無環(huán)單萜類分解課件

上海應用技術學院第二章無環(huán)單萜類

主要內(nèi)容:一、萜烯類二、醇類三、醛類和酮類上海應用技術學院第二章無環(huán)單萜類主要內(nèi)容:上海應用技術學院一、萜烯類1、月桂烯(Myrcene)，分子式為C10H162、羅勒烯(Ocimene)，分子式為C10H163、別羅勒烯(Alloocimene)，分子式為C10H16

4、二氫月桂烯(Dihydromyrcene)，分子式為C10H18上海應用技術學院一、萜烯類1、月桂烯(Myrcene)，分上海應用技術學院一、萜烯類1、月桂烯(Myrcene)

（1）結構特征：分子式為C10H16α-月桂烯，為2-甲基-6-亞甲基-1,7-辛二烯；β-月桂烯，為7-甲基-3-亞甲基-1,6-辛二烯。上海應用技術學院一、萜烯類1、月桂烯(Myrcene)上海應用技術學院一、萜烯類（2）理化性質(zhì)：月桂烯亦稱香葉烯，α-月桂烯在自然界中存在極少，對其研究也很少。所以一般在香料工業(yè)中經(jīng)常用的月桂烯指β-月桂烯。月桂烯可通過真空分餾法分離，其沸點為76～78℃/4.39kPa，常壓沸點為166～168℃。月桂烯在空氣存在下容易發(fā)生氧化及聚合反應，因此在真空分餾時，須在氮氣流保護下操作。

β-月桂烯為無色或淡黃色液體，具有清淡的香脂香氣和柑橘、熱帶水果味道。不溶于水，溶于乙醇等有機溶劑。上海應用技術學院一、萜烯類（2）理化性質(zhì)：月桂烯亦稱香葉烯，上海應用技術學院一、萜烯類（3）來源：月桂烯最早是從月桂油中分離出來的，后來在啤酒花、松節(jié)油、肉桂油、柏木油、云杉油、檸檬草油、檸檬油等多種精油中均有發(fā)現(xiàn)。最近在黑龍江發(fā)現(xiàn)的黃柏油中含月桂烯高達80～90％，為我國香料工業(yè)提供極為寶貴的資源。上海應用技術學院一、萜烯類（3）來源：月桂烯最早是從月桂油中上海應用技術學院一、萜烯類（4）制備方法：月桂烯除通過真空分餾法從天然精油中得到外，還可通過化學合成法進行制取從而擴大其來源。①從天然精油中用減壓分餾的方法分離得到月桂烯。上海應用技術學院一、萜烯類（4）制備方法：月桂烯除通過真空分上海應用技術學院一、萜烯類②工業(yè)上主要是以β-蒎烯為原料通過熱裂解得到月桂烯，溫度在500℃左右，平均滯留時間0.02～0.04s，得率較高。上海應用技術學院一、萜烯類②工業(yè)上主要是以β-蒎烯為原料通上海應用技術學院一、萜烯類③以異戊二烯為原料在堿金屬或胺類催化下使之頭尾相接的二聚化反應來制備月桂烯，但得率不高。上海應用技術學院一、萜烯類③以異戊二烯為原料在堿金屬或胺類上海應用技術學院一、萜烯類④以異戊二烯的溴化物偶合得到月桂烯，這是羅馬尼亞的一項專利，得率40％。上海應用技術學院一、萜烯類④以異戊二烯的溴化物偶合得到月桂上海應用技術學院一、萜烯類（5）主要用途：月桂烯香氣較弱，在空氣中容易氧化和聚合，少量用于古龍水、除臭劑等日用香精及柑橘、芒果、橙子、水果等食用香精中。月桂烯除用于配制天然精油外，更重要的是用它可合成一些重要的單體香料，如芳樟醇、香葉醇、橙花醇、香茅醇、紫羅蘭酮、新鈴蘭醛、腈類等單體香料。上海應用技術學院一、萜烯類（5）主要用途：月桂烯香氣較弱，在上海應用技術學院一、萜烯類上海應用技術學院一、萜烯類上海應用技術學院一、萜烯類上海應用技術學院一、萜烯類上海應用技術學院一、萜烯類上海應用技術學院一、萜烯類上海應用技術學院一、萜烯類2、羅勒烯(Ocimene)

（1）結構特征：分子式為C10H16

3,7-二甲基-1,3,6-辛三烯。上海應用技術學院一、萜烯類2、羅勒烯(Ocimene)上海應用技術學院一、萜烯類（2）理化性質(zhì)：無色或淡灰色液體。具有花香和草香，并伴有橙花油氣息。不溶于水，溶于油和乙醇等有機溶劑。羅勒烯是順反異構體的混合物，遇空氣易氧化和樹脂化，沸點為176～178℃、63℃/1.33kPa。（3）來源：存在于羅勒油、薰衣草油、雜薰衣草油、香紫蘇油等多種精油中。上海應用技術學院一、萜烯類（2）理化性質(zhì)：無色或淡灰色液體。上海應用技術學院一、萜烯類（4）制備方法：①以α-蒎烯為原料，在高溫下熱解，得到羅勒烯和別羅勒烯的混合物，再經(jīng)真空精餾得到羅勒烯。裂解后快速冷卻可以抑制生成別羅勒烯。上海應用技術學院一、萜烯類（4）制備方法：上海應用技術學院一、萜烯類②以月桂烯為原料制備，得率86.5％，順反比例為3：7上海應用技術學院一、萜烯類②以月桂烯為原料制備，得率86.上海應用技術學院一、萜烯類（5）主要用途：可用于多種日化香精配方中?？捎糜谡{(diào)配桃子、芒果、番石榴、柑桔、熱帶水果等食用香精。羅勒烯經(jīng)臭氧化、縮合、水解，最后再與Wittig反應得到β－甜橙醛。上海應用技術學院一、萜烯類（5）主要用途：可用于多種日化香精上海應用技術學院一、萜烯類3、別羅勒烯(Alloocimene)（1）結構特征：分子式為C10H16

2,6-二甲基-2,4,6-辛三烯。上海應用技術學院一、萜烯類3、別羅勒烯(Alloocime上海應用技術學院一、萜烯類（2）理化性質(zhì)：無色至淡黃色液體。具有新鮮的尖刺的草香香氣。不溶于水，溶于乙醇等有機溶劑。沸點為188～189℃，為異構體的混合物。別羅勒烯不太穩(wěn)定，遇空氣易氧化，將羅勒烯加熱即會轉(zhuǎn)變成別羅勒烯。（3）來源：存在于某些品種的香葉油等精油中。上海應用技術學院一、萜烯類（2）理化性質(zhì)：無色至淡黃色液體。上海應用技術學院一、萜烯類（4）制備方法：以α-蒎烯為原料，在高溫下熱解，得到羅勒烯和別羅勒烯的混合物，再經(jīng)真空精餾得到別羅勒烯。上海應用技術學院一、萜烯類（4）制備方法：以α-蒎烯為原料，上海應用技術學院一、萜烯類（5）主要用途：普通的別羅勒烯主要用于日用化學品和工業(yè)品的加香，純度高的別羅勒烯可用于香精的調(diào)配。別羅勒烯可以合成四氫鈴蘭醇別羅勒烯可以合成具有檀香香氣的Syrol和具有玫瑰花香的仲草香醇。別羅勒烯可以合成環(huán)己烯酮衍生物別羅勒烯可以合成環(huán)己二烯醇別羅勒烯與丙烯酸甲酯經(jīng)Diels-Alder加成反應生成環(huán)己烯衍生物上海應用技術學院一、萜烯類（5）主要用途：普通的別羅勒烯主要上海應用技術學院一、萜烯類4、二氫月桂烯(Dihydromyrcene)（1）結構特征：分子式為C10H18早在本世紀初，萜類化學先驅(qū)者F.W.Semmler將月桂烯用金屬鈉/乙醇還原而得到所謂的“二氫月桂烯”，之后C.J.Enklaar證明其結構為2,6-二甲基-2,6-辛二烯。上海應用技術學院一、萜烯類4、二氫月桂烯(Dihydromy上海應用技術學院一、萜烯類α-二氫月桂烯：2,6-二甲基-1,7-辛二烯；β-二氫月桂烯：2,6-二甲基-2,7-辛二烯，亦稱香茅烯目前香料工業(yè)中二氫月桂烯慣稱：上海應用技術學院一、萜烯類α-二氫月桂烯：2,6-二甲基-1上海應用技術學院一、萜烯類用月桂烯催化加氫一般得不到β-二氫月桂烯，工業(yè)上是用蒎烷氣相裂解得到二氫月桂烯，最佳得率為68％～70％。上海應用技術學院一、萜烯類用月桂烯催化加氫一般得不到β-二氫上海應用技術學院一、萜烯類二氫月桂烯是合成香料的重要中間體。上海應用技術學院一、萜烯類二氫月桂烯是合成香料的重要中間體。上海應用技術學院一、萜烯類二氫月桂烯在硫酸存在下，與醋酸反應可以生成二甲基環(huán)己烷衍生物（R=Ac），具有果香香氣，可用于香精調(diào)配中。上海應用技術學院一、萜烯類二氫月桂烯在硫酸存在下，與醋酸反應上海應用技術學院二、醇類1、二氫月桂烯醇(Dihydromyrcenol)，分子式為C10H20O2、月桂烯醇(Myrcenol)，分子式為C10H18O3、芳樟醇(Linalool)，分子式為C10H18O4、香葉醇(Geraniol)，分子式為C10H18O5、橙花醇(Nerol)，分子式為C10H18O6、香茅醇(Citronellol)，分子式為C10H20O7、玫瑰醇(Rhodinol)，分子式為C10H20O8、薰衣草醇(Lavandulol)，分子式為C10H18O9、硫代香葉醇(Thiogeraniol)，分子式為C10H18S上海應用技術學院二、醇類1、二氫月桂烯醇(Dihydro上海應用技術學院二、醇類1、二氫月桂烯醇(Dihydromyrcenol)（1）結構特征：又稱2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇。分子式為C10H20O上海應用技術學院二、醇類1、二氫月桂烯醇(Dihydro上海應用技術學院二、醇類（2）理化性質(zhì)：無色液體，具有清新的花香，香氣似香檸檬，并有薰衣草的香韻。在現(xiàn)代男用香水香精中，是“超量用量”的代表物，產(chǎn)量達5000t左右。由于分子中有一個不對稱碳原子，故存在有旋光異構體。（3）來源：未見文獻報道。

上海應用技術學院二、醇類（2）理化性質(zhì)：無色液體，具有清新的上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：工業(yè)上生產(chǎn)二氫月桂烯醇有2種方法。①將二氫月桂烯氯代，然后在堿性條件下水解制得。上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：工業(yè)上生產(chǎn)二氫月桂烯上海應用技術學院二、醇類②將二氫月桂烯用醋酸或甲酸酯化，然后在堿性條件下皂化、水解而得。(德國專利1668280)上海應用技術學院二、醇類②將二氫月桂烯用醋酸或甲酸酯化，然上海應用技術學院二、醇類所使用的二氫月桂烯可由α－蒎烯或β－蒎烯先加氫生成蒎烷，然后再經(jīng)熱解制得；或由β－蒎烯先熱解生成月桂烯，然后再經(jīng)選擇性氫化而制得。上海應用技術學院二、醇類所使用的二氫月桂烯可由α－蒎烯或β－上海應用技術學院二、醇類（5）應用：大宗香料，可廣泛用于多種日化香精的配制，尤其適用于皂用香精的調(diào)配。二氫月桂烯醇及乙酸二氫月桂烯醇酯的混合物的香氣質(zhì)量比單一純粹的二氫月桂烯醇的香氣價值高，并且含有10％～30％的二氫月桂烯醇乙酸酯的混合物，要比含酯量少于10％的混合物具有更令人愉快的香氣。在香氣質(zhì)量良好的二氫月桂烯醇產(chǎn)品中，應當含有不少于10％的乙酸二氫月桂烯醇酯。上海應用技術學院二、醇類（5）應用：上海應用技術學院二、醇類2、月桂烯醇(Myrcenol)（1）結構特征：又稱2-甲基-6-亞甲基-7-辛烯-2-醇

。分子式為C10H18O上海應用技術學院二、醇類2、月桂烯醇(Myrcenol)上海應用技術學院二、醇類（2）理化性質(zhì)：無色粘稠液體，具有新鮮的花香香氣，并伴有酸檸檬似的香韻。久置于空氣中容易聚合，故宜密閉儲存于陰涼處。由于貯久易聚合，并增加其粘性而失去使用價值，故市售品一般都用稀釋劑，例如鄰苯二甲酸二乙酯等加以稀釋，配成50％溶液作為商品。不溶于水，溶于乙醇等有機溶劑。沸點為213℃。（3）來源：曾在中國薰衣草油中發(fā)現(xiàn)，主要以游離態(tài)和乙酸酯的形式存在于桉樹油和桃金娘油里。上海應用技術學院二、醇類（2）理化性質(zhì)：無色粘稠液體，具有新上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：

①以月桂烯為原料，經(jīng)氯代和皂化水解反應制得。(美國專利3413364)上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：上海應用技術學院二、醇類②工業(yè)上常用二氧化硫生成砜以保護共軛雙鍵，然后經(jīng)水合，再加熱脫去二氧化硫而制得。上海應用技術學院二、醇類②工業(yè)上常用二氧化硫生成砜以保護共上海應用技術學院二、醇類（5）主要用途：可用于日化香精中，作為花香型和果香型香精修飾劑，應用于花露水、香皂、洗滌劑等日用香精中。在古龍水中尤為適用，其乙酸酯具有檸檬香氣，用途較廣。上海應用技術學院二、醇類（5）主要用途：上海應用技術學院二、醇類月桂烯醇在氯化鋅催化下與丙烯醛反應生成具有優(yōu)雅鈴蘭香氣的新鈴蘭醛。上海應用技術學院二、醇類月桂烯醇在氯化鋅催化下與丙烯醛反應生上海應用技術學院二、醇類3、芳樟醇(Linalool)

（1）結構特征：

α-芳樟醇又稱3,7-二甲基-1,7-辛二烯-3-醇；β-芳樟醇又稱3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇、里哪醇。分子式為C10H18O。（2）理化性質(zhì)：無色液體，濃清香帶甜的木青氣息，似玫瑰木，既有強烈的紫丁香、鈴蘭和玫瑰的花香香氣，又有木香、果香氣息。香氣柔和，輕揚透發(fā)，但不甚持久。不溶于水，溶于乙醇等有機溶劑。沸點為197～199℃、85～87℃/10.13kPa。

上海應用技術學院二、醇類3、芳樟醇(Linalool)上海應用技術學院二、醇類（3）異構現(xiàn)象：芳樟醇和香葉醇及橙花醇互為異構體，它們的區(qū)別只在于分子中醇羥基和一個碳碳雙鍵的位置不同。香葉醇淡甜、橙花醇甜清、芳樟醇則濃清。上海應用技術學院二、醇類（3）異構現(xiàn)象：上海應用技術學院二、醇類芳樟醇有兩種，一是胡荽萜烯式又稱β一芳樟醇，另一是檸檬萜烯式又稱α一芳樟醇。這兩種芳樟醇異構體是由于分子中的一個碳碳雙鍵位置不同而引起的。上海應用技術學院二、醇類芳樟醇有兩種，一是胡荽萜烯式又稱β一上海應用技術學院二、醇類（4）天然來源：芳樟醇存在于某些精油內(nèi)，左旋體存在于芳樟葉油、黃樟油、伽羅木油、香檸檬油、薰衣草油、玫瑰木油以及香紫蘇油等精油中，有的含量高達80％。右旋體存在于芫荽子油、橙花油、橙葉油、甜橘油等精油中。上海應用技術學院二、醇類（4）天然來源：上海應用技術學院二、醇類（5）制備方法：①從天然精油中單離出芳樟醇。②以丙酮-乙炔為原料。上海應用技術學院二、醇類（5）制備方法：上海應用技術學院二、醇類③

以異戊二烯為原料。上海應用技術學院二、醇類③以異戊二烯為原料。上海應用技術學院二、醇類④

以β-蒎烯為原料。上海應用技術學院二、醇類④以β-蒎烯為原料。上海應用技術學院二、醇類上海應用技術學院二、醇類上海應用技術學院二、醇類⑤

以α-蒎烯和β－蒎烯為原料。上海應用技術學院二、醇類⑤以α-蒎烯和β－蒎烯為原料。上海應用技術學院二、醇類

（6）主要用途：芳樟醇具有鈴蘭花香-木香香氣，是一種重要的香料，用途極廣，在茉莉、玫瑰、鈴蘭、金合歡、橙花、紫丁香、晚香玉等花香型以及果香型、木香型香精中均可應用；在葡萄、杏子、菠蘿、奶油等食用香精中也經(jīng)常使用。芳樟醇也用于生產(chǎn)檸檬醛、硫代芳樟醇、硫代香葉醇等香料產(chǎn)品。上海應用技術學院二、醇類（6）主要用途：芳樟醇具有上海應用技術學院二、醇類4、香葉醇(Geraniol)（1）結構特征：又稱牻牛兒醇、香天竺葵醇。α-香葉醇為反-3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1-醇；β-香葉醇為反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇。分子式為C10H18O。上海應用技術學院二、醇類4、香葉醇(Geraniol)上海應用技術學院二、醇類（2）理化性質(zhì)：無色至淡黃色液體，具有似玫瑰的花香香氣。幾乎不溶于水，溶于乙醇等有機溶劑。沸點為229~230℃、114~115℃/12.16kPa。它與無水氯化鈣可以結成晶體的特性常被用作精制香葉醇的一種手段。（3）來源：香葉醇以游離醇及其酯存在于玫瑰草油(質(zhì)量分數(shù)約為80％)、香茅油、玫瑰油、姜草油、香葉油、茉莉油、檸檬油等200多種天然植物精油中。早在100多年前，首先從姜草油中單離得到香葉醇。上海應用技術學院二、醇類（2）理化性質(zhì)：無色至淡黃色液體，具上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：①從天然精油香葉油中單離香葉醇。②

從天然精油香茅油中單離香葉醇?！袊?/p>

以β-蒎烯為原料制備（工業(yè)上生產(chǎn)香葉醇）。上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：上海應用技術學院二、醇類④工業(yè)上另一制取香葉醇的方法：在含金屬釩的催化劑存在下，將合成的芳樟醇異構化可定量地生成香葉醇和橙花醇的混合物。上海應用技術學院二、醇類④工業(yè)上另一制取香葉醇的方法：在含上海應用技術學院二、醇類

（5）主要用途：香葉醇是玫瑰系列香精的主香劑，又是各種花香型香精中不可缺少的調(diào)香原料，也可以看作是增甜劑，常與香茅醇、苯乙醇同用，可以作為芳樟醇、松油醇類的香氣協(xié)調(diào)和合劑。

上海應用技術學院二、醇類（5）主要用途：香葉醇是玫上海應用技術學院二、醇類5、橙花醇(Nerol)（1）結構特征：又稱β-檸檬酸。β-橙花醇為順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇；α-橙花醇為順-3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1-醇。分子式為C10H18O。（2）理化性質(zhì)：無色液體，具有令人愉快的玫瑰香氣，其香氣比香葉醇更為優(yōu)雅和溫柔，并帶有新鮮的青香和柑橘香韻。微溶于水，溶于乙醇等有機溶劑。沸點為225~226℃、104℃/25.33kPa。橙花醇和香葉醇在結構上順反異構體，順式為橙花醇，反式為香葉醇。上海應用技術學院二、醇類5、橙花醇(Nerol)上海應用技術學院二、醇類（3）來源：橙花醇及其酯存在于橙花油、香檸檬油、橙葉油、依蘭油、香茅油、斯里蘭卡香茅油、香檸檬、檸檬、玫瑰油、玫瑰木油、伽羅木油、晚香玉油、白葉蠟菊油(質(zhì)量分數(shù)約為40％)、薰衣草油等多種精油中，尤其是橙花油和香檸檬油中。

上海應用技術學院二、醇類（3）來源：橙花醇及其酯存在于橙花油上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：①

從天然精油中單離出橙花醇。②

由芳樟醇經(jīng)異構化來制取。上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：上海應用技術學院二、醇類③

以甲基庚烯酮為原料，和溴乙酸乙酯反應制得。上海應用技術學院二、醇類③以甲基庚烯酮為原料，和溴乙酸乙上海應用技術學院二、醇類④

以甲基庚烯酮為原料，和乙炔甲醚反應制得。上海應用技術學院二、醇類④以甲基庚烯酮為原料，和乙炔甲醚上海應用技術學院二、醇類⑤

以檸檬醛為原料，采用水和苯作混合溶劑，聚乙二醇(PEG-400)為相轉(zhuǎn)移催化劑，硼氫化鈉還原來制備。（主）上海應用技術學院二、醇類⑤以檸檬醛為原料，采用水和苯作混上海應用技術學院二、醇類（5）主要用途：廣泛用于各種日用香精中，橙花醇是配制玫瑰、橙花、玉蘭香精的主香劑；是配制白蘭、鈴蘭、茉莉、水仙、香石竹、紫丁香香精的協(xié)調(diào)劑；微量地應用于草莓、檸檬、柑橘、覆盆子等食用香精中。上海應用技術學院二、醇類（5）主要用途：廣泛用于各種日用香精上海應用技術學院二、醇類6、香茅醇(Citronellol)（1）結構特征：過去稱之為香草醇，β-香茅醇又稱3,7-二甲基-6-辛烯醇；α-香茅醇又稱3,7-二甲基-7-辛烯醇。分子式為C10H20O。（2）理化性質(zhì)：無色液體，具有清新的玫瑰和香葉似的香氣。微溶于水，溶于乙醇等有機溶劑。沸點為224～225℃。上海應用技術學院二、醇類6、香茅醇(Citronellol)上海應用技術學院二、醇類（3）來源：香茅醇具有甜美的玫瑰香氣的液體，與玫瑰醇共存于香茅油、香葉油、玫瑰油等多種精油中，若要取得香氣較佳的香茅醇可以從香葉油中分離出，這種產(chǎn)品常含有少量的玫瑰醇，在市場上稱此為玫瑰醇而出售。兩種光學異構體均有存在，左旋體的香氣比右旋體的香氣更似保加利亞玫瑰油。上海應用技術學院二、醇類（3）來源：香茅醇具有甜美的玫瑰香氣上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：①

從香葉油中用單離的方法制取。②

以檸檬桉葉油經(jīng)單離出香茅醛為原料制備。上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：上海應用技術學院二、醇類③

以α-蒎烯為原料。上海應用技術學院二、醇類③以α-蒎烯為原料。上海應用技術學院二、醇類（5）主要用途：香茅醇的香氣以β一香茅醇的左旋異構體為最佳，同時為合成玫瑰醚的原料。它可用于配制玫瑰、百合、蘭花等香精中，適用于皂用香精和化妝品香精。香茅醇是玫瑰香型香精的主香劑，常用以增甜鮮花香，如用在鈴蘭、紫丁香、桂花等花香型日用香精中；也是調(diào)配玫瑰、草莓、桃子、懸鉤子等漿果、甜橘、柑桔鮮果等食用香精的原料；常與香葉油、香葉醇、苯乙醇調(diào)合使用形成玫瑰基。上海應用技術學院二、醇類（5）主要用途：上海應用技術學院二、醇類7、玫瑰醇(Rhodinol)（1）結構特征：又稱l-香茅醇、3,7-二甲基-7-辛烯-1-醇。分子式為C10H20O。（2）理化性質(zhì)：無色液體，具有甜的花香、蠟香、玫瑰樣香氣。不溶于水，溶于乙醇等有機溶劑，通常將左旋的香茅醇稱為玫瑰醇，但商品級的玫瑰醇是一個含有香葉醇及其它醇的混合醇，并且某些商品的玫瑰醇主要含有的是α-香茅醇（3,7-二甲基-7-辛烯-1-醇）。沸點為225～230℃。（3）來源：主要存在于波旁香葉油（geraniumoilBourbon）、保加利亞玫瑰油和印度玫瑰油中。上海應用技術學院二、醇類7、玫瑰醇(Rhodinol)上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：①

從香葉油中單離出玫瑰醇。②

以α-甲基庚烯醇為原料，通過鹵化反應制得格氏試劑，然后再與環(huán)氧乙烷反應制取玫瑰醇。上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：上海應用技術學院二、醇類（5）主要用途：玫瑰醇是配制玫瑰系列香精的主香劑，一般等級的玫瑰香精常用含有玫瑰醇較多的除萜香葉油和香葉油代替天然玫瑰精油，目的是取其價格便宜。玫瑰醇經(jīng)常應用于在鈴蘭、蘭花、紫羅蘭、香羅蘭、茉莉、桂花、晚香玉等許多花香型日用香精中。上海應用技術學院二、醇類（5）主要用途：玫瑰醇是配制玫瑰系列上海應用技術學院二、醇類8、薰衣草醇(Lavandulol)（1）結構特征：2-異丙烯基-5-甲基-4-己烯醇。分子式為C10H18O上海應用技術學院二、醇類8、薰衣草醇(Lavandulol上海應用技術學院二、醇類（2）理化性質(zhì)：無色液體，具有類似薰衣草香和花香香氣，帶有青草氣息、略辛香香韻。其乙酸酯的香氣像乙酸芳樟酯，但更為細膩。微溶于水，溶于乙醇等有機溶劑。沸點為203℃。（3）來源：以游離態(tài)或其乙酸酯少量存在于薰衣草油和雜薰衣草油等精油中，是薰衣草油的主要香成分之一，由于薰衣草醇在精油中的含量極少，單離不容易，經(jīng)濟上不合算，故常用化學合成法制備。上海應用技術學院二、醇類（2）理化性質(zhì)：無色液體，具有類似薰上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：

①以甲基庚烯酮為原料，經(jīng)格氏反應得到2,6-二甲基-5-庚烯-2-醇，接著經(jīng)脫水、分餾得到對稱的2,6-二甲基-2,5-庚二烯；2,6-二甲基-2,5-庚二烯用多聚甲醛在冰乙酸中進行Prins反應、皂化后得到消旋薰衣草醇，但得率較低。上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：上海應用技術學院二、醇類②Kuraray公司專利報道了直接以2,6-二甲基-2,5-庚二烯為原料，和多聚甲醛通過Prins反應一步制備薰衣草醇，得率40％。

上海應用技術學院二、醇類②Kuraray公司專利報道了直接上海應用技術學院二、醇類③以3-甲基-2-丁烯酰氯和2-甲基-2-丁烯-2-醇為原料，首先兩者反應生成酯，然后在氫化鈉的存在下進行重排，生成薰衣草酸，最后再還原制得薰衣草醇。上海應用技術學院二、醇類③以3-甲基-2-丁烯酰氯和2-甲上海應用技術學院二、醇類（5）應用：

目前薰衣草醇尚處于小規(guī)模生產(chǎn)階段，使用量也不大，主要作為花香型香精的修飾劑；用于高級化妝品、香皂、香水香精中，用量不超過10％。薰衣草醇的氫化產(chǎn)物：二氫和四氫薰衣草醇均具有良好的香氣。上海應用技術學院二、醇類（5）應用：上海應用技術學院二、醇類9、硫代香葉醇(Thiogeraniol)

（1）結構特征：分子式為C10H18S（2）理化性質(zhì)：具有青香、漿果香、薄荷香、椽果香，帶有圓柚香韻。沸點為125～130℃/2.34kPa。（3）來源：未見文獻報道。3,7-二甲基-2,6-辛二烯硫醇上海應用技術學院二、醇類9、硫代香葉醇(Thiogeran上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：

①由芳樟醇、硫脲、氫溴酸反應后用對甲苯磺酸處理得到香葉基硫脲磺酸鹽，然后再用氫氧化鈉處理即可得到硫代香葉醇。上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：上海應用技術學院二、醇類②以芳樟醇為原料，首先生成芳樟醇的黃原酸鉀酯，后者再經(jīng)加熱水解而制得硫代香葉醇。上海應用技術學院二、醇類②以芳樟醇為原料，首先生成芳樟醇的上海應用技術學院二、醇類（5）應用：硫代香葉醇在日化香精中尤其適用于薰衣草型的香基，而在食用香精中適于配制黑加侖的果香和布枯葉香氣，在覆盆子香精中可增加天然韻味。硫代香葉醇的異戊酸酯可增強食品和化妝品的香氣。

上海應用技術學院二、醇類（5）應用：上海應用技術學院二、醇類從香葉醇也可以制得硫代芳樟醇，硫代芳樟醇具有新鮮果香，在日化香精和食用香精中均可使用。上海應用技術學院二、醇類從香葉醇也可以制得硫代芳樟醇，硫代芳上海應用技術學院三、醛類和酮類1、檸檬醛(Citral)，分子式為C10H16O2、香茅醛(Citronellal)，分子式為C10H18O3、羥基香茅醛(Hydroxycitronellal)，分子式為C10H20O24、萬壽菊酮(Tagetone)，分子式為C10H16O5、香葉基丙酮(Geranylacetone)，分子式為C13H22O6、香茅基丙酮(Citronellylacetone)，分子式為C13H24O7、亞香茅基丙酮(Citronellylideneacetone)，分子式為C13H22O上海應用技術學院三、醛類和酮類1、檸檬醛(Citral)，分上海應用技術學院三、醛類和酮類1、檸檬醛(Citral)

（1）結構特征：

又稱牻牛兒醛、橙花醛、香葉醛。分子式為C10H16O3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛上海應用技術學院三、醛類和酮類1、檸檬醛(Citral)3,上海應用技術學院三、醛類和酮類（2）理化性質(zhì)：為黃色液體，具有強烈的檸檬香氣，也似生姜的辛香，香氣較清強。不同來源的檸檬醛香氣略有不同。幾乎不溶于水，溶于乙醇等有機溶劑。（3）來源：檸檬醛存在于檸檬草油（質(zhì)量分數(shù)約占70~80%）、山蒼子油（質(zhì)量分數(shù)約占70~80%）、丁香羅勒油（質(zhì)量分數(shù)約占65%）、酸檸檬葉油（質(zhì)量分數(shù)約占35%）、檸檬油、白檸檬油等多種天然精油中。上海應用技術學院三、醛類和酮類（2）理化性質(zhì)：為黃色液體，具上海應用技術學院三、醛類和酮類（4）制備方法：①從天然精油中單離得到。②由β-蒎烯為原料，首先制得香葉醇，然后再將其氧化成檸檬醛。上海應用技術學院三、醛類和酮類（4）制備方法：上海應用技術學院三、醛類和酮類③以異丁烯、異戊二烯、甲醛、乙炔、丙酮等為基本原料，首先制得甲基庚烯酮，然后再制得脫氫芳樟醇，最后再將其轉(zhuǎn)化成檸檬醛。上海應用技術學院三、醛類和酮類③以異丁烯、異戊二烯、甲醛、上海應用技術學院三、醛類和酮類（5）應用：檸檬醛的用途非常廣泛，用于需要檸檬香氣的各個方面。在橙花、丁香、玉蘭、檸檬、薰衣草、香薇、古龍、玫瑰、紫羅蘭等日用香精中均有大量使用，也是調(diào)制香水、香皂、牙膏、化妝品等香精的成分。是食用香精的重要組分，可用于檸檬、白檸檬、甜橙、蘋果、草莓、葡萄、園柚、櫻桃、生姜及辛香等食用香精中。檸檬醛在食用香精中極為重要，因為它不僅本身具有檸檬香味，而且對整個香精會起到增香的作用。上海應用技術學院三、醛類和酮類（5）應用：檸檬醛的用途非常廣上海應用技術學院三、醛類和酮類2、香茅醛(Citronellal)

（1）結構特征：分子式為C10H18O3,7-二甲基-6-辛烯醛上海應用技術學院三、醛類和酮類2、香茅醛(Citronell上海應用技術學院三、醛類和酮類（2）理化性質(zhì)：無色至淡黃色液體，清澀極粗草香，具有檸檬、玫瑰、濃的姜草香氣，具有香茅油的特征香氣，香氣強烈。不溶于水，溶于乙醇等有機溶劑。沸點為207～208℃、83℃/1.3kPa，。（3）來源：在檸檬桉油（質(zhì)量分數(shù)約占75～80％）、香茅油（質(zhì)量分數(shù)約占30～40％）、檸檬草油、橘子精油、羅勒油、薰衣草油中均有存在。上海應用技術學院三、醛類和酮類（2）理化性質(zhì)：無色至淡黃色液上海應用技術學院三、醛類和酮類（4）制備方法：①從天然精油中單離香茅醛。②由香茅醇氧化生成香茅醛。上海應用技術學院三、醛類和酮類（4）制備方法：上海應用技術學院三、醛類和酮類③由檸檬醛經(jīng)選擇性催化加氫制得香茅醛，該方法得到的香茅醛為外消旋體，不具旋光性。上海應用技術學院三、醛類和酮類③由檸檬醛經(jīng)選擇性催化加氫上海應用技術學院三、醛類和酮類（5）主要用途：香茅醛香氣強烈，不甚愉快，遇光和遇堿也不甚穩(wěn)定，故很少直接作為香料使用，主要用于配制香皂和化妝品香精。少量用于低檔檸檬、紫丁香、鈴蘭、玉蘭、古龍、香薇等香型日用香精中，微量用于飲料、柑橘、櫻桃、蜂蜜、調(diào)味品等食品香精中，主要是取其有突出草青氣的功效。上海應用技術學院三、醛類和酮類（5）主要用途：香茅醛香氣強烈上海應用技術學院三、醛類和酮類3、羥基香茅醛(Hydroxycitronellal)

（1）結構特征：分子式為C10H20O23,7-二甲基-7-羥基辛醛上海應用技術學院三、醛類和酮類3、羥基香茅醛(Hydrox上海應用技術學院三、醛類和酮類（2）理化性質(zhì)：無色粘稠液體，清甜有力，具有令人愉快的鈴蘭、菩提花、百合花香氣，香氣平和而持久，產(chǎn)品不純時往往帶香茅醛的草青氣息，產(chǎn)品好的香氣前后一致。微溶于水，溶于乙醇等有機溶劑。沸點為241℃、103℃/400Pa。（3）來源：未見文獻報道。上海應用技術學院三、醛類和酮類（2）理化性質(zhì)：無色粘稠液體，上海應用技術學院三、醛類和酮類（4）制備方法：①以香茅醛為原料，先用亞硫酸氫鈉生成加成物以保護醛基，再進行酸性條件下的水合反應產(chǎn)生羥基，最后在堿性條件下分解得到羥基香茅醛。上海應用技術學院三、醛類和酮類（4）制備方法：上海應用技術學院三、醛類和酮類②以香茅醇為原料，先水合生成二醇，然后再脫氫生成羥基香茅醛。上海應用技術學院三、醛類和酮類②以香茅醇為原料，先水合生上海應用技術學院三、醛類和酮類③以2,6-二甲基-6-庚烯-2-醇為原料，通過羰基化反應，一步制得羥基香茅醛。上海應用技術學院三、醛類和酮類③以2,6-二甲基-6-庚上海應用技術學院三、醛類和酮類（5）主要用途：羥基香茅醛是很重要的香料之一，廣泛用于許多日化香精配方中，既可用于各種花香型，也可用于非花香型。在百合、鈴蘭、玉蘭、茉莉、玫瑰等日用香精中起主香劑或協(xié)調(diào)劑的作用。也可用于柑橘、櫻桃、甜瓜、薄荷、蜂蜜、水果等食用香精中。上海應用技術學院三、醛類和酮類（5）主要用途：羥基香茅醛是很上海應用技術學院三、醛類和酮類4、萬壽菊酮(Tagetone)

（1）結構特征：分子式為C10H16O2,6-二甲基-5,7-辛二烯-4-酮上海應用技術學院三、醛類和酮類4、萬壽菊酮(Tagetone上海應用技術學院三、醛類和酮類（2）理化性質(zhì)：淡黃色液體，具有花香香氣，沸點為205～210℃/101.3kPa、60℃/0.4～0.5kPa。萬壽菊酮容易樹脂化，所以較難提純。天然精油中，主要以順式異構體形式存在，但用碘處理可以轉(zhuǎn)化為反式異構體。（3）來源：存在于萬壽菊花油中，其中萬壽菊酮含量達50％～60％。上海應用技術學院三、醛類和酮類（2）理化性質(zhì)：淡黃色液體，具上海應用技術學院三、醛類和酮類（4）制備方法：以3-甲基-2-戊烯-4-炔-1-醇為原料，首先將其氧化成醛，然后生成的醛與異丁基溴化鎂進行格氏反應，再經(jīng)選擇性加氫、氧化而制得萬壽菊酮。上海應用技術學院三、醛類和酮類（4）制備方法：以3-甲基-2上海應用技術學院三、醛類和酮類（5）應用：主要作為花香型香精用于香精的調(diào)配中。上海應用技術學院三、醛類和酮類（5）應用：上海應用技術學院三、醛類和酮類5、香葉基丙酮(Geranylacetone)

（1）結構特征：分子式為C13H22O6,10-二甲基-5,9-十一碳二烯-2-酮上海應用技術學院三、醛類和酮類5、香葉基丙酮(Geranyl上海應用技術學院三、醛類和酮類（2）理化性質(zhì)：無色液體，為反式和順式異構體之混合物，具有新鮮的花香和果香香氣，青香香韻，沸點為124℃/1.3kPa。不溶于水，溶于乙醇等有機溶劑。（3）來源：存在于非洲檸檬草油、薄荷、茶葉、西紅柿和西番蓮中。上海應用技術學院三、醛類和酮類（2）理化性質(zhì)：無色液體，為反上海應用技術學院三、醛類和酮類（4）制備方法：工業(yè)上主要異芳樟醇為原料制備。上海應用技術學院三、醛類和酮類（4）制備方法：工業(yè)上主要異芳上海應用技術學院三、醛類和酮類（5）應用：可用于日化香精配方中，但主要用于皂用香精配方中。香葉基丙酮是生產(chǎn)橙花叔酮和金合歡醇的中間體，大量的香葉基丙酮被用于合成維生素E。上海應用技術學院三、醛類和酮類（5）應用：上海應用技術學院三、醛類和酮類6、香茅基丙酮(Citronellylacetone)

（1）結構特征：分子式為C13H24O6,10-二甲基-9-十一碳烯-2-酮上海應用技術學院三、醛類和酮類6、香茅基丙酮(Citrone上海應用技術學院三、醛類和酮類（2）理化性質(zhì)：無色液體，具有花香和香脂香氣，帶有玫瑰和木香香韻，甜的水果風味，沸點為234℃。不溶于水，溶于乙醇等有機溶劑。（3）來源：存在于北美臘梅葉油中。上海應用技術學院三、醛類和酮類（2）理化性質(zhì)：無色液體，具有上海應用技術學院三、醛類和酮類（4）制備方法：將芳樟醇在醋酸酐和乙醇鈉的條件下，與乙酰乙酸酯反應，然后進行選擇性氫化制得。上海應用技術學院三、醛類和酮類（4）制備方法：將芳樟醇在醋酸上海應用技術學院三、醛類和酮類（5）應用：

香茅基丙酮可用于配制香水香精、化妝品香精、皂用香精，也可用于其它日化產(chǎn)品的加香。上海應用技術學院三、醛類和酮類（5）應用：上海應用技術學院三、醛類和酮類7、亞香茅基丙酮(Citronellylideneacetone)

（1）結構特征：分子式為C13H22O6,10-二甲基-3,9-十一碳二烯-2-酮上海應用技術學院三、醛類和酮類7、亞香茅基丙酮(Citron上海應用技術學院三、醛類和酮類（2）理化性質(zhì)：無色液體，具有強烈的玫瑰和香葉香氣，并富有天然感，甜的水果風味。不溶于水，溶于乙醇等有機溶劑。（3）來源：未見文獻報道。上海應用技術學院三、醛類和酮類（2）理化性質(zhì)：無色液體，具有上海應用技術學院三、醛類和酮類（4）制備方法：以天然香茅油為原料，在堿性條件下與丙酮進行縮合反應制得。上海應用技術學院三、醛類和酮類（4）制備方法：以天然香茅油為上海應用技術學院三、醛類和酮類（5）應用：亞香茅基丙酮可用于香水、香皂、化妝品等日化香精的調(diào)配中。上海應用技術學院三、醛類和酮類（5）應用：上海應用技術學院第二章無環(huán)單萜類

主要內(nèi)容:一、萜烯類二、醇類三、醛類和酮類上海應用技術學院第二章無環(huán)單萜類主要內(nèi)容:上海應用技術學院一、萜烯類1、月桂烯(Myrcene)，分子式為C10H162、羅勒烯(Ocimene)，分子式為C10H163、別羅勒烯(Alloocimene)，分子式為C10H16

4、二氫月桂烯(Dihydromyrcene)，分子式為C10H18上海應用技術學院一、萜烯類1、月桂烯(Myrcene)，分上海應用技術學院一、萜烯類1、月桂烯(Myrcene)

（1）結構特征：分子式為C10H16α-月桂烯，為2-甲基-6-亞甲基-1,7-辛二烯；β-月桂烯，為7-甲基-3-亞甲基-1,6-辛二烯。上海應用技術學院一、萜烯類1、月桂烯(Myrcene)上海應用技術學院一、萜烯類（2）理化性質(zhì)：月桂烯亦稱香葉烯，α-月桂烯在自然界中存在極少，對其研究也很少。所以一般在香料工業(yè)中經(jīng)常用的月桂烯指β-月桂烯。月桂烯可通過真空分餾法分離，其沸點為76～78℃/4.39kPa，常壓沸點為166～168℃。月桂烯在空氣存在下容易發(fā)生氧化及聚合反應，因此在真空分餾時，須在氮氣流保護下操作。

β-月桂烯為無色或淡黃色液體，具有清淡的香脂香氣和柑橘、熱帶水果味道。不溶于水，溶于乙醇等有機溶劑。上海應用技術學院一、萜烯類（2）理化性質(zhì)：月桂烯亦稱香葉烯，上海應用技術學院一、萜烯類（3）來源：月桂烯最早是從月桂油中分離出來的，后來在啤酒花、松節(jié)油、肉桂油、柏木油、云杉油、檸檬草油、檸檬油等多種精油中均有發(fā)現(xiàn)。最近在黑龍江發(fā)現(xiàn)的黃柏油中含月桂烯高達80～90％，為我國香料工業(yè)提供極為寶貴的資源。上海應用技術學院一、萜烯類（3）來源：月桂烯最早是從月桂油中上海應用技術學院一、萜烯類（4）制備方法：月桂烯除通過真空分餾法從天然精油中得到外，還可通過化學合成法進行制取從而擴大其來源。①從天然精油中用減壓分餾的方法分離得到月桂烯。上海應用技術學院一、萜烯類（4）制備方法：月桂烯除通過真空分上海應用技術學院一、萜烯類②工業(yè)上主要是以β-蒎烯為原料通過熱裂解得到月桂烯，溫度在500℃左右，平均滯留時間0.02～0.04s，得率較高。上海應用技術學院一、萜烯類②工業(yè)上主要是以β-蒎烯為原料通上海應用技術學院一、萜烯類③以異戊二烯為原料在堿金屬或胺類催化下使之頭尾相接的二聚化反應來制備月桂烯，但得率不高。上海應用技術學院一、萜烯類③以異戊二烯為原料在堿金屬或胺類上海應用技術學院一、萜烯類④以異戊二烯的溴化物偶合得到月桂烯，這是羅馬尼亞的一項專利，得率40％。上海應用技術學院一、萜烯類④以異戊二烯的溴化物偶合得到月桂上海應用技術學院一、萜烯類（5）主要用途：月桂烯香氣較弱，在空氣中容易氧化和聚合，少量用于古龍水、除臭劑等日用香精及柑橘、芒果、橙子、水果等食用香精中。月桂烯除用于配制天然精油外，更重要的是用它可合成一些重要的單體香料，如芳樟醇、香葉醇、橙花醇、香茅醇、紫羅蘭酮、新鈴蘭醛、腈類等單體香料。上海應用技術學院一、萜烯類（5）主要用途：月桂烯香氣較弱，在上海應用技術學院一、萜烯類上海應用技術學院一、萜烯類上海應用技術學院一、萜烯類上海應用技術學院一、萜烯類上海應用技術學院一、萜烯類上海應用技術學院一、萜烯類上海應用技術學院一、萜烯類2、羅勒烯(Ocimene)

（1）結構特征：分子式為C10H16

3,7-二甲基-1,3,6-辛三烯。上海應用技術學院一、萜烯類2、羅勒烯(Ocimene)上海應用技術學院一、萜烯類（2）理化性質(zhì)：無色或淡灰色液體。具有花香和草香，并伴有橙花油氣息。不溶于水，溶于油和乙醇等有機溶劑。羅勒烯是順反異構體的混合物，遇空氣易氧化和樹脂化，沸點為176～178℃、63℃/1.33kPa。（3）來源：存在于羅勒油、薰衣草油、雜薰衣草油、香紫蘇油等多種精油中。上海應用技術學院一、萜烯類（2）理化性質(zhì)：無色或淡灰色液體。上海應用技術學院一、萜烯類（4）制備方法：①以α-蒎烯為原料，在高溫下熱解，得到羅勒烯和別羅勒烯的混合物，再經(jīng)真空精餾得到羅勒烯。裂解后快速冷卻可以抑制生成別羅勒烯。上海應用技術學院一、萜烯類（4）制備方法：上海應用技術學院一、萜烯類②以月桂烯為原料制備，得率86.5％，順反比例為3：7上海應用技術學院一、萜烯類②以月桂烯為原料制備，得率86.上海應用技術學院一、萜烯類（5）主要用途：可用于多種日化香精配方中?？捎糜谡{(diào)配桃子、芒果、番石榴、柑桔、熱帶水果等食用香精。羅勒烯經(jīng)臭氧化、縮合、水解，最后再與Wittig反應得到β－甜橙醛。上海應用技術學院一、萜烯類（5）主要用途：可用于多種日化香精上海應用技術學院一、萜烯類3、別羅勒烯(Alloocimene)（1）結構特征：分子式為C10H16

2,6-二甲基-2,4,6-辛三烯。上海應用技術學院一、萜烯類3、別羅勒烯(Alloocime上海應用技術學院一、萜烯類（2）理化性質(zhì)：無色至淡黃色液體。具有新鮮的尖刺的草香香氣。不溶于水，溶于乙醇等有機溶劑。沸點為188～189℃，為異構體的混合物。別羅勒烯不太穩(wěn)定，遇空氣易氧化，將羅勒烯加熱即會轉(zhuǎn)變成別羅勒烯。（3）來源：存在于某些品種的香葉油等精油中。上海應用技術學院一、萜烯類（2）理化性質(zhì)：無色至淡黃色液體。上海應用技術學院一、萜烯類（4）制備方法：以α-蒎烯為原料，在高溫下熱解，得到羅勒烯和別羅勒烯的混合物，再經(jīng)真空精餾得到別羅勒烯。上海應用技術學院一、萜烯類（4）制備方法：以α-蒎烯為原料，上海應用技術學院一、萜烯類（5）主要用途：普通的別羅勒烯主要用于日用化學品和工業(yè)品的加香，純度高的別羅勒烯可用于香精的調(diào)配。別羅勒烯可以合成四氫鈴蘭醇別羅勒烯可以合成具有檀香香氣的Syrol和具有玫瑰花香的仲草香醇。別羅勒烯可以合成環(huán)己烯酮衍生物別羅勒烯可以合成環(huán)己二烯醇別羅勒烯與丙烯酸甲酯經(jīng)Diels-Alder加成反應生成環(huán)己烯衍生物上海應用技術學院一、萜烯類（5）主要用途：普通的別羅勒烯主要上海應用技術學院一、萜烯類4、二氫月桂烯(Dihydromyrcene)（1）結構特征：分子式為C10H18早在本世紀初，萜類化學先驅(qū)者F.W.Semmler將月桂烯用金屬鈉/乙醇還原而得到所謂的“二氫月桂烯”，之后C.J.Enklaar證明其結構為2,6-二甲基-2,6-辛二烯。上海應用技術學院一、萜烯類4、二氫月桂烯(Dihydromy上海應用技術學院一、萜烯類α-二氫月桂烯：2,6-二甲基-1,7-辛二烯；β-二氫月桂烯：2,6-二甲基-2,7-辛二烯，亦稱香茅烯目前香料工業(yè)中二氫月桂烯慣稱：上海應用技術學院一、萜烯類α-二氫月桂烯：2,6-二甲基-1上海應用技術學院一、萜烯類用月桂烯催化加氫一般得不到β-二氫月桂烯，工業(yè)上是用蒎烷氣相裂解得到二氫月桂烯，最佳得率為68％～70％。上海應用技術學院一、萜烯類用月桂烯催化加氫一般得不到β-二氫上海應用技術學院一、萜烯類二氫月桂烯是合成香料的重要中間體。上海應用技術學院一、萜烯類二氫月桂烯是合成香料的重要中間體。上海應用技術學院一、萜烯類二氫月桂烯在硫酸存在下，與醋酸反應可以生成二甲基環(huán)己烷衍生物（R=Ac），具有果香香氣，可用于香精調(diào)配中。上海應用技術學院一、萜烯類二氫月桂烯在硫酸存在下，與醋酸反應上海應用技術學院二、醇類1、二氫月桂烯醇(Dihydromyrcenol)，分子式為C10H20O2、月桂烯醇(Myrcenol)，分子式為C10H18O3、芳樟醇(Linalool)，分子式為C10H18O4、香葉醇(Geraniol)，分子式為C10H18O5、橙花醇(Nerol)，分子式為C10H18O6、香茅醇(Citronellol)，分子式為C10H20O7、玫瑰醇(Rhodinol)，分子式為C10H20O8、薰衣草醇(Lavandulol)，分子式為C10H18O9、硫代香葉醇(Thiogeraniol)，分子式為C10H18S上海應用技術學院二、醇類1、二氫月桂烯醇(Dihydro上海應用技術學院二、醇類1、二氫月桂烯醇(Dihydromyrcenol)（1）結構特征：又稱2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇。分子式為C10H20O上海應用技術學院二、醇類1、二氫月桂烯醇(Dihydro上海應用技術學院二、醇類（2）理化性質(zhì)：無色液體，具有清新的花香，香氣似香檸檬，并有薰衣草的香韻。在現(xiàn)代男用香水香精中，是“超量用量”的代表物，產(chǎn)量達5000t左右。由于分子中有一個不對稱碳原子，故存在有旋光異構體。（3）來源：未見文獻報道。

上海應用技術學院二、醇類（2）理化性質(zhì)：無色液體，具有清新的上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：工業(yè)上生產(chǎn)二氫月桂烯醇有2種方法。①將二氫月桂烯氯代，然后在堿性條件下水解制得。上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：工業(yè)上生產(chǎn)二氫月桂烯上海應用技術學院二、醇類②將二氫月桂烯用醋酸或甲酸酯化，然后在堿性條件下皂化、水解而得。(德國專利1668280)上海應用技術學院二、醇類②將二氫月桂烯用醋酸或甲酸酯化，然上海應用技術學院二、醇類所使用的二氫月桂烯可由α－蒎烯或β－蒎烯先加氫生成蒎烷，然后再經(jīng)熱解制得；或由β－蒎烯先熱解生成月桂烯，然后再經(jīng)選擇性氫化而制得。上海應用技術學院二、醇類所使用的二氫月桂烯可由α－蒎烯或β－上海應用技術學院二、醇類（5）應用：大宗香料，可廣泛用于多種日化香精的配制，尤其適用于皂用香精的調(diào)配。二氫月桂烯醇及乙酸二氫月桂烯醇酯的混合物的香氣質(zhì)量比單一純粹的二氫月桂烯醇的香氣價值高，并且含有10％～30％的二氫月桂烯醇乙酸酯的混合物，要比含酯量少于10％的混合物具有更令人愉快的香氣。在香氣質(zhì)量良好的二氫月桂烯醇產(chǎn)品中，應當含有不少于10％的乙酸二氫月桂烯醇酯。上海應用技術學院二、醇類（5）應用：上海應用技術學院二、醇類2、月桂烯醇(Myrcenol)（1）結構特征：又稱2-甲基-6-亞甲基-7-辛烯-2-醇

。分子式為C10H18O上海應用技術學院二、醇類2、月桂烯醇(Myrcenol)上海應用技術學院二、醇類（2）理化性質(zhì)：無色粘稠液體，具有新鮮的花香香氣，并伴有酸檸檬似的香韻。久置于空氣中容易聚合，故宜密閉儲存于陰涼處。由于貯久易聚合，并增加其粘性而失去使用價值，故市售品一般都用稀釋劑，例如鄰苯二甲酸二乙酯等加以稀釋，配成50％溶液作為商品。不溶于水，溶于乙醇等有機溶劑。沸點為213℃。（3）來源：曾在中國薰衣草油中發(fā)現(xiàn)，主要以游離態(tài)和乙酸酯的形式存在于桉樹油和桃金娘油里。上海應用技術學院二、醇類（2）理化性質(zhì)：無色粘稠液體，具有新上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：

①以月桂烯為原料，經(jīng)氯代和皂化水解反應制得。(美國專利3413364)上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：上海應用技術學院二、醇類②工業(yè)上常用二氧化硫生成砜以保護共軛雙鍵，然后經(jīng)水合，再加熱脫去二氧化硫而制得。上海應用技術學院二、醇類②工業(yè)上常用二氧化硫生成砜以保護共上海應用技術學院二、醇類（5）主要用途：可用于日化香精中，作為花香型和果香型香精修飾劑，應用于花露水、香皂、洗滌劑等日用香精中。在古龍水中尤為適用，其乙酸酯具有檸檬香氣，用途較廣。上海應用技術學院二、醇類（5）主要用途：上海應用技術學院二、醇類月桂烯醇在氯化鋅催化下與丙烯醛反應生成具有優(yōu)雅鈴蘭香氣的新鈴蘭醛。上海應用技術學院二、醇類月桂烯醇在氯化鋅催化下與丙烯醛反應生上海應用技術學院二、醇類3、芳樟醇(Linalool)

（1）結構特征：

α-芳樟醇又稱3,7-二甲基-1,7-辛二烯-3-醇；β-芳樟醇又稱3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇、里哪醇。分子式為C10H18O。（2）理化性質(zhì)：無色液體，濃清香帶甜的木青氣息，似玫瑰木，既有強烈的紫丁香、鈴蘭和玫瑰的花香香氣，又有木香、果香氣息。香氣柔和，輕揚透發(fā)，但不甚持久。不溶于水，溶于乙醇等有機溶劑。沸點為197～199℃、85～87℃/10.13kPa。

上海應用技術學院二、醇類3、芳樟醇(Linalool)上海應用技術學院二、醇類（3）異構現(xiàn)象：芳樟醇和香葉醇及橙花醇互為異構體，它們的區(qū)別只在于分子中醇羥基和一個碳碳雙鍵的位置不同。香葉醇淡甜、橙花醇甜清、芳樟醇則濃清。上海應用技術學院二、醇類（3）異構現(xiàn)象：上海應用技術學院二、醇類芳樟醇有兩種，一是胡荽萜烯式又稱β一芳樟醇，另一是檸檬萜烯式又稱α一芳樟醇。這兩種芳樟醇異構體是由于分子中的一個碳碳雙鍵位置不同而引起的。上海應用技術學院二、醇類芳樟醇有兩種，一是胡荽萜烯式又稱β一上海應用技術學院二、醇類（4）天然來源：芳樟醇存在于某些精油內(nèi)，左旋體存在于芳樟葉油、黃樟油、伽羅木油、香檸檬油、薰衣草油、玫瑰木油以及香紫蘇油等精油中，有的含量高達80％。右旋體存在于芫荽子油、橙花油、橙葉油、甜橘油等精油中。上海應用技術學院二、醇類（4）天然來源：上海應用技術學院二、醇類（5）制備方法：①從天然精油中單離出芳樟醇。②以丙酮-乙炔為原料。上海應用技術學院二、醇類（5）制備方法：上海應用技術學院二、醇類③

以異戊二烯為原料。上海應用技術學院二、醇類③以異戊二烯為原料。上海應用技術學院二、醇類④

以β-蒎烯為原料。上海應用技術學院二、醇類④以β-蒎烯為原料。上海應用技術學院二、醇類上海應用技術學院二、醇類上海應用技術學院二、醇類⑤

以α-蒎烯和β－蒎烯為原料。上海應用技術學院二、醇類⑤以α-蒎烯和β－蒎烯為原料。上海應用技術學院二、醇類

（6）主要用途：芳樟醇具有鈴蘭花香-木香香氣，是一種重要的香料，用途極廣，在茉莉、玫瑰、鈴蘭、金合歡、橙花、紫丁香、晚香玉等花香型以及果香型、木香型香精中均可應用；在葡萄、杏子、菠蘿、奶油等食用香精中也經(jīng)常使用。芳樟醇也用于生產(chǎn)檸檬醛、硫代芳樟醇、硫代香葉醇等香料產(chǎn)品。上海應用技術學院二、醇類（6）主要用途：芳樟醇具有上海應用技術學院二、醇類4、香葉醇(Geraniol)（1）結構特征：又稱牻牛兒醇、香天竺葵醇。α-香葉醇為反-3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1-醇；β-香葉醇為反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇。分子式為C10H18O。上海應用技術學院二、醇類4、香葉醇(Geraniol)上海應用技術學院二、醇類（2）理化性質(zhì)：無色至淡黃色液體，具有似玫瑰的花香香氣。幾乎不溶于水，溶于乙醇等有機溶劑。沸點為229~230℃、114~115℃/12.16kPa。它與無水氯化鈣可以結成晶體的特性常被用作精制香葉醇的一種手段。（3）來源：香葉醇以游離醇及其酯存在于玫瑰草油(質(zhì)量分數(shù)約為80％)、香茅油、玫瑰油、姜草油、香葉油、茉莉油、檸檬油等200多種天然植物精油中。早在100多年前，首先從姜草油中單離得到香葉醇。上海應用技術學院二、醇類（2）理化性質(zhì)：無色至淡黃色液體，具上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：①從天然精油香葉油中單離香葉醇。②

從天然精油香茅油中單離香葉醇?！袊?/p>

以β-蒎烯為原料制備（工業(yè)上生產(chǎn)香葉醇）。上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：上海應用技術學院二、醇類④工業(yè)上另一制取香葉醇的方法：在含金屬釩的催化劑存在下，將合成的芳樟醇異構化可定量地生成香葉醇和橙花醇的混合物。上海應用技術學院二、醇類④工業(yè)上另一制取香葉醇的方法：在含上海應用技術學院二、醇類

（5）主要用途：香葉醇是玫瑰系列香精的主香劑，又是各種花香型香精中不可缺少的調(diào)香原料，也可以看作是增甜劑，常與香茅醇、苯乙醇同用，可以作為芳樟醇、松油醇類的香氣協(xié)調(diào)和合劑。

上海應用技術學院二、醇類（5）主要用途：香葉醇是玫上海應用技術學院二、醇類5、橙花醇(Nerol)（1）結構特征：又稱β-檸檬酸。β-橙花醇為順-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇；α-橙花醇為順-3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1-醇。分子式為C10H18O。（2）理化性質(zhì)：無色液體，具有令人愉快的玫瑰香氣，其香氣比香葉醇更為優(yōu)雅和溫柔，并帶有新鮮的青香和柑橘香韻。微溶于水，溶于乙醇等有機溶劑。沸點為225~226℃、104℃/25.33kPa。橙花醇和香葉醇在結構上順反異構體，順式為橙花醇，反式為香葉醇。上海應用技術學院二、醇類5、橙花醇(Nerol)上海應用技術學院二、醇類（3）來源：橙花醇及其酯存在于橙花油、香檸檬油、橙葉油、依蘭油、香茅油、斯里蘭卡香茅油、香檸檬、檸檬、玫瑰油、玫瑰木油、伽羅木油、晚香玉油、白葉蠟菊油(質(zhì)量分數(shù)約為40％)、薰衣草油等多種精油中，尤其是橙花油和香檸檬油中。

上海應用技術學院二、醇類（3）來源：橙花醇及其酯存在于橙花油上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：①

從天然精油中單離出橙花醇。②

由芳樟醇經(jīng)異構化來制取。上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：上海應用技術學院二、醇類③

以甲基庚烯酮為原料，和溴乙酸乙酯反應制得。上海應用技術學院二、醇類③以甲基庚烯酮為原料，和溴乙酸乙上海應用技術學院二、醇類④

以甲基庚烯酮為原料，和乙炔甲醚反應制得。上海應用技術學院二、醇類④以甲基庚烯酮為原料，和乙炔甲醚上海應用技術學院二、醇類⑤

以檸檬醛為原料，采用水和苯作混合溶劑，聚乙二醇(PEG-400)為相轉(zhuǎn)移催化劑，硼氫化鈉還原來制備。（主）上海應用技術學院二、醇類⑤以檸檬醛為原料，采用水和苯作混上海應用技術學院二、醇類（5）主要用途：廣泛用于各種日用香精中，橙花醇是配制玫瑰、橙花、玉蘭香精的主香劑；是配制白蘭、鈴蘭、茉莉、水仙、香石竹、紫丁香香精的協(xié)調(diào)劑；微量地應用于草莓、檸檬、柑橘、覆盆子等食用香精中。上海應用技術學院二、醇類（5）主要用途：廣泛用于各種日用香精上海應用技術學院二、醇類6、香茅醇(Citronellol)（1）結構特征：過去稱之為香草醇，β-香茅醇又稱3,7-二甲基-6-辛烯醇；α-香茅醇又稱3,7-二甲基-7-辛烯醇。分子式為C10H20O。（2）理化性質(zhì)：無色液體，具有清新的玫瑰和香葉似的香氣。微溶于水，溶于乙醇等有機溶劑。沸點為224～225℃。上海應用技術學院二、醇類6、香茅醇(Citronellol)上海應用技術學院二、醇類（3）來源：香茅醇具有甜美的玫瑰香氣的液體，與玫瑰醇共存于香茅油、香葉油、玫瑰油等多種精油中，若要取得香氣較佳的香茅醇可以從香葉油中分離出，這種產(chǎn)品常含有少量的玫瑰醇，在市場上稱此為玫瑰醇而出售。兩種光學異構體均有存在，左旋體的香氣比右旋體的香氣更似保加利亞玫瑰油。上海應用技術學院二、醇類（3）來源：香茅醇具有甜美的玫瑰香氣上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：①

從香葉油中用單離的方法制取。②

以檸檬桉葉油經(jīng)單離出香茅醛為原料制備。上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：上海應用技術學院二、醇類③

以α-蒎烯為原料。上海應用技術學院二、醇類③以α-蒎烯為原料。上海應用技術學院二、醇類（5）主要用途：香茅醇的香氣以β一香茅醇的左旋異構體為最佳，同時為合成玫瑰醚的原料。它可用于配制玫瑰、百合、蘭花等香精中，適用于皂用香精和化妝品香精。香茅醇是玫瑰香型香精的主香劑，常用以增甜鮮花香，如用在鈴蘭、紫丁香、桂花等花香型日用香精中；也是調(diào)配玫瑰、草莓、桃子、懸鉤子等漿果、甜橘、柑桔鮮果等食用香精的原料；常與香葉油、香葉醇、苯乙醇調(diào)合使用形成玫瑰基。上海應用技術學院二、醇類（5）主要用途：上海應用技術學院二、醇類7、玫瑰醇(Rhodinol)（1）結構特征：又稱l-香茅醇、3,7-二甲基-7-辛烯-1-醇。分子式為C10H20O。（2）理化性質(zhì)：無色液體，具有甜的花香、蠟香、玫瑰樣香氣。不溶于水，溶于乙醇等有機溶劑，通常將左旋的香茅醇稱為玫瑰醇，但商品級的玫瑰醇是一個含有香葉醇及其它醇的混合醇，并且某些商品的玫瑰醇主要含有的是α-香茅醇（3,7-二甲基-7-辛烯-1-醇）。沸點為225～230℃。（3）來源：主要存在于波旁香葉油（geraniumoilBourbon）、保加利亞玫瑰油和印度玫瑰油中。上海應用技術學院二、醇類7、玫瑰醇(Rhodinol)上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：①

從香葉油中單離出玫瑰醇。②

以α-甲基庚烯醇為原料，通過鹵化反應制得格氏試劑，然后再與環(huán)氧乙烷反應制取玫瑰醇。上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：上海應用技術學院二、醇類（5）主要用途：玫瑰醇是配制玫瑰系列香精的主香劑，一般等級的玫瑰香精常用含有玫瑰醇較多的除萜香葉油和香葉油代替天然玫瑰精油，目的是取其價格便宜。玫瑰醇經(jīng)常應用于在鈴蘭、蘭花、紫羅蘭、香羅蘭、茉莉、桂花、晚香玉等許多花香型日用香精中。上海應用技術學院二、醇類（5）主要用途：玫瑰醇是配制玫瑰系列上海應用技術學院二、醇類8、薰衣草醇(Lavandulol)（1）結構特征：2-異丙烯基-5-甲基-4-己烯醇。分子式為C10H18O上海應用技術學院二、醇類8、薰衣草醇(Lavandulol上海應用技術學院二、醇類（2）理化性質(zhì)：無色液體，具有類似薰衣草香和花香香氣，帶有青草氣息、略辛香香韻。其乙酸酯的香氣像乙酸芳樟酯，但更為細膩。微溶于水，溶于乙醇等有機溶劑。沸點為203℃。（3）來源：以游離態(tài)或其乙酸酯少量存在于薰衣草油和雜薰衣草油等精油中，是薰衣草油的主要香成分之一，由于薰衣草醇在精油中的含量極少，單離不容易，經(jīng)濟上不合算，故常用化學合成法制備。上海應用技術學院二、醇類（2）理化性質(zhì)：無色液體，具有類似薰上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：

①以甲基庚烯酮為原料，經(jīng)格氏反應得到2,6-二甲基-5-庚烯-2-醇，接著經(jīng)脫水、分餾得到對稱的2,6-二甲基-2,5-庚二烯；2,6-二甲基-2,5-庚二烯用多聚甲醛在冰乙酸中進行Prins反應、皂化后得到消旋薰衣草醇，但得率較低。上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：上海應用技術學院二、醇類②Kuraray公司專利報道了直接以2,6-二甲基-2,5-庚二烯為原料，和多聚甲醛通過Prins反應一步制備薰衣草醇，得率40％。

上海應用技術學院二、醇類②Kuraray公司專利報道了直接上海應用技術學院二、醇類③以3-甲基-2-丁烯酰氯和2-甲基-2-丁烯-2-醇為原料，首先兩者反應生成酯，然后在氫化鈉的存在下進行重排，生成薰衣草酸，最后再還原制得薰衣草醇。上海應用技術學院二、醇類③以3-甲基-2-丁烯酰氯和2-甲上海應用技術學院二、醇類（5）應用：

目前薰衣草醇尚處于小規(guī)模生產(chǎn)階段，使用量也不大，主要作為花香型香精的修飾劑；用于高級化妝品、香皂、香水香精中，用量不超過10％。薰衣草醇的氫化產(chǎn)物：二氫和四氫薰衣草醇均具有良好的香氣。上海應用技術學院二、醇類（5）應用：上海應用技術學院二、醇類9、硫代香葉醇(Thiogeraniol)

（1）結構特征：分子式為C10H18S（2）理化性質(zhì)：具有青香、漿果香、薄荷香、椽果香，帶有圓柚香韻。沸點為125～130℃/2.34kPa。（3）來源：未見文獻報道。3,7-二甲基-2,6-辛二烯硫醇上海應用技術學院二、醇類9、硫代香葉醇(Thiogeran上海應用技術學院二、醇類（4）制備方法：

①由芳樟醇、硫脲、氫溴酸反應后用對甲苯磺酸處