第242526屆真題分類

第24屆核反應(yīng)1-12009年10月合成了第117號(hào)元素，從此填滿了周期表第七周期所有空格，是元素周期系發(fā)展的一個(gè)里程碑。117號(hào)元素是用249Bk轟擊48Ca靶合成的，總共得到6個(gè)117號(hào)元素的原子，其中1個(gè)原子經(jīng)p次α衰變得到270Db后發(fā)生裂變；5個(gè)原子則經(jīng)q次α衰變得到281Rg后發(fā)生裂變。用元素周期表上的117號(hào)元素符號(hào)，寫出得到117號(hào)元素的核反應(yīng)方程式（在元素符號(hào)的左上角和左下角分別標(biāo)出質(zhì)量數(shù)和原子序數(shù)）。結(jié)構(gòu)（雜化形式判斷；配合物的立體異構(gòu)）1-2寫出下列結(jié)構(gòu)的中心原子的雜化軌道類型：[(C6H5)IF5](C6H5)2Xe[I(C6H5)2]+1-3一氯一溴二(氨基乙酸根)合鈷(III)酸根離子有多種異構(gòu)體，其中之一可用如下簡(jiǎn)式表示。請(qǐng)依樣畫出其他所有八面體構(gòu)型的異構(gòu)體。4-2在配合物A和B中，O2為配體與中心金屬離子配位。A的化學(xué)式為[Co2O2(NH3)10]4+，其O—O的鍵長為147pm；B的化學(xué)式為Co(bzacen)PyO2，其O—O的鍵長為126pm，Py是吡啶(C5H5N)，bzacen是四齒配體[C6H5?C(O)=CH?C(CH3)=NCH2?]2。B具有室溫吸氧，加熱脫氧的功能，可作為人工載氧體。畫出A和B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)圖（圖中必須明確表明O—O與金屬離子間的空間關(guān)系），并分別指出A和B中Co的氧化態(tài)。鍵級(jí)計(jì)算及與鍵長關(guān)系第4題(8分)4-1分別將O2、KO2、BaO2和O2[AsF6]填入與O—O鍵長相對(duì)應(yīng)的空格中。O—O鍵長112pm121pm128pm149pm晶體第3題(7分)早在19世紀(jì)人們就用金屬硼化物和碳反應(yīng)得到了碳化硼。它是迄今已知的除金剛石和氮化硼外最硬的固體。1930年確定了它的理想化學(xué)式。左下圖是2007年發(fā)表的一篇研究論文給出的碳化硼晶胞簡(jiǎn)圖。3-1該圖給出了晶胞中的所有原子，除“三原子”（中心原子和與其相連的2個(gè)原子）外，晶胞的其余原子都是B12多面體中的1個(gè)原子，B12多面體的其他原子都不在晶胞內(nèi)，均未畫出。圖中原子旁的短棍表示該原子與其他原子相連。若上述“三原子”都是碳原子，寫出碳化硼的化學(xué)式。鳳凰教育網(wǎng)（/）3-2該圖有什么旋轉(zhuǎn)軸？有無對(duì)稱中心和鏡面？若有，指出個(gè)數(shù)及它們?cè)趫D中的位置（未指出位置不得分）。3-3該晶胞的形狀屬于國際晶體學(xué)聯(lián)合會(huì)在1983年定義的布拉維系七種晶胞中的哪一種？（注：國際晶體學(xué)聯(lián)合會(huì)已于2002年改稱Bravaissystems為latticesystems,后者尚無中文譯名。）第7題(13分)分子篩是一種天然或人工合成的泡沸石型水合鋁硅酸鹽晶體。人工合成的分子篩有幾十種，皆為骨架型結(jié)構(gòu)，其中最常用的是A型、X型、Y型和絲光沸石型分子篩，化學(xué)組成可表示為Mm[AlpSiqOn(p+q)]·xH2O。7-1Si4+、Al3+和O2的離子半徑分別為41pm、50pm和140pm，通過計(jì)算說明在水合鋁硅酸鹽晶體中Si4+和Al3+各占據(jù)由氧構(gòu)成的何種類型的多面體空隙。7-2上述化學(xué)式中的n等于多少？說明理由。若M為2價(jià)離子，寫出m與p的關(guān)系式。7-3X光衍射測(cè)得Si-O鍵鍵長為160pm。此數(shù)據(jù)說明什么？如何理解？7-4說明以下事實(shí)的原因：硅鋁比（有時(shí)用SiO2/Al2O3表示）越高，分子篩越穩(wěn)定；②最小硅鋁比不小于1。7-5人工合成的A型分子篩鈉鹽，屬于立方晶系，正當(dāng)晶胞參數(shù)a＝2464pm，晶胞組成為Na96[Al96Si96O384]·xH2O。將811.5克該分子篩在1.01325×105Pa、700℃加熱6小時(shí)將結(jié)晶水完全除去，得到798.6升水蒸氣（視為理想氣體）。計(jì)算該分子篩的密度D。電極電勢(shì)平衡常數(shù)PH=6時(shí)S2-以H2S存在實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)第2題(5分)最近我國有人報(bào)道，將0.1molL1的硫化鈉溶液裝進(jìn)一只掏空洗凈的雞蛋殼里，將蛋殼開口朝上，部分浸入盛有0.1molL1的氯化銅溶液的燒杯中，在靜置一周的過程中，蛋殼外表面逐漸出現(xiàn)金屬銅，同時(shí)燒杯中的溶液漸漸褪色，并變得混濁。2-1設(shè)此裝置中發(fā)生的是銅離子和硫離子直接相遇的反應(yīng)，已知φ?(Cu2+/Cu)和φ?(S/S2)分別為0.345V和0.476V，nFE?＝RTlnK，Ｅ?表示反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)，n為該反應(yīng)得失電子數(shù)。計(jì)算25oC下硫離子和銅離子反應(yīng)得到銅的反應(yīng)平衡常數(shù)，寫出平衡常數(shù)表達(dá)式。2-2金屬銅和混濁現(xiàn)象均出現(xiàn)在蛋殼外，這意味著什么？2-3該報(bào)道未提及硫離子與銅離子相遇時(shí)溶液的pH?，F(xiàn)設(shè)pH=6，寫出反應(yīng)的離子方程式2-4請(qǐng)對(duì)此實(shí)驗(yàn)結(jié)果作一簡(jiǎn)短評(píng)論。電解池EDTA滴定銅離子的計(jì)算第8題(6分)在25℃和101.325kPa下，向電解池通入0.04193A的恒定電流，陰極（Pt，0.1molL1HNO3）放出氫氣，陽極（Cu，0.1molL1NaCl）得到Cu2+。用0.05115molL1的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定產(chǎn)生的Cu2+，消耗了53.12mL。8-1計(jì)算從陰極放出的氫氣的體積。8-2計(jì)算電解所需的時(shí)間(以小時(shí)為單位)。元素與化合物金屬鉻第5題(11分)把紅熱的玻棒插入橙紅色固體A中，A受熱后噴射出灰綠色粉末B和無色無味氣體C。鎂在C中加熱生成灰色固體D。B在過量的NaOH溶液中加熱溶解，得到綠色溶液E。將適量H2O2加入E中，加熱，得到黃色溶液F。F酸化后變?yōu)槌壬芤篏。向G中加入Pb(NO3)2溶液，得到黃色沉淀H。5-1寫出A、B、C、D、E、F、G和H的化學(xué)式。5-2寫出由E轉(zhuǎn)變?yōu)镕，F(xiàn)轉(zhuǎn)變?yōu)镚，G轉(zhuǎn)變?yōu)镠的離子方程式。5-3A中的金屬元素M可以形成MO2和ZnM2O4,它們均為磁性材料，廣泛用于制作磁帶和磁盤。分別寫出MO2和ZnM2O4中M的價(jià)電子組態(tài)。5-4A中的金屬元素M可以形成不同形式的羰基化合物或者羰基陰離子，按照18電子規(guī)則畫出Na2[M2(CO)10]的陰離子結(jié)構(gòu)，指出M的氧化態(tài)。非金屬硼第6題（8分）在我國青海、西藏等地有許多干涸鹽湖盛產(chǎn)一種鈉鹽Q。Q為一種易溶于水的白色固體。Q的水溶液用硫酸酸化，得到弱酸X。X為無色小片狀透明晶體。X和甲醇在濃硫酸存在下生成易揮發(fā)的E。E在空氣中點(diǎn)燃呈現(xiàn)綠色火焰。E和NaH反應(yīng)得到易溶于水的白色固態(tài)化合物Z（分子量37.83）。6-1寫出由Q得到X的離子方程式。6-2寫出X在水中的電離方程式。6-3寫出X和甲醇在濃硫酸存在下生成E的化學(xué)方程式。6-4寫出E燃燒反應(yīng)的化學(xué)方程式6-5寫出由E和NaH制備Z的化學(xué)反應(yīng)方程式。6-6Z在水溶液里的穩(wěn)定性與溶液pH有關(guān)，pH越大越穩(wěn)定。為什么？6-7近年來，用Z和過氧化氫構(gòu)建一種新型堿性電池已成為熱門的研究課題。該電池放電時(shí)，每摩爾Z釋放8摩爾電子，標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)大于2V。寫出這種電池放電反應(yīng)的離子方程式。有機(jī)化學(xué)第9題(11分)9-1畫出下列轉(zhuǎn)換中A、B、C和D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（不要求標(biāo)出手性）。9-2畫出下列兩個(gè)轉(zhuǎn)換中產(chǎn)物1、2和3的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，并簡(jiǎn)述在相同條件下反應(yīng)，對(duì)羥基苯甲醛只得到一種產(chǎn)物，而間羥基苯甲醛卻得到兩種產(chǎn)物的原因。第10題(7分)灰黃霉素是一種抗真菌藥，可由A和B在三級(jí)丁醇鉀/三級(jí)丁醇體系中合成，反應(yīng)式如下：10-1在下面灰黃霉素結(jié)構(gòu)式中標(biāo)出不對(duì)稱碳原子的構(gòu)型。10-2寫出所有符合下列兩個(gè)條件的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：苯環(huán)上只有兩種化學(xué)環(huán)境不同的氫；②分子中只有一種官能團(tuán)。10-3寫出由A和B生成灰黃霉素的反應(yīng)名稱。第11題(9分)化合物A由碳、氫、氧三種元素組成，分子量72，碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于60%。A分子中的碳原子均為sp3雜化。A與2-苯基乙基溴化鎂在適當(dāng)條件下反應(yīng)后經(jīng)水解生成B。B在質(zhì)子酸的催化作用下生成C。經(jīng)測(cè)定B分子只含1個(gè)不對(duì)稱碳原子，其構(gòu)型為R。請(qǐng)根據(jù)上述信息回答下列問題：11-1寫出A的分子式。11-2畫出A、B和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（列出所有可能的答案）。11-3簡(jiǎn)述由手性化合物B合成C時(shí)手性能否被保留下來的理由。25屆元素及化合物第1題（15分）1-12011年是國際化學(xué)年，是居里夫人獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)100周年。居里夫人發(fā)現(xiàn)的兩種化學(xué)元素的元素符號(hào)和中文名稱分別是和。1-2向TiOSO4水溶液中加入鋅粒，反應(yīng)后溶液變?yōu)樽仙Ｔ谇逡怪械渭舆m量的CuCl2水溶液，產(chǎn)生白色沉淀。生成白色沉淀的離子方程式是；繼續(xù)滴加CuCl2水溶液，白色沉淀消失，其離子方程式是。1-320世紀(jì)60年代維也納大學(xué)V.Gutmann研究小組報(bào)道，三原子分子A可由SF4和NH3反應(yīng)合成；A被AgF2氧化得到沸點(diǎn)為為27℃1-4畫出Al2(n-C4H9)4H2和Mg[Al(CH3)4]2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。1-5已知E?(FeO42—/Fe3+)=2.20V，E?(FeO42—/Fe(OH)3)=0.72V。①寫出氯氣和三氯化鐵反應(yīng)形成高鐵酸根的離子方程式。。②寫出高鐵酸鉀在酸性水溶液中分解的離子方程式。。③用高鐵酸鉀與鎂等組成堿性電池，寫出該電池的電極反應(yīng)。第3題（8分）近年來，某些輕元素的含氫化合物及其復(fù)合體系作為氫源受到廣泛關(guān)注?；衔顰（XYH2）和B（XH）都是具有潛在應(yīng)用價(jià)值的釋氫材料。A受熱分解生成固體化合物C并放出刺激性氣體D，D可使?jié)駶櫟膒H試紙變藍(lán)。A和B混合可優(yōu)化放氫性能。研究發(fā)現(xiàn)，該混合體系的放氫反應(yīng)分三步進(jìn)行：2A=C+D⑴D+B=A+H2⑵C+B=E+H2⑶將A和B按1∶2的摩爾（物質(zhì)的量）比混合，在催化劑作用下，所含的氫全部以氫氣放出，失重10.4%。A、C、E均能水解生成F和D。G是由X和Y組成的二元化合物，其陰離子是二氧化碳的等電子體，G分解生成E和一種無色無味的氣體I。寫出A、B、C、D、E、F、G和I的化學(xué)式。配合物第2題（11分）2-1畫出2,4-戊二酮的鈉鹽與Mn3+形成的電中性配合物的結(jié)構(gòu)式（配體用表示）。2-2已知該配合物的磁矩為4.9玻爾磁子，配合物中Mn的未成對(duì)電子數(shù)為。2-3回答：該化合物有無手性？為什么？2-4畫出2,4戊二酮負(fù)離子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（必須明確其共軛部分），寫出其中離域π鍵的表示符號(hào)。2-5橙黃色固體配合物A的名稱是三氯化六氨合鈷(Ⅲ)，是將二氯化鈷、濃氨水、氯化銨和過氧化氫混合，以活性炭為催化劑合成的。機(jī)理研究發(fā)現(xiàn)，反應(yīng)過程中首先得到Co(NH3)62+離子，隨后發(fā)生配體取代反應(yīng)，得到以新配體為橋鍵的雙核離子B4+，接著發(fā)生橋鍵斷裂，同時(shí)2個(gè)中心原子分別將1個(gè)電子傳遞到均裂后的新配體上，得到2個(gè)C2+離子，最后C2+離子在活性炭表面上發(fā)生配體取代反應(yīng)，并與氯離子結(jié)合形成固體配合物A。寫出合成配合物A的總反應(yīng)方程式；畫出B4+和C2+離子的結(jié)構(gòu)式?？偡磻?yīng)方程式：B4+和C2+離子的結(jié)構(gòu)式：第5題（10分）1965年合成了催化劑A，實(shí)現(xiàn)了溫和條件下的烯烴加氫。5-1A是紫紅色晶體，分子量925.23，抗磁性。它通過RhCl3·3H2O和過量三苯膦（PPh3）的乙醇溶液回流制得。畫出A的立體結(jié)構(gòu)。5-2A可能的催化機(jī)理如下圖所示（圖中16e表示中心原子周圍總共有16個(gè)電子）：畫出D的結(jié)構(gòu)式。5-3確定圖中所有配合物的中心原子的氧化態(tài)。5-4確定A、C、D和E的中心離子的雜化軌道類型。5-5用配合物的價(jià)鍵理論推測(cè)C和E顯順磁性還是抗磁性，說明理由。滴定計(jì)算第4題（9分）固溶體BaInxCo1-xO3-δ是兼具電子導(dǎo)電性與離子導(dǎo)電性的功能材料，Co的氧化數(shù)隨組成和制備條件而變化，In則保持+3價(jià)不變。為測(cè)定化合物BaIn0.55Co0.45O3-δ中Co的氧化數(shù)，確定化合物中的氧含量，進(jìn)行了如下分析：稱取0.2034g樣品，加入足量KI溶液和適量HCl溶液，與樣品反應(yīng)使其溶解。以淀粉為指示劑，用0.05000mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗10.85mL。4-1寫出BaIn0.55Co0.45O3-δ與KI和HCl反應(yīng)的離子方程式。4-2寫出滴定反應(yīng)的離子方程式。4-3計(jì)算BaIn0.55Co0.45O3-δ樣品中Co的氧化數(shù)SCo和氧缺陷的量δ（保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位）?；瘜W(xué)平衡計(jì)算第6題（10分）NO2和N2O4混合氣體的針管實(shí)驗(yàn)是高中化學(xué)的經(jīng)典素材。理論估算和實(shí)測(cè)發(fā)現(xiàn)，混合氣體體積由V壓縮為V/2，溫度由298K升至311K。已知這兩個(gè)溫度下N2O4(g)2NO2(g)的壓力平衡常數(shù)Kp分別為0.141和0.363。6-1通過計(jì)算回答，混合氣體經(jīng)上述壓縮后，NO2的濃度比壓縮前增加了多少倍。6-2動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)證明，上述混合氣體幾微秒內(nèi)即可達(dá)成化學(xué)平衡。壓縮后的混合氣體在室溫下放置，顏色如何變化？為什么？晶體結(jié)構(gòu)第7題（9分）12000年前，地球上發(fā)生過一次大災(zāi)變，氣溫驟降，導(dǎo)致猛犸滅絕，北美Clovis文化消亡。有一種假說認(rèn)為，災(zāi)變緣起一顆碳質(zhì)彗星撞擊地球。2010年幾個(gè)研究小組發(fā)現(xiàn)，在北美和格林蘭該地質(zhì)年代的地層中存在超乎尋常濃度的納米六方金剛石，被認(rèn)為是該假設(shè)的證據(jù)。7-1立方金剛石的晶胞如圖7-1所示。畫出以兩個(gè)黑色碳原子為中心的C—C鍵及所連接的碳原子。7-2圖7-2上、下分別是立方金剛石和六方金剛石的碳架結(jié)構(gòu)。它們的碳環(huán)構(gòu)型有何不同？7-3六方硫化鋅的晶體結(jié)構(gòu)如圖7-3所示。用碳原子代替硫原子和鋅原子，即為六方金剛石。請(qǐng)?jiān)谠搱D內(nèi)用粗線框出六方金剛石的一個(gè)晶胞，要求框線必須包含圖中已有的一段粗線，且框出的晶胞體積最小。7-4立方金剛石中周期性重復(fù)的最小單位包含個(gè)碳原子。有機(jī)化學(xué)第8題（10分）化合物B是以β-紫羅蘭酮為起始原料制備維生素A的中間體。β-紫羅蘭酮維生素A由β-紫羅蘭酮生成B的過程如下所示：8-1維生素A分子的不飽和度為。8-2芳香化合物C是β-紫羅蘭酮的同分異構(gòu)體，C經(jīng)催化氫解生成芳香化合物D，D的1HNMR圖譜中只有一個(gè)單峰。畫出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。8-3畫出中間體B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。8-4以上由β-紫羅蘭酮合成中間體B的過程中，⑵、⑶、⑷、⑹步反應(yīng)分別屬于什么反應(yīng)類型（反應(yīng)類型表述須具體，例如取代反應(yīng)必須指明是親電取代、親核取代還是自由基取代）。第9題（10分）化合物A、B和C的分子式均為C7H8O2。它們分別在催化劑作用和一定反應(yīng)條件下加足量的氫，均生成化合物D（C7H12O2）。D在NaOH溶液中加熱反應(yīng)后在酸化生成E（C6H10O2）和F（CH4O）。A能發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：A+CH3MgClM（C8H12O）N（C8H10）生成物N分子中只有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫，它們的數(shù)目比為1∶1∶3。9-1畫出化合物A、B、C、D、E、M和N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。9-2A、B和C互為哪種異構(gòu)體？（在正確選項(xiàng)的標(biāo)號(hào)前打鉤）①碳架異構(gòu)體②位置異構(gòu)體③官能團(tuán)異構(gòu)體④順反異構(gòu)體9-3A能自發(fā)轉(zhuǎn)化為B和C，為什么？9-4B和C在室溫下反應(yīng)可得到一組旋光異構(gòu)體L，每個(gè)旋光異構(gòu)體中有個(gè)不對(duì)稱碳原子。第10題（8分）威斯邁爾反應(yīng)是在富電子芳環(huán)上引入甲?；挠行Х椒?。其過程首先是N,N-二甲基甲酰胺與POCl3反應(yīng)生成威斯邁爾試劑：接著威斯邁爾試劑與富電子芳環(huán)反應(yīng)，經(jīng)水解后在芳環(huán)上引入甲?；?。例如：10-1用共振式表示威斯邁爾試劑正離子。10-2由甲氧基苯轉(zhuǎn)化為對(duì)甲氧基苯甲醛的過程中，需經(jīng)歷以下步驟：⑴芳香親電取代⑵分子內(nèi)親核取代⑶親核加成⑷質(zhì)子轉(zhuǎn)移⑸消除。畫出所有中間體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。10-3完成下列反應(yīng)：26屆元素與化合物1-1向硫酸鋅水溶液中滴加適當(dāng)濃度的氨水至過量，發(fā)生兩步主要反應(yīng)。簡(jiǎn)述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象并寫出兩步主要反應(yīng)的離子方程式。1-2化合物[Cu(Pydc)(amp)]·3H2O]的組成為C11H14CuN4O7，熱重分析曲線表明，該化合物受熱分解發(fā)生兩步失重，第一個(gè)失重峰在200～250℃，失重的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15.2%。第二個(gè)失重峰在400～500（1）第一步失重失去的組分。（2）第二步失重后的固態(tài)殘?jiān)鞘裁?，解釋理由。CuO或Cu2O的混合物（2分）第2題（7分）A和X是兩種常見的非金屬元素，其核外電子數(shù)之和為22，價(jià)電子數(shù)之和為10。在一定條件下可生成AX、AX3（常見的Lewis酸）、A2X4和A4X4，反應(yīng)如下：Hg，放電A(s)+3/2X2(g)AX3(g)Hg，放電AX3(g)AX(g)+2X(g)2Hg+2X(g)Hg2X2(g)AX(g)+AX3(g)A2X4(g)4AX(g)A4X4(s)2-1指出A和X各是什么元素2-2A4X4具有4個(gè)三重旋轉(zhuǎn)軸，每個(gè)A原子周圍都有4個(gè)原子，畫出A4X4（2分）2-3寫出AX3與CH3MgBr按計(jì)量數(shù)比為1∶3反應(yīng)的方程式。2-4寫出A2X4與乙醇發(fā)生醇解反應(yīng)的方程式。滴定分析第3題（10分）CuSO4溶液與K2C2O4(a)稱取0.2073g樣品，放入錐形瓶，加入40mL2mol·L—1的H2SO4，微熱使樣品溶解，加入30mL水，加熱近沸，用0.02054mol·L—1KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)，消耗24.18mL。(b)接著將溶液充分加熱，使淺紫紅色變?yōu)樗{(lán)色，冷卻后加入2gKI固體和適量Na2CO3，溶液變?yōu)樽厣⑸沙恋怼Ｓ?.04826mol·L—1的Na2S2O3溶液滴定，近終點(diǎn)時(shí)加入淀粉指示劑，至終點(diǎn)，消耗12.69mL。3-1寫出步驟a中滴定反應(yīng)的方程式3-2寫出步驟b中溶液由淡紫色變?yōu)樗{(lán)色的過程中所發(fā)生反應(yīng)的方程式。3-4通過計(jì)算寫出藍(lán)色晶體的化學(xué)式（原子數(shù)取整數(shù)）。3-3用反應(yīng)方程式表達(dá)KI在步驟b中的作用：寫出Na2S2O3滴定反應(yīng)的方程式。配合物立體異構(gòu)結(jié)構(gòu)式書寫第4題（5分）1976年中子衍射實(shí)驗(yàn)證實(shí)：trans-[Co(en)2Cl2]2Cl·HCl·2H2O晶體中只存在3種含鈷的A+和Cl—。X+中所有原子共面，有對(duì)稱中心和3個(gè)相互垂直的鏡面。注：en是乙二胺的縮寫符號(hào)。4-1畫出A+及其立體異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)圖。4-2畫出X

+

的結(jié)構(gòu)圖。晶體第5題（8分）從尿素和草酸的水溶液中得到一種超分子晶體。X射線衍射實(shí)驗(yàn)表明，該晶體屬于單斜晶系，晶胞參數(shù)a=505.8pm，b=1240pm，c=696.4pm，β=98.13°。晶體中兩種分子通過氫鍵形成二維分子結(jié)構(gòu)，晶體密度D=1.614g·cm—3。5-1推求晶體中草酸分子和尿素分子的比例。5-2畫出一個(gè)化學(xué)單位的結(jié)構(gòu)，示出其中的氫鍵。有機(jī)無機(jī)結(jié)構(gòu)綜合第6題（6分）2，3—吡啶二羧酸，俗稱喹啉酸，是一種中樞神經(jīng)毒素，阿爾茲海默癥、帕金森癥等都與它有關(guān)。常溫下喹啉酸呈固態(tài)，在185～190℃下釋放CO2轉(zhuǎn)化為煙酸。6-1晶體中，喹啉酸采取能量最低的構(gòu)型，畫出此構(gòu)型（碳原子上的氫原子以及孤對(duì)電子可不畫）。6-2喹啉酸在水溶液中的pKa1=2.41，寫出其一級(jí)電離的方程式（共軛酸堿用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示）。6-3畫出煙酸的結(jié)構(gòu)。第7題（10分）硼的總濃度≥0.4mol·mol—1的硼酸及其鹽的水溶液中不僅存在四硼酸根離子B4還存在電荷為—1的五硼酸根離子以及電荷為—1和—2的兩種三硼酸根離子。這些多硼酸根離子和B(OH)4—縮合而成，結(jié)構(gòu)中硼原子以B—O—B的方式連接成環(huán)。7-1上述五硼酸根離子中，所有三配位硼原子的化學(xué)環(huán)境完全相同，畫出其結(jié)構(gòu)示意圖（不畫孤對(duì)電子，羥基用—OH表達(dá)）7-2右圖示出硼酸—硼酸鹽體系在硼的總濃度為0.4mol·mol—1時(shí)，其存在形式與pH的關(guān)系。1、2、3、4分別為4種多硼酸根離子存在的區(qū)域。推出1、2、3、4分別對(duì)應(yīng)的多硼酸根離子的化學(xué)式