命名為1β,3β,5β,11α,14β,19β–六羥基-強心甾-20〔22〕-烯⑶海蔥苷元：命名為3β,14β-二羥基-海蔥甾-4，20，22-三烯8.寫出去乙酰毛花洋地黃苷A在以下條件下的水解產(chǎn)物〔1〕0.02mol/HCl回流30分鐘〔2〕5%的鹽酸回流3小時去乙酰毛花洋地黃苷A答：去乙酰毛花洋地黃苷A在0.02mol/HCl回流30分鐘和5%的鹽酸回流3小時的水解產(chǎn)物：9．以反響式表示：由毛花洋地黃苷丙〔C〕制備臨床上應(yīng)用的強心苷類藥物西地蘭〔去乙酰毛花毛地黃苷C，delanoside〕p317和狄戈辛。答：由毛花洋地黃苷丙〔C〕制備西地蘭和狄戈辛的反響式如下：【提取別離題】1.在閉鞘姜根鮮材別離A、B、C、D、E系列皂苷流程中，比擬各成分的極性大小順序，在方框填上各成分編號，并答復(fù)以下問題：閉鞘姜根鮮材甲醇回流甲醇液減壓回收甲醇濃縮物D-101大孔樹脂，以水、甲醇洗脫水80%甲醇甲醇減壓回收甲醇粗提物硅膠C.C以CHCl3，CHCl3-MeOH，CHCl3-MeOH-H2O梯度洗脫CHCl3(8∶2)洗脫局部(7∶3)洗脫局部(8∶2∶0.1)洗脫局部(7∶3∶0.3)洗脫局部濃縮濃縮濃縮濃縮甲醇重結(jié)晶甲醇重結(jié)晶硅膠C.CMPLC.CC(7:3)洗脫(65:35:5)洗脫ADADECBECB未鑒定E=原纖細皂苷R=BE=原纖細皂苷R=B=纖細皂苷R=C=薯蕷皂苷R=D=薯蕷次皂苷R=A=胡蘿卜苷〔β-谷甾醇-β-葡萄吡喃苷〕(1)該流程中提取方法是什么？答：稀醇提取(2純化方法是什么？答：大孔吸附樹脂法(3)別離各皂苷的方法是什么？答：色譜法2．從華東葶藶子中別離a、b、c三種成分，解釋劃線局部的操作目的。葶藶子石油醚脫脂脫脂葶藶子①加等量水，37℃放置5天，而后用甲醇浸提到kedde反響為陰性甲醇提取液50℃減壓濃縮濃縮液②加堿式醋酸鉛，過濾沉淀濾液調(diào)pH6，用乙醚；CHCl3；CHCl3：EtOH〔2∶1〕依次提取CHCl3提取液上Al2O3柱,用CHCl3；CHCl3∶EtOH洗脫CHCl3洗脫液CHCl3：EtOH(98∶2)洗脫液CHCl3：EtOH(98∶4)洗脫液回收溶劑回收溶劑cbac+cbac+③溶于MeOH,加少量HCl及GirardT,放8