不直接使用CO的催化羰基化研究進(jìn)展課件

不直接使用CO的催化羰基化研究進(jìn)展不直接使用CO的催化羰基化研究進(jìn)展內(nèi)容研究背景CO化學(xué)及其存在的問(wèn)題不直接使用CO的羰基化反應(yīng)研究進(jìn)展已經(jīng)發(fā)展的非CO羰基化試劑及目前可實(shí)現(xiàn)的反應(yīng)甲酸及其衍生物、醛、金屬羰基化合物、特殊的有機(jī)硅化合物烯烴、鹵代烴的羰基化結(jié)論與展望主要介紹面向解決CO化學(xué)在某些特定領(lǐng)域（如需要固體或液體自動(dòng)進(jìn)樣的領(lǐng)域）的應(yīng)用中存在的問(wèn)題，用固體或液體試劑代替CO對(duì)鹵代烴或烯烴進(jìn)行羰基化反應(yīng)的基礎(chǔ)研究的進(jìn)展。內(nèi)容研究背景主要介紹面向解決CO化學(xué)在某些特定領(lǐng)域（如需要固一.研究背景CO化學(xué)及其問(wèn)題、解決思路一.研究背景CO化學(xué)及其問(wèn)題、解決思路A.M.Tafeshet.al,Chem.Rev.1996,96,2035一些CO為羰基源的反應(yīng)：A.M.Tafeshet.al,Chem.RevCO化學(xué)的問(wèn)題利用CO的羰基合成是生產(chǎn)眾多基本化工原料和精細(xì)化學(xué)品的重要手段，在復(fù)雜有機(jī)分子的構(gòu)建中也有重要應(yīng)用。利用CO的羰基合成有其自身的問(wèn)題：CO為有毒的氣體，儲(chǔ)存、運(yùn)輸及使用都存在不便，限制了其在有機(jī)合成中的進(jìn)一步應(yīng)用。組合化學(xué)、高通量合成等技術(shù)中的應(yīng)用生產(chǎn)和需求分散的精細(xì)化學(xué)品的合成中的應(yīng)用CO化學(xué)的問(wèn)題利用CO的羰基合成是生產(chǎn)眾多基本化工原料和精細(xì)二.不直接使用CO的羰基化反應(yīng)研究進(jìn)展二.不直接使用CO的羰基化反應(yīng)研究進(jìn)展CO替代物應(yīng)該滿足以下條件：固體或液體，便于儲(chǔ)存、運(yùn)輸及使用能代替CO進(jìn)行傳統(tǒng)的羰基合成反應(yīng)。目前可以實(shí)現(xiàn)的反應(yīng)有：烯烴的氫羰化反應(yīng)（氫酯化、氫酰胺化、氫羧化）、鹵代烴的羰化反應(yīng)（烷氧羰化反應(yīng)、胺羰化反應(yīng)、羧化反應(yīng)），以及Pauson-Khand型反應(yīng)比如氯仿，一定條件下可代替CO對(duì)鹵代烴進(jìn)行羰基化得到羧酸：H.Alperet.al,Organometallics,1993,12,3846CO替代物應(yīng)該滿足以下條件：固體或液體，便于儲(chǔ)存、運(yùn)輸及使用反應(yīng)機(jī)理H.Alperet.al,Organometallics,1993,12,3846反應(yīng)機(jī)理H.Alperet.al,Organomet研究進(jìn)展

1.甲酸及其衍生物1.1甲酸酯1983年，Sneeden等發(fā)現(xiàn)甲酸甲酯可作為CO和甲醇等價(jià)物對(duì)乙烯進(jìn)行氫酯化反應(yīng)，并提出反應(yīng)經(jīng)由Ru催化的脫羰反應(yīng)和Ru催化的羰基化反應(yīng)兩步進(jìn)行。該反應(yīng)經(jīng)后人改進(jìn)后，丙酸甲酯的收率可達(dá)99%。R.P.A.Sneedenet.al,J.Organomet.Chem.1983,256,135G.Lavigneet.al,Organometallics,1995,14,1712-17311.1.1甲酸甲酯研究進(jìn)展

1.甲酸及其衍生物1.1甲酸酯1983年，1.1.2甲酸2-吡啶基甲酯65-98%yieldS.Changet.al,J.Am.Chem.Soc.

2002,124,750甲酸2-吡啶基甲酯作為CO和醇的代替物可用于各種官能化的烯烴的氫酯化反應(yīng)：1.1.2甲酸2-吡啶基甲酯65-98%yieldS.采用釕/鈀復(fù)合催化體系，可實(shí)現(xiàn)甲酸2-吡啶甲酯對(duì)鹵代烴的烷氧羰化反應(yīng)：entryRuPdyield(%)1Ru3(CO)12-<52-PdCl2<53Ru3(CO)12PdCl2944Ru3(CO)12Pd/C86Changet.al,J.Org.Chem.

2003,68,160794%yield采用釕/鈀復(fù)合催化體系，可實(shí)現(xiàn)甲酸2-吡啶甲酯對(duì)鹵代烴的烷氧一般認(rèn)為反應(yīng)首先經(jīng)歷Ru催化的甲酸酯脫羰反應(yīng)，再經(jīng)歷Pd催化的羰化反應(yīng)：一般認(rèn)為反應(yīng)首先經(jīng)歷Ru催化的甲酸酯脫羰反應(yīng)，再經(jīng)歷Pd催化以甲酸2-吡啶甲酯為羰基源，Ru3(CO)12為脫羰催化劑，可實(shí)現(xiàn)納米鈷催化的Pauson-Khand型反應(yīng)：entrycatalystyield(%)1Ru3(CO)12/Co/C982Ru3(CO)1203Co-C04Ru/Co/C98Y.K.Chunget.al,Chem.Commun.2003,1898以甲酸2-吡啶甲酯為羰基源，Ru3(CO)12為脫羰催化劑，1.2甲酰胺1.2.1甲酰苯胺甲酰苯胺經(jīng)過(guò)渡金屬活化后，可作為CO和苯胺的等價(jià)物對(duì)烯烴進(jìn)行氫酰胺化反應(yīng)：T.Kondoet.al,Organometallics,1999,18,41231.2甲酰胺1.2.1甲酰苯胺甲酰苯胺經(jīng)過(guò)渡金屬活化后，1.2.2N-吡啶-2-甲酰胺以N-吡啶-2-甲酰胺代替甲酰苯胺可在相對(duì)溫和的條件下對(duì)各種烯烴進(jìn)行氫酰胺化反應(yīng)，也可在釕/鈀復(fù)合催化劑存在下對(duì)鹵代烴進(jìn)行胺羰化反應(yīng)：S.Changet.al,Org.Lett.2003,5,26871.2.2N-吡啶-2-甲酰胺以N-吡啶-2-甲酰胺代替甲1.2.3N,N-二甲基甲酰胺利用DMF在堿和熱條件下分解放出CO的性質(zhì)，可使用DMF作為CO前體實(shí)現(xiàn)對(duì)鹵代烴的羰基化：76%yieldM.Altermanet.al,J.Org.Chem.2002,67,62321.2.3N,N-二甲基甲酰胺利用DMF在堿和熱條件下分POCl3存在下，DMF可作為CO和二甲胺的等價(jià)物在鈀催化劑存在下對(duì)芳基或烯基碘進(jìn)行胺羰化反應(yīng)，如：K.Nozakiet.al,Org.Lett.

2002,4,2849B插入POCl3存在下，DMF可作為CO和二甲胺的等價(jià)物在鈀催化劑1.3甲酸鹽醋酐存在下，甲酸鋰也可作為CO前體用于鹵代烴的羧化反應(yīng)：S.Cacchiet.al,Org.Lett.

2003,5,426991%yield1.3甲酸鹽醋酐存在下，甲酸鋰也可作為CO前體用于鹵代烴的1.4甲酸利用甲酸在熱、酸條件下分解產(chǎn)生的CO可實(shí)現(xiàn)對(duì)烯烴的氫羧化反應(yīng)得到相應(yīng)的羧酸：J.P.Simonatoet.al,J.Mol.Catal.A

2001,171,91J.P.Simonatoet.al,J.Mol.Catal.A

2003,197,611.4甲酸利用甲酸在熱、酸條件下分解產(chǎn)生的CO可實(shí)現(xiàn)對(duì)烯烴2.醛醛作為CO源用于羰基合成的研究主要集中在Pauson-Khand型的反應(yīng)。醛在金屬上脫羰后生成金屬羰基化合物，再對(duì)Enyne進(jìn)行羰化：T.Morimotoet.al,J.Am.Chem.Soc.

2002,124,38062.醛醛作為CO源用于羰基合成的研究主要集中在Pauson2.1五氟苯甲醛T.Morimotoet.al,J.Am.Chem.Soc.

2002,124,38062.1五氟苯甲醛T.Morimotoet.al,J2.2肉桂醛T.Shibata,Org.Lett.2002,4,1619T.Shibata,J.Org.Chem.2002,67,74462.2肉桂醛T.Shibata,Org.Lett.2.3甲醛T.Morimotoet.al,Angew.Chem.Int.Ed.

2003,42,24092.3甲醛T.Morimotoet.al,Ange2.4α,β-不飽和醛：同時(shí)作為烯烴和羰基來(lái)源在活性炭負(fù)載的Rh/Co雙金屬納米粒子催化下，α,β-不飽和醛可以和炔烴發(fā)生分子間Pauson-Khand型反應(yīng)，其中α,β-不飽和醛既作為羰基源，又作為烯烴源：77%yieldY.K.Chunget.al,Org.Lett.

2004,6,11832.4α,β-不飽和醛：同時(shí)作為烯烴和羰基來(lái)源在活性炭負(fù)除Pauson-Khand型反應(yīng)外，醛也可作為CO替代物用于其他類型的反應(yīng)，如：T.Morimotoet.al.Chem.Commun.

2005,3295T.Morimotoet.al.J.Organomet.Chem.

2007,692,625

除Pauson-Khand型反應(yīng)外，醛也可作為CO替代物用于3.有機(jī)硅化合物

R.F.Cunicoet.al,Org.Lett.

2002,4,4357R.F.Cunicoet.al,Org.Lett.

2003,5,49473.有機(jī)硅化合物R.F.Cunicoet.al,4.金屬羰基化合物L(fēng)arhed等人以Mo(CO)6為羰基源，磺酰胺為共試劑，對(duì)鹵代烴進(jìn)行羰基化合成了一系列苯甲?；酋０奉惢衔铮篗.Larhedet.al,J.Org.Chem.

2005,70,30944.金屬羰基化合物L(fēng)arhed等人以Mo(CO)6為羰基源SynthesisoftheHepatitisCVirusNS3ProteaseInhibitor8:SynthesisoftheHepatitisCV同樣以Mo(CO)6為CO源，鈀催化下可實(shí)現(xiàn)鹵代烴的胺羰化反應(yīng)：其中，對(duì)于特定的催化體系，

X可為Cl，Br，I

胺可為脂肪族一級(jí)胺（包括位阻胺如叔丁胺）、二級(jí)胺，也可為芳胺收率中等到良好M.Larhedet.al,J.Comb.Chem.2002,4,109M.Larhed.et.al,J.Org.Chem.2003,68,5750M.Larhedet.al,J.Comb.Chem.

2006,8,4同樣以Mo(CO)6為CO源，鈀催化下可實(shí)現(xiàn)鹵代烴的胺羰化反C2-symmetricHIVproteaseinhibitorsB.Samuelsson.et.al,J.Med.Chem.

1998,41,3782

P1’P1C2-symmetricHIVproteaseinhA.Hallberget.al,J.Comb.Chem.2005,7,61114compounds7compounds胺羰化反應(yīng)進(jìn)行微量合成，快速建立化合物庫(kù)：A.Hallberget.al,J.Comb.C間位衍生的B庫(kù)化合物都有很高的抗HIV-1活性鄰位衍生的A庫(kù)化合物中，當(dāng)羰基化共試劑為苯胺或間氯苯胺時(shí)，得到具有很高的抗HIV-1活性的胺羰化產(chǎn)物間位衍生的B庫(kù)化合物都有很高的抗HIV-1活性結(jié)論和展望不直接使用CO的催化羰基化反應(yīng)是為解決CO作為羰基化試劑存在的問(wèn)題（儲(chǔ)存、運(yùn)輸及實(shí)驗(yàn)操作的不便等）而設(shè)計(jì)的，目前還處在起步階段。作為一種新的合成策略，還有待進(jìn)一步完善。主要表現(xiàn)在：與使用CO的羰基化反應(yīng)相比，反應(yīng)條件相對(duì)苛刻（較高的反應(yīng)溫度、較長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間、額外的脫羰試劑等）、化學(xué)收率相對(duì)較低、適用底物及反應(yīng)還不夠廣泛等。所用試劑脫羰后剩余部分往往為化學(xué)廢棄物，原子經(jīng)濟(jì)性低。有些試劑同CO一樣為有毒化學(xué)品。以固體或液體試劑代替CO作為羰基合成試劑使羰基化反應(yīng)簡(jiǎn)便易行，為合成化學(xué)家提供了更加可行的羰基化方法，尤其在制造需求及生產(chǎn)分散、附加價(jià)值高的精細(xì)化學(xué)品及通過(guò)高通量技術(shù)（要求固體或液體自動(dòng)進(jìn)樣）快速篩選目標(biāo)化合物等領(lǐng)域有明顯的技術(shù)優(yōu)勢(shì)。開發(fā)新的催化反應(yīng)體系，解決上述問(wèn)題，是該技術(shù)今后發(fā)展的方向結(jié)論和展望不直接使用CO的催化羰基化反應(yīng)是為解決CO作為羰基謝謝！謝謝！不直接使用CO的催化羰基化研究進(jìn)展課件A.Mortreux,F.Petitet.al,TetrahedronLett.

1991,32,4705℃A.Mortreux,F.Petitet.al,氣流對(duì)反應(yīng)的影響

（肉桂醛）entryconditionofArflowrate,ml/minyield,%1flow150632flow750663bubbling15064氣流對(duì)反應(yīng)的影響

（肉桂醛）entryconditiono兩相催化：甲醛兩相催化：甲醛甲醛對(duì)炔的雙羰基化反應(yīng)甲醛對(duì)炔的雙羰基化反應(yīng)關(guān)于CO的釋放速度Decarbonylationofmethylformate(Ru3(CO)12)requires180℃inordertoproceedataconvenientrate(T.L.,1991,32,P506).Potassiumtert-butoxide(insteadofMeONa)isuselessforthisreactionsinceviolentdecarbonylationoccursimmediatelyevenat0℃(T.L.1991,32,P4706).…,thereactiontemperaturecontrolledtherateofformationofthecarbonmonoxide.Reactionsat150℃demonstratedasmoothrateofliberation,whilecarbonmonoxidewasliberatedinstantaneouslyat210℃(JCC,2002,4,109-111).關(guān)于CO的釋放速度Decarbonylationofme有氣流條件下的羰基化反應(yīng)T.Shibata,J.Org.Chem.2002,67,7446有氣流條件下的羰基化反應(yīng)T.Shibata,J.Org以上述Enyne（0.500mol）為底物，β-萘甲醛（1.00mol）為羰基源，反應(yīng)54h后分析產(chǎn)物組成（0.441mol（88%）Enyne羰化產(chǎn)物、0.517mol萘及0.414molβ-萘甲醛），發(fā)現(xiàn)被脫除的醛羰基高效率的轉(zhuǎn)移到了羰基化產(chǎn)物中，CO損失很少。以上述Enyne（0.500mol）為底物，β-萘甲醛（有機(jī)硅機(jī)理有機(jī)硅機(jī)理不直接使用CO的催化羰基化研究進(jìn)展不直接使用CO的催化羰基化研究進(jìn)展內(nèi)容研究背景CO化學(xué)及其存在的問(wèn)題不直接使用CO的羰基化反應(yīng)研究進(jìn)展已經(jīng)發(fā)展的非CO羰基化試劑及目前可實(shí)現(xiàn)的反應(yīng)甲酸及其衍生物、醛、金屬羰基化合物、特殊的有機(jī)硅化合物烯烴、鹵代烴的羰基化結(jié)論與展望主要介紹面向解決CO化學(xué)在某些特定領(lǐng)域（如需要固體或液體自動(dòng)進(jìn)樣的領(lǐng)域）的應(yīng)用中存在的問(wèn)題，用固體或液體試劑代替CO對(duì)鹵代烴或烯烴進(jìn)行羰基化反應(yīng)的基礎(chǔ)研究的進(jìn)展。內(nèi)容研究背景主要介紹面向解決CO化學(xué)在某些特定領(lǐng)域（如需要固一.研究背景CO化學(xué)及其問(wèn)題、解決思路一.研究背景CO化學(xué)及其問(wèn)題、解決思路A.M.Tafeshet.al,Chem.Rev.1996,96,2035一些CO為羰基源的反應(yīng)：A.M.Tafeshet.al,Chem.RevCO化學(xué)的問(wèn)題利用CO的羰基合成是生產(chǎn)眾多基本化工原料和精細(xì)化學(xué)品的重要手段，在復(fù)雜有機(jī)分子的構(gòu)建中也有重要應(yīng)用。利用CO的羰基合成有其自身的問(wèn)題：CO為有毒的氣體，儲(chǔ)存、運(yùn)輸及使用都存在不便，限制了其在有機(jī)合成中的進(jìn)一步應(yīng)用。組合化學(xué)、高通量合成等技術(shù)中的應(yīng)用生產(chǎn)和需求分散的精細(xì)化學(xué)品的合成中的應(yīng)用CO化學(xué)的問(wèn)題利用CO的羰基合成是生產(chǎn)眾多基本化工原料和精細(xì)二.不直接使用CO的羰基化反應(yīng)研究進(jìn)展二.不直接使用CO的羰基化反應(yīng)研究進(jìn)展CO替代物應(yīng)該滿足以下條件：固體或液體，便于儲(chǔ)存、運(yùn)輸及使用能代替CO進(jìn)行傳統(tǒng)的羰基合成反應(yīng)。目前可以實(shí)現(xiàn)的反應(yīng)有：烯烴的氫羰化反應(yīng)（氫酯化、氫酰胺化、氫羧化）、鹵代烴的羰化反應(yīng)（烷氧羰化反應(yīng)、胺羰化反應(yīng)、羧化反應(yīng)），以及Pauson-Khand型反應(yīng)比如氯仿，一定條件下可代替CO對(duì)鹵代烴進(jìn)行羰基化得到羧酸：H.Alperet.al,Organometallics,1993,12,3846CO替代物應(yīng)該滿足以下條件：固體或液體，便于儲(chǔ)存、運(yùn)輸及使用反應(yīng)機(jī)理H.Alperet.al,Organometallics,1993,12,3846反應(yīng)機(jī)理H.Alperet.al,Organomet研究進(jìn)展

1.甲酸及其衍生物1.1甲酸酯1983年，Sneeden等發(fā)現(xiàn)甲酸甲酯可作為CO和甲醇等價(jià)物對(duì)乙烯進(jìn)行氫酯化反應(yīng)，并提出反應(yīng)經(jīng)由Ru催化的脫羰反應(yīng)和Ru催化的羰基化反應(yīng)兩步進(jìn)行。該反應(yīng)經(jīng)后人改進(jìn)后，丙酸甲酯的收率可達(dá)99%。R.P.A.Sneedenet.al,J.Organomet.Chem.1983,256,135G.Lavigneet.al,Organometallics,1995,14,1712-17311.1.1甲酸甲酯研究進(jìn)展

1.甲酸及其衍生物1.1甲酸酯1983年，1.1.2甲酸2-吡啶基甲酯65-98%yieldS.Changet.al,J.Am.Chem.Soc.

2002,124,750甲酸2-吡啶基甲酯作為CO和醇的代替物可用于各種官能化的烯烴的氫酯化反應(yīng)：1.1.2甲酸2-吡啶基甲酯65-98%yieldS.采用釕/鈀復(fù)合催化體系，可實(shí)現(xiàn)甲酸2-吡啶甲酯對(duì)鹵代烴的烷氧羰化反應(yīng)：entryRuPdyield(%)1Ru3(CO)12-<52-PdCl2<53Ru3(CO)12PdCl2944Ru3(CO)12Pd/C86Changet.al,J.Org.Chem.

2003,68,160794%yield采用釕/鈀復(fù)合催化體系，可實(shí)現(xiàn)甲酸2-吡啶甲酯對(duì)鹵代烴的烷氧一般認(rèn)為反應(yīng)首先經(jīng)歷Ru催化的甲酸酯脫羰反應(yīng)，再經(jīng)歷Pd催化的羰化反應(yīng)：一般認(rèn)為反應(yīng)首先經(jīng)歷Ru催化的甲酸酯脫羰反應(yīng)，再經(jīng)歷Pd催化以甲酸2-吡啶甲酯為羰基源，Ru3(CO)12為脫羰催化劑，可實(shí)現(xiàn)納米鈷催化的Pauson-Khand型反應(yīng)：entrycatalystyield(%)1Ru3(CO)12/Co/C982Ru3(CO)1203Co-C04Ru/Co/C98Y.K.Chunget.al,Chem.Commun.2003,1898以甲酸2-吡啶甲酯為羰基源，Ru3(CO)12為脫羰催化劑，1.2甲酰胺1.2.1甲酰苯胺甲酰苯胺經(jīng)過(guò)渡金屬活化后，可作為CO和苯胺的等價(jià)物對(duì)烯烴進(jìn)行氫酰胺化反應(yīng)：T.Kondoet.al,Organometallics,1999,18,41231.2甲酰胺1.2.1甲酰苯胺甲酰苯胺經(jīng)過(guò)渡金屬活化后，1.2.2N-吡啶-2-甲酰胺以N-吡啶-2-甲酰胺代替甲酰苯胺可在相對(duì)溫和的條件下對(duì)各種烯烴進(jìn)行氫酰胺化反應(yīng)，也可在釕/鈀復(fù)合催化劑存在下對(duì)鹵代烴進(jìn)行胺羰化反應(yīng)：S.Changet.al,Org.Lett.2003,5,26871.2.2N-吡啶-2-甲酰胺以N-吡啶-2-甲酰胺代替甲1.2.3N,N-二甲基甲酰胺利用DMF在堿和熱條件下分解放出CO的性質(zhì)，可使用DMF作為CO前體實(shí)現(xiàn)對(duì)鹵代烴的羰基化：76%yieldM.Altermanet.al,J.Org.Chem.2002,67,62321.2.3N,N-二甲基甲酰胺利用DMF在堿和熱條件下分POCl3存在下，DMF可作為CO和二甲胺的等價(jià)物在鈀催化劑存在下對(duì)芳基或烯基碘進(jìn)行胺羰化反應(yīng)，如：K.Nozakiet.al,Org.Lett.

2002,4,2849B插入POCl3存在下，DMF可作為CO和二甲胺的等價(jià)物在鈀催化劑1.3甲酸鹽醋酐存在下，甲酸鋰也可作為CO前體用于鹵代烴的羧化反應(yīng)：S.Cacchiet.al,Org.Lett.

2003,5,426991%yield1.3甲酸鹽醋酐存在下，甲酸鋰也可作為CO前體用于鹵代烴的1.4甲酸利用甲酸在熱、酸條件下分解產(chǎn)生的CO可實(shí)現(xiàn)對(duì)烯烴的氫羧化反應(yīng)得到相應(yīng)的羧酸：J.P.Simonatoet.al,J.Mol.Catal.A

2001,171,91J.P.Simonatoet.al,J.Mol.Catal.A

2003,197,611.4甲酸利用甲酸在熱、酸條件下分解產(chǎn)生的CO可實(shí)現(xiàn)對(duì)烯烴2.醛醛作為CO源用于羰基合成的研究主要集中在Pauson-Khand型的反應(yīng)。醛在金屬上脫羰后生成金屬羰基化合物，再對(duì)Enyne進(jìn)行羰化：T.Morimotoet.al,J.Am.Chem.Soc.

2002,124,38062.醛醛作為CO源用于羰基合成的研究主要集中在Pauson2.1五氟苯甲醛T.Morimotoet.al,J.Am.Chem.Soc.

2002,124,38062.1五氟苯甲醛T.Morimotoet.al,J2.2肉桂醛T.Shibata,Org.Lett.2002,4,1619T.Shibata,J.Org.Chem.2002,67,74462.2肉桂醛T.Shibata,Org.Lett.2.3甲醛T.Morimotoet.al,Angew.Chem.Int.Ed.

2003,42,24092.3甲醛T.Morimotoet.al,Ange2.4α,β-不飽和醛：同時(shí)作為烯烴和羰基來(lái)源在活性炭負(fù)載的Rh/Co雙金屬納米粒子催化下，α,β-不飽和醛可以和炔烴發(fā)生分子間Pauson-Khand型反應(yīng)，其中α,β-不飽和醛既作為羰基源，又作為烯烴源：77%yieldY.K.Chunget.al,Org.Lett.

2004,6,11832.4α,β-不飽和醛：同時(shí)作為烯烴和羰基來(lái)源在活性炭負(fù)除Pauson-Khand型反應(yīng)外，醛也可作為CO替代物用于其他類型的反應(yīng)，如：T.Morimotoet.al.Chem.Commun.

2005,3295T.Morimotoet.al.J.Organomet.Chem.

2007,692,625

除Pauson-Khand型反應(yīng)外，醛也可作為CO替代物用于3.有機(jī)硅化合物

R.F.Cunicoet.al,Org.Lett.

2002,4,4357R.F.Cunicoet.al,Org.Lett.

2003,5,49473.有機(jī)硅化合物R.F.Cunicoet.al,4.金屬羰基化合物L(fēng)arhed等人以Mo(CO)6為羰基源，磺酰胺為共試劑，對(duì)鹵代烴進(jìn)行羰基化合成了一系列苯甲?；酋０奉惢衔铮篗.Larhedet.al,J.Org.Chem.

2005,70,30944.金屬羰基化合物L(fēng)arhed等人以Mo(CO)6為羰基源SynthesisoftheHepatitisCVirusNS3ProteaseInhibitor8:SynthesisoftheHepatitisCV同樣以Mo(CO)6為CO源，鈀催化下可實(shí)現(xiàn)鹵代烴的胺羰化反應(yīng)：其中，對(duì)于特定的催化體系，

X可為Cl，Br，I

胺可為脂肪族一級(jí)胺（包括位阻胺如叔丁胺）、二級(jí)胺，也可為芳胺收率中等到良好M.Larhedet.al,J.Comb.Chem.2002,4,109M.Larhed.et.al,J.Org.Chem.2003,68,5750M.Larhedet.al,J.Comb.Chem.

2006,8,4同樣以Mo(CO)6為CO源，鈀催化下可實(shí)現(xiàn)鹵代烴的胺羰化反C2-symmetricHIVproteaseinhibitorsB.Samuelsson.et.al,J.Med.Chem.

1998,41,3782

P1’P1C2-symmetricHIVproteaseinhA.Hallberget.al,J.Comb.Chem.2005,7,61114compounds7compounds胺羰化反應(yīng)進(jìn)行微量合成，快速建立化合物庫(kù)：A.Hallberget.al,J.Comb.C間位衍生的B庫(kù)化合物都有很高的抗HIV-1活性鄰位衍生的A庫(kù)化合物中，當(dāng)羰基化共試劑為苯胺或間氯苯胺時(shí)，得到具有很高的抗HIV-1活性的胺羰化產(chǎn)物間位衍生的B庫(kù)化合物都有很高的抗HIV-1活性結(jié)論和展望不直接使用CO的催化羰基化反應(yīng)是為解決CO作為羰基化試劑存在的問(wèn)題（儲(chǔ)存、運(yùn)輸及實(shí)驗(yàn)操作的不便等）而設(shè)計(jì)的，目前還處在起步階段。作為一種新的合成策略，還有待進(jìn)一步完善。主要表現(xiàn)在：與使用CO的羰基化反應(yīng)相比，反應(yīng)條件相對(duì)苛刻（較高的反應(yīng)溫度、較長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間、額外的脫羰試劑等）、化學(xué)收率相對(duì)較低、適用底物及反應(yīng)還不夠廣泛等。所用試劑脫羰后剩余部分往往為化學(xué)廢棄物，原子經(jīng)濟(jì)性低。有些試劑同CO一樣為有毒化學(xué)品。以固體或液體試劑代替CO作為羰基合成試劑使羰基化反應(yīng)簡(jiǎn)便易行，為合成化學(xué)家提供了更加可行的羰基化方法