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2017年執(zhí)業(yè)藥師考試
中藥學(xué)專業(yè)知識(shí)一中藥化學(xué)
主講人:郭力章節(jié)內(nèi)容分值(分)1.總論中藥化學(xué)成分的分類與性質(zhì)1/22.生物堿類生物堿10/73.黃酮類黃酮6/74.糖和苷類糖和苷4/35.萜類和揮發(fā)油類萜和揮發(fā)油3/46.其他類型化合物醌類香豆素和木脂素類甾體5/55.動(dòng)物藥與其他動(dòng)物藥,有機(jī)酸、鞣質(zhì)、蛻皮激素1/12015-2016年考綱內(nèi)容最佳選擇題(9)配伍選擇題(14)綜合分析題(3)多項(xiàng)選擇題(3)2016年題型1.屬于生物堿的是2.屬于醌類化合物的是考查內(nèi)容:中藥化學(xué)成分結(jié)構(gòu)類型2015年執(zhí)業(yè)藥師真題例:若羥基蒽醌對(duì)醋酸鎂試劑呈藍(lán)紫色,則其羥基位置可能是1,8-二羥基1,5-二羥基1,2,3-三羥基1,4,8-三羥基1,3-二羥基減少考查內(nèi)容:化合物的鑒別反應(yīng)增加考查內(nèi)容:《中國(guó)藥典》規(guī)定的含量測(cè)定指標(biāo)A.苦參B.麻黃C.馬錢子D.連翹E.地骨皮《中國(guó)藥典》中,以士的寧為質(zhì)量控制成分之一的中藥是:2015年執(zhí)業(yè)藥師真題中藥化學(xué)結(jié)構(gòu)測(cè)定UV——反映分子中所含共軛系統(tǒng)情況;IR——利用特征吸收峰,鑒定結(jié)構(gòu)中主要官能團(tuán);NMR——各種技術(shù)圖譜測(cè)定結(jié)構(gòu);H的個(gè)數(shù),H與H之間的關(guān)系;C的個(gè)數(shù),C與C之間的關(guān)系;MS——分子量(分子離子峰),分子碎片峰。11.確定化合物分子量常采用的方法是A.NMRB.IRC.UVD.MS
E.DEPTD單項(xiàng)選擇22.《中國(guó)藥典》中,以士的寧為質(zhì)量控制成分之一的中藥是A.苦參B.麻黃C.馬錢子D.連翹E.地骨皮C單項(xiàng)選擇33.天仙子含有的主要生物堿是A.東崀宕堿B.漢防己C.烏頭堿D.巴馬丁E.藥根堿A單項(xiàng)選擇中藥實(shí)例
洋金花天仙子天仙子主要有莨菪堿和東莨菪堿等莨菪烷類生物堿?!吨袊?guó)藥典》以東莨菪堿和莨若堿為指標(biāo)成分進(jìn)行定性鑒定和定量測(cè)定,含東莨菪堿和莨菪堿總量不得少于0.080%。天仙子生物堿對(duì)平滑肌有明顯的松弛作用,并能升高眼壓與調(diào)節(jié)麻痹,還可用于銻劑中毒引起的嚴(yán)重心律失常。44.《中國(guó)藥典》中,以大黃素和大黃素甲醚為質(zhì)量控制成分的中藥是A.雷公藤B.肉桂C.細(xì)辛D.何首烏E.秦皮D單項(xiàng)選擇中藥實(shí)例(一)大黃大黃中蒽醌類及其衍生物含量為3%~5%,分為游離型與結(jié)合型。游離型包括大黃酸、大黃素、土大黃素、蘆薈大黃素、大黃素甲醚、異大黃素、大黃酚、蟲漆酸D等。結(jié)合型主要包括蒽醌苷和雙蒽酮苷。瀉下成分:番瀉苷類?!吨袊?guó)藥典》以藥材中蘆薈大黃素、大黃酸、大黃素、大黃酚和大黃素甲醚為質(zhì)量控制成分。(二)虎杖化合物類型:蒽醌類。存在狀態(tài):結(jié)合態(tài)和游離態(tài)。質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn):《中國(guó)藥典》測(cè)定藥材中大黃素和虎杖苷含量,大黃素不得少于0.60%,虎杖苷不得少于0.15%。(三)何首烏
化合物類型:蒽醌類成分;以大黃素、大黃酚、大黃素甲醚、大黃酸、蘆薈大黃素等為主。質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn):《中國(guó)藥典》以大黃素和大黃素甲醚為指標(biāo)成分進(jìn)行定性鑒定和定量測(cè)定。生物活性:何首烏中醌類具有降血脂、抗動(dòng)脈粥樣硬化、抗菌、潤(rùn)腸通便等藥理作用。55.具有光化學(xué)毒性的中藥化學(xué)成分類型的是A.多糖B.無(wú)機(jī)鹽C.鞣質(zhì)D.呋喃香豆素E.五環(huán)三萜D單項(xiàng)選擇補(bǔ)骨脂素異補(bǔ)骨脂素66.因保存或炮制不當(dāng),有效成分水解、氧化變?yōu)榫G色的藥材是A.黃芩B.黃連C.黃柏D.薄荷E.姜黃A單項(xiàng)選擇紅花變紅質(zhì)量不變黃芩變綠質(zhì)量下降77.含有強(qiáng)心苷的中藥是A.
知母
B.香加皮
C.白術(shù)
D.淫羊藿
E.合歡皮B單項(xiàng)選擇五環(huán)三萜類齊墩果烷型,《中國(guó)藥典》(-)-丁香樹脂酚-4-O-β-D-呋喃芹糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷8A.山豆根B.黃連C.洋金花D.千里光E.決明子1.《中國(guó)藥典》以小檗堿為質(zhì)量控制成分的是
2.《中國(guó)藥典》以苦參堿為質(zhì)量控制成分的是
BA配伍選擇9A.崀宕堿
B.苦參堿C.麻黃堿D.去甲烏藥堿E.漢防己甲素3.具有中樞興奮作用的有機(jī)胺類生物堿4.具有抗腫瘤作用的雙稠類生物堿5.具有解痙鎮(zhèn)痛、解有機(jī)磷中毒和散瞳作用的生物堿是配伍選擇10A.苯醌B.萘醌C.菲醌D.蒽醌E.三萜6.紫草素屬于7.丹參酮IIA屬于8.羥基茜草素屬于
配伍選擇11A.烏蘇烷型
B.甾烷型C.齊墩烷型D.達(dá)瑪烷型E.羽扇豆烷型9.熊果酸結(jié)構(gòu)類型10.柴胡皂苷A結(jié)構(gòu)類型
AC配伍選擇12A.四環(huán)三萜皂苷B.五環(huán)三萜皂苷C.甾體皂苷D.強(qiáng)心苷E.氰苷11.甘草酸屬于12.知母皂苷屬于13.人參皂苷屬于
BCA配伍選擇三個(gè)含人參皂苷
人參、西洋參、三七商陸-商陸皂苷甲
五環(huán)三萜柴胡-柴胡皂苷a和柴胡皂苷d甘草、黃芪皂苷甲
麥冬、知母--甾體皂苷某藥廠生產(chǎn)的清開靈注射液,某藥物組成包括膽酸、珍珠母粉,豬去氧膽酸、梔子、水牛角、板藍(lán)根、黃芩苷、金銀花、附加劑為依地酸二鈉、硫代硫酸鈉、甘油。具有清熱解毒、化瘀通絡(luò)、醒神開竅。處方中膽酸的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型屬于A.二萜B.黃酮C.蒽醌D.香豆素E.甾體(甾體C17-戊酸)E14某男,60歲,患類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎10年,癥見肌肉、關(guān)節(jié)疼痛,屈伸不利,腰膝酸軟、畏寒乏力,中醫(yī)診為痹癥,證屬肝腎不足、風(fēng)濕痹阻、處以莛痹顆粒,其藥物組成熟地黃、續(xù)斷、淫羊藿、羊骨、附子(黑順片)等。15.附子在炮制過(guò)程中,烏頭堿發(fā)生的主要的化學(xué)反應(yīng)是A.氧化反應(yīng)C.水解反應(yīng)(雙酯銉鍵水解)B.還原反應(yīng)D.加成反應(yīng)E.環(huán)和反應(yīng)C1616.《中國(guó)藥典》以苦杏仁苷為質(zhì)量控制成分的藥材是A山豆根B苦杏仁C桃仁D防己E郁李仁BCE多項(xiàng)選擇三個(gè)仁三個(gè)蓼科-大黃、虎杖、何首烏中藥實(shí)例(一)苦杏仁
苦杏仁為薔薇科植物山杏、西伯利亞杏、東北杏或杏的干燥成熟種子??嘈尤手饕锌嘈尤受眨@也是《中國(guó)藥典》中收錄的指標(biāo)成分,規(guī)定含量不低于3.0%??嘈尤受?/p>
苦杏仁苷是一種氰苷,易被酸和酶所催化水解。水解所得到的苷元α-羥基苯乙腈很不穩(wěn)定,易分解生成苯甲醛和氫氰酸。其中苯甲醛具有特殊的香味。通常將此作為鑒別苦杏仁苷的方法。此外,苯甲醛可使三硝基苯酚試紙顯磚紅色
。1717.中藥揮發(fā)油中萜類化合物的結(jié)構(gòu)類型主要有A單萜B倍半萜C二倍半萜D三萜E四萜AB多項(xiàng)選擇四種組成(萜類、苯丙素脂肪類、其他)18ABC18.評(píng)價(jià)揮發(fā)油質(zhì)量的物理常數(shù)是A比旋度B折光率C相對(duì)密度D熔點(diǎn)E閃點(diǎn)多項(xiàng)選擇化學(xué)常數(shù)--酸值酯值皂化值中藥實(shí)例雷公藤雷公藤主要有倍半萜大環(huán)內(nèi)酯生物堿和精瞇類生物堿?!吨袊?guó)藥典》以雷公藤甲素為指標(biāo)成分進(jìn)行定性鑒定和定量測(cè)定,但雷公藤甲素為二萜類化合物,不是生物堿。倍半萜大環(huán)內(nèi)酯類生物堿類精瞇類生物堿類雷公藤的毒副作用主要表現(xiàn)在胃腸道癥狀、免疫抑制、女性閉經(jīng)、腎功能受損等。(六)丹參
化合物類型:脂溶性成分和水溶性成分。
脂溶性成分:如丹參酮Ⅰ、丹參酮ⅡA、丹參酮ⅡB、隱丹參酮等菲醌類。
丹參醌Ⅰ
隱丹參醌
水溶性成分:包括丹參素、丹參酸A、B、C、原兒茶酸、原兒茶醛等。含木脂素的中藥實(shí)例1.五味子五味子果實(shí)及種子中含多種聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素成分?!吨袊?guó)藥典》中,以五味子對(duì)照藥材、五味子甲素為對(duì)照進(jìn)行薄層色譜鑒別;并采用高效液相色譜法測(cè)定五味子醇甲含量,規(guī)定本品含五味子醇甲不得少于0.40%。五味子醇甲2.厚樸厚樸主要含有新木脂素類:厚樸酚、和厚樸酚?!吨袊?guó)藥典》規(guī)定本品含厚樸酚、和厚樸酚含量均不得少于2.0%。厚樸酚和厚樸酚3.連翹連翹中的木脂素類成分多為雙環(huán)氧木脂素及木脂內(nèi)酯,《中國(guó)藥典》采用HPLC測(cè)定藥材中連翹苷的含量,其中連翹苷不得少于0.15%。
連翹苷4.細(xì)辛細(xì)辛中的主要含有的是雙環(huán)氧木脂素類,如L-細(xì)辛脂素、L-芝麻脂素等?!吨袊?guó)藥典》采用HPLC測(cè)定藥材中細(xì)辛脂素的含量,其中細(xì)辛脂素不得少于0.050%。L-細(xì)辛脂素L-芝麻脂素2.葛根葛根含異黃酮類化合物,主要成分有大豆素、大豆苷、大豆素-7,4'-二葡萄糖苷及葛根素、葛根素-7-木糖苷。《中國(guó)藥典》規(guī)定,本品含葛根素不得少于2.4%。葛根總異黃酮有增加冠狀動(dòng)脈血流量及降低心肌耗氧量等作用。大豆素具有類似罌素堿的解痙作用。大豆素、大豆苷及葛根素均能緩解高血壓患者的頭痛癥狀。葛根素3.銀杏葉銀杏葉中的黃酮類化合物有黃酮、黃酮醇及其苷類、雙黃酮和兒茶素類等。國(guó)內(nèi)外多將槲皮素及其苷、山柰酚及其苷、木犀草素及其苷類作為銀杏黃酮質(zhì)量的控制標(biāo)準(zhǔn)?!吨袊?guó)藥典》以總黃酮醇苷和萜類內(nèi)酯為指標(biāo)成分進(jìn)行定性鑒定和含量測(cè)定。含萜類成分常用中藥(一)穿心蓮穿心蓮含多種二萜內(nèi)酯類化合物,主要有穿心蓮內(nèi)酯、新穿心蓮內(nèi)酯、14-去氧穿心蓮內(nèi)酯、脫水穿心蓮內(nèi)酯等?!吨袊?guó)藥典》以穿心蓮內(nèi)酯、脫水穿心蓮內(nèi)酯為質(zhì)量控制成分。穿心蓮內(nèi)酯的生物活性具有祛熱解毒,消炎止痛之功效,對(duì)細(xì)菌性與病毒性上呼吸道感染及痢疾有特殊療效,被譽(yù)為天然抗生素藥物。穿心蓮內(nèi)酯含萜類成分常用中藥(二)青蒿其主要含黃酮類、香豆素類、萜類、苯丙酸類和揮發(fā)油。有效成分為青蒿甲素、青蒿乙素;青蒿素是從植物黃花蒿莖葉中提取的有過(guò)氧基團(tuán)的倍半萜內(nèi)酯藥物。該品為一高效、速效抗瘧藥。青蒿在《中國(guó)藥典》中的質(zhì)量控制以青蒿素對(duì)照品。青蒿素
含萜類成分常用中藥(三)龍膽其主要有效成分為裂環(huán)環(huán)烯醚萜類化合物,如獐芽菜苷、獐芽菜苦苷、龍膽苦苷等,此外還含有生物堿、黃酮、香豆素內(nèi)酯等化合物。龍膽苦苷味極苦,在氨的作用下轉(zhuǎn)化為龍膽堿。具有利膽、抗炎、健胃、降壓等作用。龍膽在《中國(guó)藥典》中的質(zhì)量控制以龍膽苦苷為對(duì)照品。龍膽苦苷含揮發(fā)油成分常用中藥(一)薄荷
薄荷中主要成分單萜及其含氧衍生物,如薄荷醇、薄荷酮、新薄荷醇等;其中薄荷醇為無(wú)色針晶或白色結(jié)晶狀粉末,易溶于乙醇、三氯甲烷、乙醚等,微溶于水。薄荷在《中國(guó)藥典》2015年版中的質(zhì)量控制以薄荷對(duì)照藥材、薄荷腦為對(duì)照。薄荷腦含揮發(fā)油成分常用中藥(二)莪術(shù)主要含α-蒎烯、β-蒎烯、桉油精、樟腦等單萜類化合物及莪術(shù)醇、莪術(shù)二酮等倍半萜類化合物。莪術(shù)在《中國(guó)藥典》中的質(zhì)量控制以吉馬酮為對(duì)照品。吉馬酮含揮發(fā)油成分常用中藥30種單萜類衍生物占揮發(fā)油的79.20%,是艾葉揮發(fā)油的主要組成部分,包括(1,8-)桉樹腦、茨烯、香檜烯、1-辛烯-3-醇、樟腦、(三)艾葉α-松油醇、丁香酚等。艾葉油對(duì)鏈球菌、金黃色葡萄球菌等有抑制作用。艾葉在《中國(guó)藥典》中以桉油精為其質(zhì)量控制成分。桉油精含揮發(fā)油成分常用中藥桂皮含揮發(fā)油1.98%-2.06%,其主要成分為桂皮醛,占52.92%-61.20%,還有乙酸桂皮酯,桂皮酸乙酯,苯甲酸芐酯,苯甲醛,香豆精,β-蓽澄茄烯,菖蒲烯,β-欖香烯,原兒茶酸,反式桂皮酸等。桂皮醛臨床用于抗菌、抗腫瘤、鎮(zhèn)痛與抗真菌?!吨袊?guó)藥典》中,以桂皮醛為對(duì)照進(jìn)行質(zhì)量控制。(四)肉桂桂皮醛含有強(qiáng)心苷的常用中藥2.羅布麻
羅布麻中強(qiáng)心苷主要是甲型強(qiáng)心苷,一個(gè)苷元:毒毛旋花子苷元;3個(gè)苷:加拿大麻苷、毒毛旋花子苷元-β-D-毛地黃糖苷、毒毛旋花子苷元-β-D-葡萄糖基-(1-4)-β-D-毛地黃糖苷,在《中國(guó)藥典》中的質(zhì)量控制以槲皮素為對(duì)照。含有強(qiáng)心苷的常用中藥2.羅布麻
羅布麻中強(qiáng)心苷的毒性較低,當(dāng)茶飲用治療高血壓病,經(jīng)濟(jì)方便,可與其他降壓藥配伍用于各期高血壓病患者。但劑量不宜過(guò)大,否則亦會(huì)引起心臟等方面的毒性反應(yīng)。毒毛旋花子苷元-β-D-毛地黃糖苷毒毛旋花子苷元
2.斑蝥斑蝥中主要含單萜類成分——斑蝥素;還含脂肪、樹脂、蟻酸及多種微量元素等。斑蝥素是其有效成分(抗腫瘤),也是毒性成分。斑蝥素(三)含有機(jī)酸的常用中藥
1.金銀花金銀花的活性成分為綠原酸,具有抗菌活性。綠原酸為一分子咖啡酸與一分子奎寧酸結(jié)合而成的酯,即3-咖啡酰奎寧酸;異綠原酸是綠原酸的同分異構(gòu)體,為5-咖啡??鼘幩?。綠原酸異綠原酸3.丹參丹參中酚酸類成分主要是丹參素、丹參酸乙、橙皮酸、迷迭香酸、原兒茶酸、丹參酚酸A、丹參酚酸C,其中丹參酸B是丹參中酚性酸的主要成分。丹參具有保護(hù)血管內(nèi)皮細(xì)胞,抗動(dòng)脈粥樣硬化,改善微循環(huán),保護(hù)心肌,擴(kuò)張冠脈、增加冠脈流量作用。
丹參素丹參酸B4.馬兜鈴馬兜鈴中主要含馬兜鈴酸類成分,各種馬兜鈴酸均具有著基本相同的結(jié)構(gòu),其母核為硝基菲羧酸,它們的種類則取決于結(jié)構(gòu)上的三個(gè)取代基。馬兜鈴酸是一種有腎毒性的化學(xué)成分。馬兜鈴酸AA.山豆根B.苦杏仁C.桃仁D.防己E.郁李仁《中國(guó)藥典》中,以苦杏仁苷為質(zhì)量控制成分的中藥是:2015年執(zhí)業(yè)藥師真題考查內(nèi)容:《中國(guó)藥典》規(guī)定的含量測(cè)定指標(biāo)該知識(shí)點(diǎn)2015年試題中考了5分?。?!毒性中藥
川烏、馬錢子、千里光和雷公藤所含生物堿類型及毒性上述中藥香加皮中杠柳毒苷是毒性甲型強(qiáng)心苷,中毒后血壓先升而后下降,心收縮力增強(qiáng),繼而減弱,心率不齊,乃至心肌纖顫而死亡?!吨袊?guó)藥典》中以4-甲氧基水楊醛為評(píng)價(jià)指標(biāo)羅布麻是甲型強(qiáng)心苷,《中國(guó)藥典》以槲皮素為評(píng)價(jià)指標(biāo)生物堿在植物中的分布考查內(nèi)容:不同類型的結(jié)構(gòu)差異和典型的代表化合物??荚嚪绞剑篈.東莨菪堿B.漢防己甲素(漢防己、北豆根)C.烏頭堿(附子、烏頭)D.巴馬汀E.藥根堿天仙子含有的主要生物堿是:2015年執(zhí)業(yè)藥師真題生物堿考查內(nèi)容:中藥生物堿的類型及藥理作用考試方式:A.茛菪堿
B.苦參堿C.麻黃堿
D.去甲烏藥堿E.漢防己甲素1.具有中樞興奮作用的有機(jī)胺類生物堿是C2.具有抗腫瘤作用的雙稠哌啶類生物堿是B3.具有解痙鎮(zhèn)痛、解有機(jī)磷中毒和散瞳作用的生物堿是A2015年執(zhí)業(yè)藥師真題生物堿的堿性影響因素堿性強(qiáng)弱N的雜化方式sp3>sp2>sp共軛效應(yīng)平面性的p-π共軛使堿性減弱誘導(dǎo)效應(yīng)供電子基使堿性增強(qiáng)吸電子基使堿性減弱空間效應(yīng)堿性減弱分子內(nèi)氫鍵堿性減弱誘導(dǎo)-場(chǎng)效應(yīng)堿性減弱【記憶寶】生物堿的堿性考試方式:A.氮原子的電子云密度B.碳原子的電子云密度C.氮原子的雜化方式D.氫原子的立體障礙E.氫鍵效應(yīng)影響生物堿堿性強(qiáng)弱的因素有生物堿的沉淀反應(yīng)考查內(nèi)容:沉淀試劑的名稱、沉淀反應(yīng)的結(jié)果考試方式:A.碘化鉍鉀B.碘化汞鉀C.硅鎢酸D.濃硫酸E.濃鹽酸生物堿的沉淀試劑有含生物堿的常用中藥考試方式:
士的寧B.小檗堿氧化苦參堿D.莨菪堿E.麻黃堿馬錢子中所含的生物堿是A洋金花中所含的生物堿是D苦參中所含的生物堿是C麻黃(仲胺類衍生物)麻黃堿pka=9.58理化性質(zhì):游離堿具有揮發(fā)性,可隨水蒸氣蒸餾,不易和多數(shù)生物堿沉淀試劑反應(yīng),麻黃堿的堿性比偽麻黃堿弱。溶解性:草酸麻黃堿難溶于水,草酸偽麻黃堿易溶于水;鹽酸麻黃堿不溶于氯仿,鹽酸偽麻黃堿可溶于氯仿。鑒別反應(yīng)(1)二硫化碳-硫酸銅-氫氧化鈉,產(chǎn)生棕黃色沉淀,仲胺為陽(yáng)性,伯叔胺為陰性。(2)硫酸銅-氫氧化鈉,溶液顯藍(lán)紫色,加入乙醚振搖,乙醚層為紅色,水層為藍(lán)色?,F(xiàn)代藥理作用(1)麻黃堿具有收縮血管興奮中樞、緩解平滑肌痙攣?zhàn)饔?。?)偽麻黃堿具有升壓、利尿作用。(3)甲基麻黃堿具有舒張支氣管平滑肌作用。黃連(芐基異喹啉衍生物)小檗堿理化性質(zhì):黃色或橘黃色針狀晶體。為強(qiáng)堿。溶解性:游離小檗堿能緩溶于水中,易溶于熱水或熱乙醇,難溶于苯、氯仿、丙酮等。加熱220℃左右分解為紅棕色的小檗紅堿。鹽酸鹽(1:50);硫酸鹽(1:30)。鑒別反應(yīng)(1)丙酮-氫氧化鈉:黃色晶體(丙酮小檗堿)。(2)漂白粉或次氯酸鈣:溶液呈櫻紅色。極性大小藥根堿>巴馬丁>小檗堿=表小檗堿>黃連堿>甲基黃連堿現(xiàn)代藥理作用(1)苦參總生物堿具有消腫、利尿、抗腫瘤作用。(2)去氫苦參堿注射液,靜脈滴注對(duì)治療惡性葡萄胎和絨毛上皮癌具有一定療效。(3)苦參堿和氧化苦參堿對(duì)肉瘤-180具有抑制作用。(4)苦參的稀醇溶液有抗心律不齊作用。洋金花(莨菪烷類衍生物)莨菪堿樟柳堿東莨菪堿山莨菪堿旋光性:除阿托品外,其余均為左旋。阿托品是莨菪堿的外消旋體。堿性:除N-去甲基莨菪堿為仲胺外,其余屬于叔胺。堿性大小為:莨菪堿>N-去甲基莨菪堿>山莨菪堿>東莨菪堿。溶解性:莨菪堿易溶于乙醇、氯仿,可溶于四氯化碳、苯。東莨菪堿具有較強(qiáng)的親水性,易溶于熱水、乙醇、乙醚、氯仿或丙酮,難溶于四氯化碳、苯或石油醚。樟柳堿與東莨菪堿相似,具有較強(qiáng)的親水性。山莨菪堿比莨菪堿親酯性弱。鑒別反應(yīng)(1)與生物堿沉淀試劑反應(yīng)。(2)與氯化汞反應(yīng):莨菪堿生成黃色沉淀,加熱后轉(zhuǎn)為紅色(氧化汞)。東莨菪堿只生成白色的分子復(fù)鹽。(3)Vitali反應(yīng):
試劑:發(fā)煙硝酸和苛性堿;
現(xiàn)象:深紫色,漸轉(zhuǎn)為暗紅色,最后消失;
檢識(shí)官能團(tuán):莨菪酸部分;
檢識(shí)化合物:莨菪堿、東莨菪堿、山莨菪堿。(4)過(guò)碘酸氧化乙酰丙酮縮合反應(yīng):反應(yīng)顯黃色(樟柳堿)現(xiàn)代藥理作用(1)莨菪堿及阿托品具有解痙、鎮(zhèn)痛、解有機(jī)磷毒和散瞳作用。(2)山莨菪堿臨床用于抗感染中毒性休克。(3)樟柳堿對(duì)于由神經(jīng)系統(tǒng)炎癥和腦血管引起的急性癱瘓及震顫麻痹癥有一定恢復(fù)作用。番木鱉(吲哚類生物堿)番木鱉堿(士的寧)馬錢子堿理化性質(zhì):士的寧為單斜柱狀結(jié)晶體,味極苦,有極強(qiáng)的毒性;藥用的硝酸士的寧堿為無(wú)色無(wú)臭的針狀結(jié)晶或白色結(jié)晶性粉末;馬錢子堿為針狀結(jié)晶體,味極苦,有極強(qiáng)的毒性。溶解性:士的寧和馬錢子堿均為脂溶性生物堿,難溶于水,可溶于甲醇、乙醇,易溶于氯仿;馬錢子堿硫酸鹽水溶性小于士的寧硫酸鹽,易從溶液中結(jié)晶析出;而士的寧鹽酸鹽小于馬錢子堿鹽酸鹽,易從溶液中析出,從而可分離兩者。鑒別反應(yīng)(1)士的寧呈色反應(yīng):純士的寧遇硝酸作用顯淡黃色,再于100℃加熱蒸干,殘?jiān)霭睔廪D(zhuǎn)變?yōu)樽霞t色。(2)濃硫酸-重鉻酸鉀反應(yīng):士的寧加濃硫酸,再加重鉻酸鉀最初呈藍(lán)紫色,緩緩變?yōu)樽陷郎⒆霞t色,最后為橙黃色,加水則迅速變黃。(3)馬錢子堿呈色反應(yīng):馬錢子堿和濃硝酸接觸即顯深紅色,繼續(xù)加氯化亞錫溶液,變?yōu)樽仙?。六、中藥?shí)例2.山豆根山豆根主要生物堿大多屬于喹喏里西啶類。主要為以苦參堿和氧化苦參堿為主?!吨袊?guó)藥典》以苦參堿和氧化苦參堿為指標(biāo)成分進(jìn)行定性鑒定和定量測(cè)定,規(guī)定兩者總量不低于0.6%。山豆根有抗癌、抗?jié)?、抑菌作用、興奮呼吸、平喘作用、保肝等作用。六、中藥實(shí)例8.天仙子天仙子主要有莨菪堿和東莨菪堿等莨菪烷類生物堿?!吨袊?guó)藥典》以東莨菪堿和莨若堿為指標(biāo)成分進(jìn)行定性鑒定和定量測(cè)定,含東莨菪堿和莨菪堿總量不得少于0.080%。天仙子生物堿對(duì)平滑肌有明顯的松弛作用,并能升高眼壓與調(diào)節(jié)麻痹,還可用于銻劑中毒引起的嚴(yán)重心律失常。六、中藥實(shí)例
11.千里光千里光主要生物堿為吡咯里西啶類生物堿,主成分為?!吨袊?guó)藥典》以阿多尼弗林堿為質(zhì)量控制成分。阿多尼弗林堿千里光具有肝腎毒性和胚胎毒性,使用時(shí)應(yīng)該嚴(yán)格注意,其中阿多尼弗林堿含量不得超過(guò)0.004%。六、中藥實(shí)例12.雷公藤雷公藤主要有倍半萜大環(huán)內(nèi)酯生物堿和精瞇類生物堿。《中國(guó)藥典》以雷公藤甲素為指標(biāo)成分進(jìn)行定性鑒定和定量測(cè)定,但雷公藤甲素為二萜類化合物,不是生物堿。倍半萜大環(huán)內(nèi)酯類生物堿類精瞇類生物堿類雷公藤的毒副作用主要表現(xiàn)在胃腸道癥狀、免疫抑制、女性閉經(jīng)、腎功能受損等。
黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)類型
考查內(nèi)容:不同類型之間的結(jié)構(gòu)差異以及典型的代表化合物。
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