第二章-制革工業(yè)廢水處理-特種廢水課件

第二章制革工業(yè)廢水處理1第二章制革工業(yè)廢水處理1內(nèi)容制革工業(yè)廢水處理技術(shù)

2-3

制革工業(yè)生產(chǎn)和廢水的來源

2-1制革廢水水量和水質(zhì)特征

2-2

2內(nèi)容制革工業(yè)廢水處理技術(shù)2-3制革332005年環(huán)保年鑒統(tǒng)計數(shù)據(jù)表明，全國工業(yè)廢水和COD排放量約216.0億噸和493.2萬噸，其中皮革毛皮羽毛及其制品業(yè)廢水和COD排放量約為1.8億噸和7.5萬噸，占全國廢水和COD排放量的0.8%和1.5%，當年萬元產(chǎn)值COD排放量為8.27kg，在各行業(yè)中排名第10；萬元產(chǎn)值氨氮排放量為0.9kg，在各行業(yè)中排名第8，萬元產(chǎn)值總鉻排放量為2.4g，在各行業(yè)中排名第1。42005年環(huán)保年鑒統(tǒng)計數(shù)據(jù)表明，全國工業(yè)廢水和COD排放量約制革工業(yè)生產(chǎn)和廢水的來源

2-15制革工業(yè)生產(chǎn)和廢水的來源2-151.制革工業(yè)生產(chǎn)的基本流程【原料皮→水洗→浸水→脫毛→浸灰→去肉→凈面→水洗→軟化】

制革生產(chǎn)工藝

準備工段

鞣制工段

整飾工段

→【水洗→浸酸→鉻鞣→削勻→中和→染色】

→【加油→整飾→成品】61.制革工業(yè)生產(chǎn)的基本流程【原料皮→水洗→浸77準備工段2.制革工業(yè)廢水的來源8準備工段2.制革工業(yè)廢水的來源8準備工段來源：水洗，浸水，脫毛，浸灰，脫灰，軟化，脫脂（55%-70%廢水總量）③有機化合物：表面活性劑、脫脂劑、浸水浸灰助凝劑等此外還有毛發(fā)、泥沙等固體懸浮物。

污染物：①有機廢物：污血、蛋白質(zhì)、油脂等②無機廢物：鹽、硫化物、石灰、Na2CO3、NH4+、NaOH等（70%總污染負荷）9準備工段來源：水洗，浸水，脫毛，浸灰，（55%-70%10101111鞣制工段來源：水洗、浸酸、鞣制(鉻鞣)（5-10%制革總水量）污染物：無機鹽、重金屬鉻、有機物、懸浮物等12鞣制工段來源：水洗、浸酸、鞣制(鉻鞣)1313

濕整飾工段

來源：水洗、擠水、染色、加脂、噴涂機的除塵等（20%制革總水量）污染物：染料、油脂、有機化合物（表面活性劑、酚類化鈉、有機溶劑）14濕整飾工段來源：水洗、擠水、染色、污染物：染料、油工段準備工段鞣制工段整理工段共計比例/%比例/%比例/%比例/%濃度/kg/tCOD71425100198~241BOD5804.815.49072.5SS71.57.221.3100140S2-99.10.9—1008Cr3+—87.512.51008參數(shù)

污染物

制革加工各工段廢水水質(zhì)情況15工段準備工段鞣制工段整理工段共計比例/%比例/%比例/%比例制革加工部分工序廢水水質(zhì)情況廢水名稱pH值懸浮物/(mgL-1)氧化物/(mgL-1)硫化物/(mgL-1)鉻/(mgL-1)COD/(mgL-1)色度/(稀釋倍數(shù))硫化鈉脫毛液132070017002400-5910800浸灰廢液13803908003000200廢鉻液3.5900215001640001300200植鞣廢液4182290410-80003200酶脫毛廢液6-7168---650100-40016制革加工部分工序廢水水質(zhì)情況廢水名稱pH值懸浮物/(m制革廢水水量和水質(zhì)特征

2-217制革廢水水量和水質(zhì)特征2-2170.3~0.5t/張0.8~1.0t/張0.1~0.3t/張60~120t水/t原料皮

耗水量大1.制革廢水的水量特征180.3~0.5t/張0.8~1.0t/張0時流量變化：5h左右排水高峰高峰排水量≈(2-4倍)日平均排水量日流量變化：周末排水最低峰周末日排水量≈2/3日常排水量水量波動大19時流量變化：日流量變化：水量波動大19污染物排放無規(guī)律性COD=3000-4000mg/L；>4000,4-5次BOD=1500-2000mg/L；>2000,3次多pH=7-8（2-11）某豬皮廠綜合廢水

2.制革廢水的水質(zhì)特征水質(zhì)波動大20污染物排放無規(guī)律性COD=3000-4000mg/L水量水質(zhì)波動大水量變化系數(shù)達到2，水質(zhì)變化系數(shù)達到10左右21水量水質(zhì)波動大212222pH值色度(稀釋倍數(shù))COD(mg/L)SS(mg/L)8-12600-35003000-40002000-4000Cr3+(mg/L)S2-(mg/L)Cl-(mg/L)BOD5(mg/L)60-10050-1002000-30001500-2000污染負荷重，可生化性好

制革廢水水質(zhì)情況可生化性好BOD/COD=0.4~0.523pH值色度CODSS8-12600-35003000-400懸浮物濃度高，易腐敗，污泥產(chǎn)量大

含有S2-和總鉻等無機有毒化合物

1t原料皮300kg成革污泥體積為廢水量的5%廢水中Cr3+＞17mg/L,對微生物有抑制作用；生物系統(tǒng)中S2-≤20mg/L(氧化溝40~50mg/L)24懸浮物濃度高，易腐敗，污泥產(chǎn)量大含有S2-和總危害

色度

鞣制,染色,灰堿600-3500倍堿性

灰堿脫毛pH=8-10

懸浮物

油脂,皮渣,泥沙2000-4000mg/L硫化物

灰堿脫毛50-100mg/L氯化物和硫酸鹽

原皮保藏,浸酸,鞣制2000-3000mg/L

鉻離子

鉻鞣Cr3+60-100mg/LCOD和BOD

蛋白質(zhì)，高酚類

防腐劑含量不多危害性大25危害色度鞣制,染色,灰堿堿性灰堿脫毛懸浮物油2626制革綜合廢水的處理

鉻鞣廢液的處理

灰堿脫毛廢液的處理

脫脂廢液的處理

制革工業(yè)廢水處理技術(shù)

2-327制革綜合廢水的處理鉻鞣廢液的處理灰堿脫毛廢液的處理2828占制革廢水總量的4%-6%25-30L脫脂廢液/1張豬皮含油量1%-2%(w/w)

CODCr=20000-40000mg/L有機污染物負荷=30%-40%(污染總負荷w/w)分隔處理、回收油脂經(jīng)濟、環(huán)境效益離心分離法、酸提取法、氣浮水量1.脫脂廢液的處理

水質(zhì)處理方法29占制革廢水總量的4%-6%25-30L脫脂廢液/

含油脂乳液的廢水在酸性條件下破乳，使油水分離、分層，將分離后的油脂層回收，經(jīng)加堿皂化后再經(jīng)酸化水洗，最后回收得到混合脂肪酸脫脂廢液澄清酸化罐皂化罐酸化罐水洗混合脂肪酸成品加酸加堿加酸加酸加堿油脂回收率>90%,COD去除率>90%，總氮去除率>18%

pH=4

酸提取法

30含油脂乳液的廢水在酸性條件下破乳，使油水分離、分層，硫化堿脫毛技術(shù)(Na2S和石灰)占制革污水總量的10%左右硫化物：2000-4000mg/L(95%)CODCr：50%(總污染量)懸浮物和濁度值很高，強堿性(pH=13)污染負荷高，毒性大化學沉淀法酸吸收法催化氧化法（應用多）2.灰堿脫毛廢液的處理水量水質(zhì)處理方法31硫化堿脫毛技術(shù)(Na2S和石灰)占制革污水總量的10%左右化學沉淀法脫毛廢液加稀硫酸調(diào)pH壓縮空氣攪拌靜止澄清混合脂肪酸成品上清液加鐵鹽或亞鐵鹽

進入水處理系統(tǒng)排入污泥處理系統(tǒng)pH=8~9穩(wěn)定中間產(chǎn)物32化學沉淀法脫毛廢液加稀硫壓縮空酸化吸收法脫毛廢液反應釜硫化氫氣體吸收罐Na2S,NaHS(回用生產(chǎn))硫酸沉淀板框壓濾中和烘干飼料排入水處理系統(tǒng)pH=4~4.5硫化物去除率>90%,COD去除率>80%

33酸化吸收法脫毛廢液反應釜硫化氫氣體吸收罐Na2S,NaH氧化法是借助空氣中的氧，在堿性條件下將負二價的硫氧化成元素硫及其相應pH值條件下的硫酸鹽。為提高氧化效果，在實際操作中大多添加硫酸錳作為催化劑——催化氧化法。廢液格柵離心水泵催化劑貯液池充氧器反應池循環(huán)水泵催化劑貯罐硫酸錳催化氧化法空氣-硫酸錳催化氧化法

34氧化法是借助空氣中的氧，在堿性條件下將負二價的硫氧化鉻鞣工段：污水總量的2.5%-3.5%（3-4g/L）

復鞣工段：污水總量的3.5%-4%(1.5g/L)

鉻鞣工段：總鉻污染的70%復鞣工段：總鉻污染的25%Cr3+=2000-4000mg/L,pH=3.5堿沉淀法、直接循環(huán)利用法、反滲透法、離子交換法3.鉻鞣廢液的處理水量水質(zhì)處理方法35鉻鞣工段：污水總量的2.5%-3.5%（3-4g/L）廢液格柵反應池貯液池沉淀池加堿壓濾水洗酸化陳化鉻回收率>99%上清液中的總鉻含量<1mg/LpH8.5－9.0Cr3++OH-→Cr(OH)3↓堿沉淀法出水排出36廢液格柵反應池貯液池沉淀池加堿壓3737進水：Q=15m3/d,Cr3+=2.5-3mg/L,pH=3-4反應罐參數(shù)：pH=8.1，反應1h,沉淀5-6h酸化罐參數(shù)：400L鉻泥/天,34kg工業(yè)硫酸（93%），少量小蘇打，pH=3.3-3.6

鉻回收率：99.9%鉻鞣廢水處理實例38進水：Q=15m3/d,Cr3+=2.5-3mg/L,pH4.制革綜合廢水的處理394.制革綜合廢水的處理39例：上海富國皮革廠(活性污泥法處理制革廢水)設(shè)計能力：9700m3/d

“清濁分流、分隔治理”出水水質(zhì)鉻去除率99.5%，出水鉻含量<1mg/lS2-去除率95%，NH4+-N去除率30%COD:23%,BOD:27%,SS:33%COD:95%,BOD:95%,SS:90%,NH4+-N:50%40例：上海富國皮革廠(活性污泥法處理制革廢水)設(shè)計能力：970pH值COD(mg/L)BOD5(mg/L)總Cr(mg/L)SS(mg/L)S2-(mg/L)NH4+-N(mg/L)油脂(mg/L)4-13255013001811506.1470463進水水質(zhì)

例：廣州迪威皮革有限公司（氧化溝工藝處理制革廢水）設(shè)計能力：8000m3/dpH值COD(mg/L)BOD5(mg/L)總Cr(mg/L)SS(mg/L)S2-(mg/L)NH4+-N(mg/L)油脂(mg/L)6-9100201.5701.01510出水水質(zhì)要求（一級標準GB8978-1996）

41pH值CODBOD5總CrSSS2-NH4+-N油脂4-13鉻去除率99%以上，出水鉻含量<1mg/l油脂去除率>90%一級處理SS:60-80%;COD:50-80%;BOD:45-70%二級處理SS:70-90%;COD:70-90%;BOD:95-99%;NH4+-N:>90%硫化物去除率>90%含鉻廢水含硫廢水含油廢水堿反應沉淀回收射流曝氣處理氣浮處理其他污水集水井沉砂池格柵曝氣調(diào)節(jié)池Orbal氧化溝二沉池出水集泥井污泥濃縮帶式壓濾機污泥外運初沉池回流污泥剩余污泥污泥42鉻去除率99%以上，油脂一級處理二級處理硫化物含pH值COD(mg/L)BOD5(mg/L)總Cr(mg/L)SS(mg/L)S2-(mg/L)NH4+-N(mg/L)6-127000250010-202000100100進水水質(zhì)

例：河南項城國際皮革有限公司廢水處理工程設(shè)計能力：3000m3/dpH值COD(mg/L)BOD5(mg/L)總Cr(mg/L)SS(mg/L)S2-(mg/L)NH4+-N(mg/L)6-9100201.5701.015出水水質(zhì)要求（一級標準GB8978-1996）

43pH值CODBOD5總CrSSS2-NH4+-N6-1270444445454646474748484949本章小結(jié)

了解制革生產(chǎn)廢水的來源掌握制革生產(chǎn)廢水的水量水質(zhì)特征重點掌握制革生產(chǎn)廢水的常用預處理工藝及綜合處理工藝

要求：會根據(jù)水量、水質(zhì)及排放標準要求提出適宜的廢水處理工藝流程；分析各污染物的去除效果50本章小結(jié)了解制革生產(chǎn)廢水的來源掌握制革生產(chǎn)廢水的水量水第二章制革工業(yè)廢水處理51第二章制革工業(yè)廢水處理1內(nèi)容制革工業(yè)廢水處理技術(shù)

2-3

制革工業(yè)生產(chǎn)和廢水的來源

2-1制革廢水水量和水質(zhì)特征

2-2

52內(nèi)容制革工業(yè)廢水處理技術(shù)2-3制革5332005年環(huán)保年鑒統(tǒng)計數(shù)據(jù)表明，全國工業(yè)廢水和COD排放量約216.0億噸和493.2萬噸，其中皮革毛皮羽毛及其制品業(yè)廢水和COD排放量約為1.8億噸和7.5萬噸，占全國廢水和COD排放量的0.8%和1.5%，當年萬元產(chǎn)值COD排放量為8.27kg，在各行業(yè)中排名第10；萬元產(chǎn)值氨氮排放量為0.9kg，在各行業(yè)中排名第8，萬元產(chǎn)值總鉻排放量為2.4g，在各行業(yè)中排名第1。542005年環(huán)保年鑒統(tǒng)計數(shù)據(jù)表明，全國工業(yè)廢水和COD排放量約制革工業(yè)生產(chǎn)和廢水的來源

2-155制革工業(yè)生產(chǎn)和廢水的來源2-151.制革工業(yè)生產(chǎn)的基本流程【原料皮→水洗→浸水→脫毛→浸灰→去肉→凈面→水洗→軟化】

制革生產(chǎn)工藝

準備工段

鞣制工段

整飾工段

→【水洗→浸酸→鉻鞣→削勻→中和→染色】

→【加油→整飾→成品】561.制革工業(yè)生產(chǎn)的基本流程【原料皮→水洗→浸577準備工段2.制革工業(yè)廢水的來源58準備工段2.制革工業(yè)廢水的來源8準備工段來源：水洗，浸水，脫毛，浸灰，脫灰，軟化，脫脂（55%-70%廢水總量）③有機化合物：表面活性劑、脫脂劑、浸水浸灰助凝劑等此外還有毛發(fā)、泥沙等固體懸浮物。

污染物：①有機廢物：污血、蛋白質(zhì)、油脂等②無機廢物：鹽、硫化物、石灰、Na2CO3、NH4+、NaOH等（70%總污染負荷）59準備工段來源：水洗，浸水，脫毛，浸灰，（55%-70%60106111鞣制工段來源：水洗、浸酸、鞣制(鉻鞣)（5-10%制革總水量）污染物：無機鹽、重金屬鉻、有機物、懸浮物等62鞣制工段來源：水洗、浸酸、鞣制(鉻鞣)6313

濕整飾工段

來源：水洗、擠水、染色、加脂、噴涂機的除塵等（20%制革總水量）污染物：染料、油脂、有機化合物（表面活性劑、酚類化鈉、有機溶劑）64濕整飾工段來源：水洗、擠水、染色、污染物：染料、油工段準備工段鞣制工段整理工段共計比例/%比例/%比例/%比例/%濃度/kg/tCOD71425100198~241BOD5804.815.49072.5SS71.57.221.3100140S2-99.10.9—1008Cr3+—87.512.51008參數(shù)

污染物

制革加工各工段廢水水質(zhì)情況65工段準備工段鞣制工段整理工段共計比例/%比例/%比例/%比例制革加工部分工序廢水水質(zhì)情況廢水名稱pH值懸浮物/(mgL-1)氧化物/(mgL-1)硫化物/(mgL-1)鉻/(mgL-1)COD/(mgL-1)色度/(稀釋倍數(shù))硫化鈉脫毛液132070017002400-5910800浸灰廢液13803908003000200廢鉻液3.5900215001640001300200植鞣廢液4182290410-80003200酶脫毛廢液6-7168---650100-40066制革加工部分工序廢水水質(zhì)情況廢水名稱pH值懸浮物/(m制革廢水水量和水質(zhì)特征

2-267制革廢水水量和水質(zhì)特征2-2170.3~0.5t/張0.8~1.0t/張0.1~0.3t/張60~120t水/t原料皮

耗水量大1.制革廢水的水量特征680.3~0.5t/張0.8~1.0t/張0時流量變化：5h左右排水高峰高峰排水量≈(2-4倍)日平均排水量日流量變化：周末排水最低峰周末日排水量≈2/3日常排水量水量波動大69時流量變化：日流量變化：水量波動大19污染物排放無規(guī)律性COD=3000-4000mg/L；>4000,4-5次BOD=1500-2000mg/L；>2000,3次多pH=7-8（2-11）某豬皮廠綜合廢水

2.制革廢水的水質(zhì)特征水質(zhì)波動大70污染物排放無規(guī)律性COD=3000-4000mg/L水量水質(zhì)波動大水量變化系數(shù)達到2，水質(zhì)變化系數(shù)達到10左右71水量水質(zhì)波動大217222pH值色度(稀釋倍數(shù))COD(mg/L)SS(mg/L)8-12600-35003000-40002000-4000Cr3+(mg/L)S2-(mg/L)Cl-(mg/L)BOD5(mg/L)60-10050-1002000-30001500-2000污染負荷重，可生化性好

制革廢水水質(zhì)情況可生化性好BOD/COD=0.4~0.573pH值色度CODSS8-12600-35003000-400懸浮物濃度高，易腐敗，污泥產(chǎn)量大

含有S2-和總鉻等無機有毒化合物

1t原料皮300kg成革污泥體積為廢水量的5%廢水中Cr3+＞17mg/L,對微生物有抑制作用；生物系統(tǒng)中S2-≤20mg/L(氧化溝40~50mg/L)74懸浮物濃度高，易腐敗，污泥產(chǎn)量大含有S2-和總危害

色度

鞣制,染色,灰堿600-3500倍堿性

灰堿脫毛pH=8-10

懸浮物

油脂,皮渣,泥沙2000-4000mg/L硫化物

灰堿脫毛50-100mg/L氯化物和硫酸鹽

原皮保藏,浸酸,鞣制2000-3000mg/L

鉻離子

鉻鞣Cr3+60-100mg/LCOD和BOD

蛋白質(zhì)，高酚類

防腐劑含量不多危害性大75危害色度鞣制,染色,灰堿堿性灰堿脫毛懸浮物油7626制革綜合廢水的處理

鉻鞣廢液的處理

灰堿脫毛廢液的處理

脫脂廢液的處理

制革工業(yè)廢水處理技術(shù)

2-377制革綜合廢水的處理鉻鞣廢液的處理灰堿脫毛廢液的處理7828占制革廢水總量的4%-6%25-30L脫脂廢液/1張豬皮含油量1%-2%(w/w)

CODCr=20000-40000mg/L有機污染物負荷=30%-40%(污染總負荷w/w)分隔處理、回收油脂經(jīng)濟、環(huán)境效益離心分離法、酸提取法、氣浮水量1.脫脂廢液的處理

水質(zhì)處理方法79占制革廢水總量的4%-6%25-30L脫脂廢液/

含油脂乳液的廢水在酸性條件下破乳，使油水分離、分層，將分離后的油脂層回收，經(jīng)加堿皂化后再經(jīng)酸化水洗，最后回收得到混合脂肪酸脫脂廢液澄清酸化罐皂化罐酸化罐水洗混合脂肪酸成品加酸加堿加酸加酸加堿油脂回收率>90%,COD去除率>90%，總氮去除率>18%

pH=4

酸提取法

80含油脂乳液的廢水在酸性條件下破乳，使油水分離、分層，硫化堿脫毛技術(shù)(Na2S和石灰)占制革污水總量的10%左右硫化物：2000-4000mg/L(95%)CODCr：50%(總污染量)懸浮物和濁度值很高，強堿性(pH=13)污染負荷高，毒性大化學沉淀法酸吸收法催化氧化法（應用多）2.灰堿脫毛廢液的處理水量水質(zhì)處理方法81硫化堿脫毛技術(shù)(Na2S和石灰)占制革污水總量的10%左右化學沉淀法脫毛廢液加稀硫酸調(diào)pH壓縮空氣攪拌靜止澄清混合脂肪酸成品上清液加鐵鹽或亞鐵鹽

進入水處理系統(tǒng)排入污泥處理系統(tǒng)pH=8~9穩(wěn)定中間產(chǎn)物82化學沉淀法脫毛廢液加稀硫壓縮空酸化吸收法脫毛廢液反應釜硫化氫氣體吸收罐Na2S,NaHS(回用生產(chǎn))硫酸沉淀板框壓濾中和烘干飼料排入水處理系統(tǒng)pH=4~4.5硫化物去除率>90%,COD去除率>80%

83酸化吸收法脫毛廢液反應釜硫化氫氣體吸收罐Na2S,NaH氧化法是借助空氣中的氧，在堿性條件下將負二價的硫氧化成元素硫及其相應pH值條件下的硫酸鹽。為提高氧化效果，在實際操作中大多添加硫酸錳作為催化劑——催化氧化法。廢液格柵離心水泵催化劑貯液池充氧器反應池循環(huán)水泵催化劑貯罐硫酸錳催化氧化法空氣-硫酸錳催化氧化法

84氧化法是借助空氣中的氧，在堿性條件下將負二價的硫氧化鉻鞣工段：污水總量的2.5%-3.5%（3-4g/L）

復鞣工段：污水總量的3.5%-4%(1.5g/L)

鉻鞣工段：總鉻污染的70%復鞣工段：總鉻污染的25%Cr3+=2000-4000mg/L,pH=3.5堿沉淀法、直接循環(huán)利用法、反滲透法、離子交換法3.鉻鞣廢液的處理水量水質(zhì)處理方法85鉻鞣工段：污水總量的2.5%-3.5%（3-4g/L）廢液格柵反應池貯液池沉淀池加堿壓濾水洗酸化陳化鉻回收率>99%上清液中的總鉻含量<1mg/LpH8.5－9.0Cr3++OH-→Cr(OH)3↓堿沉淀法出水排出86廢液格柵反應池貯液池沉淀池加堿壓8737進水：Q=15m3/d,Cr3+=2.5-3mg/L,pH=3-4反應罐參數(shù)：pH=8.1，反應1h,沉淀5-6h酸化罐參數(shù)：400L鉻泥/天,34kg工業(yè)硫酸（93%），少量小蘇打，pH=3.3-3.6

鉻回收率：99.9%鉻鞣廢水處理實例88進水：Q=15m3/d,Cr3+=2.5-3mg/L,pH4.制革綜合廢水的處理894.制革綜合廢水的處理39例：上海富國皮革廠(活性污泥法處理制革廢水)設(shè)計能力：9700m3/d

“清濁分流、分隔治理”出水水質(zhì)鉻去除率99.5%，出水鉻含量<1mg/lS2-去除率95