上期未復(fù)習(xí)及測(cè)試題培訓(xùn)

本科上冊(cè)期未復(fù)習(xí)主講:梁桂英哈師大化學(xué)系有機(jī)教研室20060529～0607200605201烷烴章重點(diǎn)●烷烴的異構(gòu)—碳干異構(gòu)●烷烴的系統(tǒng)命名法基本要點(diǎn)●烷烴鹵代反應(yīng)的自由基取代反應(yīng)歷程●烷基自由基的穩(wěn)定性命名：3，5-二甲基-4-（1-甲基丙基）庚烷200605202烯烴章小結(jié)烯烴的官能團(tuán)碳干異構(gòu)位置異構(gòu)順?lè)串悩?gòu)—構(gòu)型異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)烯烴的同分異構(gòu)烯烴的命名：順?lè)串悩?gòu)體按Z．E-構(gòu)型命名200605203四大主要反應(yīng)

親電加成(典型反應(yīng))氧化聚合α-H的高溫鹵代兩種反應(yīng)歷程

親電加成反應(yīng)歷程自由基加成反應(yīng)歷程200605204兩個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)則

馬氏規(guī)則—親電加成反馬硼氫化氧化(結(jié)果上)-CF3取代乙烯的親電加成與HBr的自由基加成扎依切夫規(guī)則—β-消除反應(yīng)硼氫化氧化:200605205200605206兩種加成方式

順式加成反式加成催化加氫硼氫化氧化堿性KMnO4氧化加Br2、HOBr過(guò)氧酸氧化水解200605207三種制法鹵代烷脫HX醇脫H2O鄰二鹵代物脫X2200605208炔烴二烯烴CnH2n-2

炔:1個(gè)σ2個(gè)π炔、二烯烴章小結(jié)200605209四種反應(yīng)加成

﹡親電加成氧化聚合生成炔化物親核加成KMnO4，O3

炔→羧酸20060520101,2-加成和1,4-加成D-A反應(yīng)共軛二烯的反應(yīng)2006052011練習(xí):當(dāng)HBr水溶液分別和2-丁烯-1-醇及3-丁烯-2-醇作用時(shí)，都生成兩種相同的產(chǎn)物。請(qǐng)寫(xiě)出其反應(yīng)歷程。2006052012解：2006052013解：2006052014命名或?qū)懡Y(jié)構(gòu)：(1)(Z)-2-庚烯-4-炔(E)-2-甲基-1,3-己二烯測(cè)驗(yàn)4.1(2)(3)

4-乙烯基-4-庚烯-2-炔2006052015(5)3-仲丁基-4-己烯-1-炔(6)(2Z，4E)-2，4-庚二烯(4)乙烯基烯丙基乙炔2006052016寫(xiě)出雙烯合成產(chǎn)物。(1)(2)測(cè)驗(yàn)4.22006052017脂環(huán)烴：性質(zhì)與開(kāi)鏈烴相似的含碳環(huán)命名：橋、稠：大→小螺：小→大環(huán)數(shù)：將多環(huán)烴變成開(kāi)鏈烴至少要打開(kāi)的鍵的個(gè)數(shù)。6-甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯金剛烷(三環(huán))脂環(huán)烴章小結(jié)2006052018練習(xí)：命名或?qū)憳?gòu)造式2、6-甲基螺[3.4]辛烷1、3、2，7，7-三甲基二環(huán)[4.1.0]庚烷

螺[3.4]辛-5-醇2006052019影響構(gòu)象的因素：

1.角張力

2.扭轉(zhuǎn)張力

3.空間張力2006052020

e鍵取代的椅式構(gòu)象最穩(wěn)定。小環(huán)環(huán)烷烴易加成。

Diels-Alder反應(yīng)脂環(huán)烴中，最穩(wěn)定。是最穩(wěn)定的構(gòu)象。2006052021有旋光性≡有手性≡與鏡像不能重合≡有對(duì)映體對(duì)映體在非手性條件下性質(zhì)相同。

n個(gè)C*

，2n

個(gè)立體異構(gòu)體。σ

，meso。非對(duì)映體：不呈鏡像對(duì)映關(guān)系。如順?lè)串悩?gòu)體。分子有手性的條件：沒(méi)有σ和i。對(duì)映異構(gòu)章小結(jié)2006052022注意：不含手性C而有手性的分子1.丙二烯型分子20060520232.螺環(huán)型分子20060520243.聯(lián)苯型分子體積足夠大不同基團(tuán)屬構(gòu)象對(duì)映異構(gòu)2006052025如：6，6′－二硝基－2，2′－聯(lián)苯二甲酸2006052026下列化合物哪些有旋光性？哪些沒(méi)有？有沒(méi)有沒(méi)有有練習(xí)6.9(1)(2)(3)(4)2006052027指出下列構(gòu)型是R還是S。(1)(1)(R)(2)(S)測(cè)驗(yàn)6.1

(2)寫(xiě)出下列構(gòu)型的Fischer投影式。2006052028測(cè)驗(yàn)6.4判斷下列化合物的關(guān)系。(1)非對(duì)映體(2)對(duì)映體(1)(2)與與2006052029練習(xí)：下列各對(duì)化合物中屬于對(duì)映異構(gòu)體的是（）

ADCBA2006052030芳烴章小結(jié)

芳烴芳香族化合物芳香性體系:符合4n+2規(guī)則的單環(huán)平面共軛體系親電取代:20060520312006052032第一類(lèi)定位基:第二類(lèi)定位基:第三類(lèi)定位基:會(huì)用I、C解釋定位效應(yīng)2006052033練習(xí)：在下列化合物中，最易進(jìn)行硝化反應(yīng)的是ADCBC2006052034下列化合物中，具有芳香性的是（）ADCBB2006052035寫(xiě)出

的反應(yīng)歷程

20060520362006052037

一、UV

200～800nm，紫外-可見(jiàn)光，電子能級(jí)躍遷。光譜章小結(jié)，共軛體系，使紅移。

UV提供共軛信息。

二、IR

4000～625cm-1，紅外光，振動(dòng)能級(jí)躍遷。條件:1.振動(dòng)要有偶極矩的變化；2.⊿E=hν。20060520384000～1400cm-1官能團(tuán)區(qū)1400～625cm-1指紋區(qū)A，B為吸電子基團(tuán)σA，B為供電子基團(tuán)σ～1700cm-1IR提供官能團(tuán)信息。2006052039

三、NMR靜磁場(chǎng)，H+與無(wú)線電波作用，自旋能級(jí)躍遷，⊿E=hνδ：H＋的種類(lèi)峰面積：H＋的個(gè)數(shù)裂分峰的個(gè)數(shù)：鄰近H＋的個(gè)數(shù)

四、MS分子離子峰的m/z就是M。2006052040一鹵代烴的反應(yīng)活性順序鹵代烴章小結(jié)2006052041化學(xué)性質(zhì)

1．親核取代反應(yīng)SN13°RX

強(qiáng)極性溶劑(H2O)SN21°RX

弱極性溶劑(醇)非質(zhì)子溶劑(丙酮)

20060520422．消除反應(yīng)

取向：Saytzeff規(guī)則活性：3°＞2°＞1°較強(qiáng)、較濃的堿(KOH)，極性較弱的溶劑(乙醇)，較高的溫度有利。3．與金屬反應(yīng)2006052043制法：

1．烴的直接鹵代20060520442．烯烴與HX的加成3．由醇制備2006052045醇、酚、醚章小結(jié)一、醇的反應(yīng)

1.ROH的活性：1°＞2°＞3°ROH的活性：2.3.2006052046ROH的消除活性：3°＞2°＞1°ROH的消除取向：生成Saytzeff烯烴Wagner-Meewein重排4.5.6.2006052047二、醇的制法

1.2.3.20060520484.2006052049三、酚的反應(yīng)

1.2.3.2006052050四、酚的制法1.4.5.2.2006052051五、醚的反應(yīng)1.六、醚的制法1.2.2.2006052052七、β-消除反應(yīng)：E1和E2E1和E2的比較表

E1E2動(dòng)力學(xué)方程v=k[底物]v=k[底物][堿]碳正離子重排有可能不可能消除取向與立體化學(xué)取代多的烯烴取代多的烯烴(有例外)立體專一的反式消除R-3°＞2°3°＞2°＞1°堿弱堿即可反應(yīng)強(qiáng)堿溶劑強(qiáng)極性弱極性2006052053練習(xí)：寫(xiě)出下列反應(yīng)歷程;2006052054解：20060520552006052056期未測(cè)試題一、命名或?qū)懗鰳?gòu)造式（10個(gè)）：1、2、3、4、5、200605205710、9、（2R,3S）-2，3-二溴戊烷8、1,7-二甲基-二環(huán)[3.2.2]壬烷7、（E）-1-氯-2-溴-1-碘-1-丁烯6、200605205811、（S）-3-溴-3-甲基-1-己烯12、(E)-1-氯-2-溴-1-碘-1-丙烯

13、14、2006052059

答案：

一、命名或?qū)憳?gòu)造式1、(S)-2-羥基丙醛

6、

2、7，7-二氯二環(huán)[4，1，0]庚烷3，5-二甲基-4-（1-甲基丙基）庚烷4、（Z)-1，1-二甲基-2-異丙基環(huán)丙烷5、(Z)(R)-3-溴-3-乙基-1，4-己二烯3、2006052060二、選擇題：（1.0×10，共10分）

11．下列自由基的穩(wěn)定性由大到小的排列次序中，哪個(gè)是正確的（）a.b.

c.d.

(A)d>a>b>c(B)d>c>b>a(C)c>b>a>d(D)c>b>d>a2006052061

12、下列碳正離子最穩(wěn)定的是（）

A.B.

C.D.

下列化合物中，具有芳香性的是（）13、（A）

（B）

（C）

（D）

200605206214下面四種1，4-二乙基環(huán)己烷的構(gòu)象最穩(wěn)定的是（）AB.D.C.200605206315．①下列各組化合物中互為對(duì)映體的是（）ABCD2006052064(15)．下列化合物中，屬于手性分子的是（）BDECA200605206517、某化合物的NMR數(shù)據(jù)如下，該化合物的結(jié)構(gòu)是下列四種化合物中的（）δ：1.04（6H，雙重峰），δ：3.33（2H,雙重峰），δ：1.95（1H，多重峰）A.CH3CH2CH2CH2BrB.CH3CH2CHBrCH3

C.D.16.下列化合物與HBr加成速度最快的是（）（A）

（B）

（C）（D）

200605206618．下列化合物進(jìn)行SN2反應(yīng)速率最快者為（）ADCB19、下列化合物沸點(diǎn)最高的是（）CBAD200605206720.下列化合物中最易發(fā)生親電取代反應(yīng)的是（）

A

DCB三、完成反應(yīng)（15個(gè))21、22、200605206823、24、25、26、200605206927、28、29、30、31、200605207032、33、35、34、36、2006052071四、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)題(2個(gè)）：

37、某烴A的分子式為C9H12，經(jīng)硝化得兩種一硝基化合物。將這兩種一硝基化合物分別在堿性高錳酸鉀溶液中加熱都溶解，而且有MnO2沉淀生成，然后分別過(guò)濾，在濾液中加鹽酸酸化，結(jié)果有B、C兩種沉淀成，B、C熔點(diǎn)相同，二者混合后的混合物熔點(diǎn)不變，試寫(xiě)出A、B和C的結(jié)構(gòu)式。200605207238、有一個(gè)化合物（C9H8）能迅速使Br2/CCl4和KMnO4稀溶液褪色,強(qiáng)烈氧化生成鄰苯二甲酸，臭氧化還原水解時(shí)生成鄰甲?；揭胰?，試推出該化合物的構(gòu)造式。2006052073化合物（A）分子式為C4H2O3，與水作用生成化合物（B），（B）有酸性。（A）與丁二烯作用得一環(huán)狀化合物（C），（C）與水作用得一化合物（D），（D）也有酸性。試推出（A）、（B）、（C）、（D）的結(jié)構(gòu)式。39．五、反應(yīng)歷程（2個(gè)）:40.乙烯與溴在甲醇溶液