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浙江省2011年1月高等教育自學(xué)考試天然藥物化學(xué)試題課程代碼:10119一、單項(xiàng)選擇題(本大題共15小題,每小題1分,共15分)號內(nèi)。錯選、多選或未選均無分。提取含淀粉、粘液質(zhì)較多的藥材時,適合的方法是( )B.連續(xù)提取法C.浸漬法D.煎煮法通常用于測定共軛雙鍵、α,β-不飽和羰基等具有共軛結(jié)構(gòu)的波譜方法是( )A.IRB.UVC.MSD.1H-NMR茜草素型蒽醌的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是( )B.羥基分布在兩側(cè)苯環(huán)C.甲基分布在一側(cè)苯環(huán)D.甲基分布在兩側(cè)苯環(huán)柱色譜分離香豆素時,不宜采用的吸附劑是( )B.酸性氧化鋁C.中性氧化鋁D.堿性氧化鋁下列苷中酸水解最難的是( )A.2-B.2-氨基糖苷C.2-D.6-去氧糖苷PC檢識糖時,常用的顯色劑為( )NaOHB.香草醛-濃硫酸C.苯胺-鄰苯二甲酸D.FeCl3某化合物具有升華性,遇堿后顯紅色,該化合物可能為( )B.羥基蒽醌C.羥基香豆素D.木脂素鑒別3-羥基黃酮和5-羥基黃酮常用的顏色反應(yīng)是( )B.堿液反應(yīng)C.HCl-Mg粉反應(yīng)D.四氫硼鈉反應(yīng)9.0.02~0.05mol/LHCl能使強(qiáng)心苷結(jié)構(gòu)中的何種苷鍵斷裂( )A.α-去氧糖-αB.α-羥基糖-α-羥基糖C.D-glc-D-glcD.6-去氧糖-6-去氧糖東莨菪堿的堿性比莨菪堿弱的主要原因是( )A.誘導(dǎo)效應(yīng)B.共軛效應(yīng)C.空間效應(yīng)D.氫鍵效應(yīng)pH( )A.pHB.pHC.pHD.pH薄荷醇的結(jié)構(gòu)屬于( A.單萜B.二萜C.倍半萜D.環(huán)烯醚萜下列屬于四環(huán)三萜類型的是( )A.烏蘇烷型B.羊毛脂烷型C.β-香樹脂烷型D.羽扇豆烷型關(guān)于生物堿敘述錯誤的是( )是天然產(chǎn)的一類含氮有機(jī)化合物pKa小檗堿屬于異喹啉類結(jié)構(gòu)生物堿集中分布在系統(tǒng)發(fā)育較高級的植物類群下列敘述錯誤的是( )海洋肽類化合物中的氨基酸除常見的氨基酸外,還有大量的特殊氨基酸聚醚類化合物結(jié)構(gòu)中含有多個以六元環(huán)為主的醚環(huán)海洋甾體化合物具有環(huán)戊烷駢多氫菲的基本結(jié)構(gòu)聚醚類化合物是海洋生物中一類無毒性成分二、多項(xiàng)選擇題(本大題共4小題,每小題1.5分,共6分)括號內(nèi)。錯選、多選、少選或未選均無分。下列化合物中能溶于5%Na2CO3溶液的有( )2,6-B.5-羥基黃酮C.7-羥基黃酮D.2-羥基蒽醌E.1,5-二羥基蒽醌簡單香豆素母核上的1H-NMR特征有( )A.H-36.1~6.5B.H-47.5~8.2C.H-37.5~8.0D.H-46.5~7.0E.H-3和H-4的偶合常數(shù)約為9.5Hz關(guān)于揮發(fā)油敘述正確的有( )B.揮發(fā)油大多有光學(xué)活性C.揮發(fā)油是親脂性的D.揮發(fā)油的比重一定小于1E.揮發(fā)油用硅膠色譜鑒定時常用展開劑為石油醚、石油醚-乙酸乙酯等下列關(guān)于甾體類化合物敘述正確的是( )A.C21甾體類化合物C17側(cè)鏈?zhǔn)侵緹NB.強(qiáng)心苷結(jié)構(gòu)中常有α-去氧糖存在C.強(qiáng)心苷大多不溶于含醇氯仿D.甾體皂苷C17側(cè)鏈?zhǔn)侵緹NE.甾體類化合物的母核是環(huán)戊烷駢多氫菲三、填空題(本大題共9小題,每空1分,共19分)請在每小題的空格中填上正確答案。錯填、不填均無分。從天然藥物中開發(fā)新藥的途徑之一是對先導(dǎo)化合物的 研究并進(jìn)行結(jié)構(gòu)修進(jìn)而開發(fā)成新藥,如通過對青蒿素的研究,開發(fā)成新藥蒿甲醚。超臨界流體萃取法的英文縮寫是 ,常用的超臨界流體是 。香豆素在結(jié)構(gòu)上可看成是 失水而成的內(nèi)酯。多數(shù)木脂素是由兩分子C6-C3通過 位聚合而成。中藥丹參中的丹參醌ⅡA、ⅡB等成分屬于 類化合物,其主要具有 等生物活性。葡聚糖凝膠分離游離黃酮時,主要機(jī)理是 ;分離黃酮苷時,主要機(jī)理是 。6.碳苷與氧苷比較所不同的兩個特性6.碳苷與氧苷比較所不同的兩個特性為 和 。7.強(qiáng)心苷母核中環(huán)的稠合方式為A/B環(huán)多為 式,B/C環(huán)均為 式,C/D環(huán)為 式。8.揮發(fā)油中的堿性成分用 試劑分離,其中的弱酸性成分用 試劑分離,其中的羰基化合物用 試劑分離。9.天然產(chǎn)物中的生物堿類由氨基酸途徑和 途徑生成分離酚性酰胺堿和非酚性酰胺堿可采用 試劑。4416寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)類型,并用指定方法鑒別各對化合物。1.化學(xué)法五、簡答題(本大題共5小題,共26分)的溶劑各一個。簡述離子交換色譜的分離原理和適用范圍。(4)什么是苷類化合物?在六碳醛糖吡喃型糖Haworth和端基碳的相對構(gòu)型?寫出下列化合物(葡萄糖)的絕對構(gòu)型和相對構(gòu)型。(4)用下列兩種方法分離以下化合物時,請寫出洗脫順序,并簡述理由。(6)(1)聚酰胺柱色譜分離,用乙醇-水洗脫。A.芹菜素(5,7,4′-三羥基黃酮)B.木樨草素(5,7,3′,4′-四羥基黃酮)C.5,7,2′,4′-四羥基黃酮葡聚糖凝膠柱色譜分離,甲醇洗脫。A.ft柰酚(3,5,7,4′-四羥基黃酮)B.ft柰酚-3-氧-鼠李糖苷C.ft柰酚-3,7-氧-鼠李糖苷C.ft柰酚-3,7-氧-鼠李糖苷4.生物堿的堿性在天然藥物化學(xué)提取分離中有什么應(yīng)用(具體寫出過程)?(6分)5.完成以下化學(xué)反應(yīng)(6分)10某中藥中含有下列成分,試設(shè)計合理的提取分離流程。(10分)七、結(jié)構(gòu)解析題(本大題8分)某化合物為淡黃色針狀結(jié)晶,分子式C15H10O7,鹽-鎂粉反應(yīng)紅色,三氯化鐵反應(yīng)綠色,Molish反應(yīng)陰性,該化合物的光譜數(shù)據(jù)如下: UVλmaxnmMeOH 268365NaOMe 278 417(分解)NaOAc 280 380NaOAc/H3BO3 269 383AlCl3 278 440AlCl3/HCl 279 4181H-NMR(DMSO-d6)δppm6.1(1H,d,J=2.0Hz)6.1(1H,d,J=2.0Hz)6.3(1H,d,J=2.0Hz)6.8(1H,d,J=8.5Hz)7.2(1H,d,J=2.5Hz)7.4(1H,dd,J=8.5,2.5
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