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文檔簡介
水溶液中的離子平衡1.數(shù)形結合思想應用——分布系數(shù)曲線真題研究1.(2017·全國卷Ⅱ,12)常溫下,改變0.1mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA-、A2-的物質(zhì)的量分數(shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示[已知δ(X)=eq\f(c(X),c(H2A)+c(HA-)+c(A2-))]。下列敘述錯誤的是()A.pH=1.2時,c(H2A)=c(HA-)B.lg[K2(H2A)]=-4.2C.pH=2.7時,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)D.pH=4.2時,c(HA-)>c(A2-)>c(H+)2.(2022·遼寧,15)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人體必需氨基酸之一。在25℃時,NHeq\o\al(+,3)CH2COOH、NHeq\o\al(+,3)CH2COO-和NH2CH2COO-的分布分數(shù)[如δ(A2-)=eq\f(c(A2-),c(H2A)+c(HA-)+c(A2-))]與溶液pH關系如圖。下列說法錯誤的是()A.甘氨酸具有兩性B.曲線c代表NH2CH2COO-C.NHeq\o\al(+,3)CH2COO-+H2ONHeq\o\al(+,3)CH2COOH+OH-的平衡常數(shù)K=10-11.65D.c2(NHeq\o\al(+,3)CH2COO-)<c(NHeq\o\al(+,3)CH2COOH)·c(NH2CH2COO-)3.(2020·全國卷Ⅰ,13)以酚酞為指示劑,用0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關系如下圖所示。[比如A2-的分布系數(shù):δ(A2-)=eq\f(c(A2-),c(H2A)+c(HA-)+c(A2-))]下列敘述正確的是()A.曲線①代表δ(H2A),曲線②代表δ(HA-)B.H2A溶液的濃度為0.2000mol·L-1C.HA-的電離常數(shù)Ka=1.0×10-2D.滴定終點時,溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)模擬演練1.(2022·福建漳州一模)邊攪拌邊向Na2CO3溶液中通入SO2制備NaHSO3溶液,水溶液中H2SO3、HSOeq\o\al(-,3)、SOeq\o\al(2-,3)的分布系數(shù)δ隨pH的變化關系如圖所示。[比如H2SO3的分布系數(shù):δ(H2SO3)=eq\f(c(H2SO3),c(H2SO3)+c(HSO\o\al(-,3))+c(SO\o\al(2-,3)))]下列有關敘述錯誤的是()A.當溶液pH范圍為4~5時,停止通入SO2B.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知Ka2(H2SO3)的數(shù)量級為10-7C.a(chǎn)點的溶液中c(H+)+c(Na+)=c(OH—)+c(HSOeq\o\al(-,3))+2c(SOeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))D.pH=3的溶液中,c(Na+)<c(HSOeq\o\al(-,3))+c(H2SO3)2.亞磷酸(H3PO3)是一種二元弱酸,常溫下,向一定濃度的NaOH溶液中逐滴滴加H3PO3溶液,含磷各微粒的分布分數(shù)X(平衡時某微粒的濃度占各微粒濃度之和的分數(shù))與pOH[pOH=-lgc(OH-)]的關系如圖所示。下列說法正確的是()A.反應主要產(chǎn)物為Na2HPO3和NaH2PO3兩種酸式鹽B.曲線b代表X()C.的電離平衡常數(shù)Ka=1×10-6.7D.NaH2PO3溶液:c(Na+)>c()>c(OH-)>c(H+)3.已知H3PO4是一種三元中強酸。25℃時,向某濃度H3PO4溶液中逐滴加入NaOH溶液,滴加過程中各種含磷微粒的物質(zhì)的量分數(shù)δ隨溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.曲線2表示HPOeq\o\al(2-,4),曲線4表示POeq\o\al(3-,4)B.25℃時,H3PO4溶液中eq\f(K1,K2)=10-5.1C.pH=7.2時,溶液中由水電離出的c(H+)=10-6.8mol·L-1D.pH=12.3時,溶液中5c(Na+)=2c(H3PO4)+2c(H2POeq\o\al(-,4))+2c(HPOeq\o\al(2-,4))+2c(POeq\o\al(3-,4))4.向一定濃度的H3AsO3和H3AsO4溶液中分別滴加NaOH溶液,H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各微粒分布系數(shù)δ(X)(平衡時某微粒的濃度占各微粒濃度之和的分數(shù))隨pH變化如圖所示,下列表述正確的是()A.圖1中m點:c(Na+)>c(H2AsOeq\o\al(-,3))>c(H3AsO3)>c(HAsOeq\o\al(2-,3))B.H3AsO4的Kal為10-7C.圖2中pH=2.2時,c(H3AsO4)=c(H2AsOeq\o\al(-,4))=c(H+)D.把H3AsO3和H3AsO4的水溶液混合在一起時,H3AsO3的Ka1會變小5.常溫下,用0.2mol·L-1鹽酸滴定25.00mL0.2mol·L-1某弱堿ROH溶液,所得溶液pH、R+和ROH的物質(zhì)的量分數(shù)φ與滴加鹽酸體積的關系如圖所示。下列敘述不正確的是()A.曲線①代表φ(ROH),曲線②代表φ(R+)B.b點溶液中存在c(Cl-)>c(R+)=c(ROH)C.ROH的電離平衡常數(shù)為1.0×10-4.74D.a(chǎn)、b、c三點的溶液,水的電離程度:a<b<c2.數(shù)形結合思想應用——滴定過程對數(shù)曲線真題研究1.(2017·全國卷Ⅰ,7)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH與離子濃度變化的關系如圖所示。下列敘述錯誤的是()A.Ka2(H2X)的數(shù)量級為10-6B.曲線N表示pH與lg
eq\f(c(HX-),c(H2X))的變化關系C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)D.當混合溶液呈中性時:c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)2.(2021·湖北,14)常溫下,已知H3PO3溶液中含磷物種的濃度之和為0.1mol·L-1,溶液中各含磷物種的pC-pOH關系如圖所示。圖中pC表示各含磷物種的濃度負對數(shù)(pC=-lgc),pOH表示OH-的濃度負對數(shù)[pOH=-lgc(OH-)];x、y、z三點的坐標:x(7.3,1.3)、y(10.0,3.6)、z(12.6,1.3)。下列說法正確的是()A.曲線①表示pC(H3PO3)隨pOH的變化B.H3PO3的結構簡式為C.pH=4的溶液中:c(H2POeq\o\al(-,3))<0.1mol·L-1-2c(HPOeq\o\al(2-,3))D.H3PO3+HPOeq\o\al(2-,3)2H2POeq\o\al(-,3)的平衡常數(shù)K>1.0×1053.(2020·山東,15改編)25℃時,某混合溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol·L-1,lgc(CH3COOH)、lgc(CH3COO-)、lgc(H+)和lgc(OH-)隨pH變化的關系如下圖所示。Ka為CH3COOH的電離常數(shù),下列說法正確的是()A.O點時,c(CH3COOH)=c(CH3COO-)B.N點時,pH=lgKaC.該體系中,c(CH3COOH)=eq\f(0.1c(H+),Ka+c(H+))mol·L-1D.pH由7到14的變化過程中,CH3COO-的水解程度始終增大模擬演練1.常溫下,HCOOH和CH3COOH的電離常數(shù)分別為1.80×10-4和1.75×10-5。將pH=3,體積為V0的兩種酸溶液分別加水稀釋至體積為V,pH隨lg
eq\f(V,V0)的變化如圖所示。下列敘述正確的是()A.溶液中水的電離程度:a>b>c>dB.a(chǎn)點的兩種酸溶液分別與NaOH固體恰好完全中和后,溶液中n(Na+)相同C.從c點到d點,溶液中eq\f(c(CH3COOH)·c(OH-),c(CH3COO-))不變D.同溫下pH相同的NaOH溶液、CH3COONa溶液、HCOONa溶液、NaHCO3溶液的濃度:c(NaOH)<c(NaHCO3)<c(CH3COONa)<c(HCOONa)2.常溫下,用已知濃度的NaOH溶液滴定未知濃度的H2R溶液,滴定過程中l(wèi)g
eq\f(c(R2-),c(HR-))隨pH變化圖像如圖所示。下列說法錯誤的是()A.Ka2(H2R)=10-7B.NaHR溶液顯酸性C.水的電離程度:M>ND.滴定至pH=7時:c(Na+)=3c(R2-)3.向Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中加入少量CaCl2溶液,測得溶液中離子濃度的關系如圖所示,下列說法不正確的是()A.該溶液中存在:c(H2CO3)·c(COeq\o\al(2-,3))>c2(HCOeq\o\al(-,3))B.a(chǎn)、b兩點對應的溶液中pH較大的為a點C.向b點溶液中通入CO2可使b點溶液向c點溶液轉化D.b點對應的溶液中存在:2c(Ca2+)+c(Na+)+c(H+)=3c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-)+c(Cl-)4.向10mL1mol·L-1的HCOOH溶液中不斷滴加1mol·L-1NaOH溶液,并一直保持常溫,所加堿溶液的體積與-lgc水(H+)的關系如圖所示。c水(H+)為溶液中水電離的c(H+)。下列說法正確的是()A.常溫下,Ka(HCOOH)的數(shù)量級為10-5B.a(chǎn)點顯酸性,b點pH為7C.從a點到b點,水的電離程度先增大后減小D.混合溶液的導電性先增強后減弱最后保持不變5.25℃時,向20.00mL0.1mol·L-1的二元酸H2A溶液中逐滴滴入等濃度的NaOH溶液,測得溶液的pH與lgY[Y代表eq\f(c(HA-),c(H2A))或eq\f(c(A2-),c(HA-))]關系如圖。下列相關結論正確的是()A.曲線a表示pH與lg
eq\f(c(A2-),c(HA-))的變化關系B.25℃時,H2A的Ka2約為10-7.2C.當溶液的pH=6時,c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(A2-)+c(OH-)D.滴入20.00mLNaOH溶液時,c(Na+)>c(HA-)>c(OH-)>c(H+)6.(2022·長沙一模)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是二元弱堿,在水中的電離原理類似于氨。電離方程式:第一步電離H2NCH2CH2NH2+H2OH2NCH2CH2NHeq\o\al(+,3)+OH-,第二步電離H2NCH2CH2NHeq\o\al(+,3)+H2OH3NCH2CH2NHeq\o\al(2+,3)+OH-。已知pOH=-lgc(OH-)。常溫下,向乙二胺溶液中滴加某濃度硫酸溶液,調(diào)節(jié)pOH,測得溶液的pOH隨離子濃度變化關系如圖所示。下列說法錯誤的是()A.溶液中水的電離程度:b點大于a點B.曲線G代表pOH與lg
eq\f(c(H2NCH2CH2NH\o\al(+,3)),c(H2NCH2CH2NH2))的變化關系C.常溫下,H2NCH2CH2NH2的K1的數(shù)量級為10-5D.等濃度等體積的H2NCH2CH2NH2溶液與H3NCH2CH2NH3SO4溶液混合,所得溶液呈中性3.數(shù)形結合思想應用——沉淀溶解平衡曲線真題研究1.(2019·全國卷Ⅱ,12)絢麗多彩的無機顏料的應用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料,其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯誤的是()A.圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度B.圖中各點對應的Ksp的關系為:Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C.向m點的溶液中加入少量Na2S固體,溶液組成由m沿mpn線向p方向移動D.溫度降低時,q點的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動2.(2021·全國甲卷,12)已知相同溫度下,Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)。某溫度下,飽和溶液中-lg[c(SOeq\o\al(2-,4))]、-lg[c(COeq\o\al(2-,3))]與-lg[c(Ba2+)]的關系如圖所示。下列說法正確的是()A.曲線①代表BaCO3的沉淀溶解曲線B.該溫度下BaSO4的Ksp(BaSO4)值為1.0×10-10C.加適量BaCl2固體可使溶液由a點變到b點D.c(Ba2+)=10-5.1時兩溶液中eq\f(c(SO\o\al(2-,4)),c(CO\o\al(2-,3)))=3.(2018·全國卷Ⅲ,12)用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關描述錯誤的是()A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為10-10B.曲線上各點的溶液滿足關系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同實驗條件下,若改為0.0400mol·L-1Cl-,反應終點c移到aD.相同實驗條件下,若改為0.0500mol·L-1Br-,反應終點c向b方向移動4.(2017·全國卷Ⅲ,13)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中,較高濃度的Cl-會腐蝕陽極板而增大電解能耗??上蛉芤褐型瑫r加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀從而除去Cl-。根據(jù)溶液中平衡時相關離子濃度的關系圖,下列說法錯誤的是()A.Ksp(CuCl)的數(shù)量級為10-7B.除Cl-反應為Cu+Cu2++2Cl-=2CuClC.加入Cu越多,Cu+濃度越高,除Cl-效果越好D.2Cu+=Cu2++Cu平衡常數(shù)很大,反應趨于完全模擬演練1.已知25℃時,某有機酸HA(Ka=4×10-6)可以與氯化鈣溶液反應(CaA2難溶),現(xiàn)向10mL0.1mol·L-1HA溶液中加入CaCl2粉末(忽略溶液體積變化),溶液的pH隨Ca2+濃度變化曲線如圖所示,下列敘述正確的是()A.Ka隨溫度和濃度升高而增大B.X點由水電離出的c(H+)=0.01mol·L-1C.25℃,Ksp(CaA2)的數(shù)量級為10-14D.Y點的溶液中c(HA)+c(A-)=0.1mol·L-12.某溫度下,分別向10mL濃度均為0.1mol·L-1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1mol·L-1的Na2S溶液,滴加過程中溶液中-lgc(Cu2+)和-lgc(Zn2+)與Na2S溶液體積(V)的關系如圖所示[已知:Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),lg3≈0.5],下列說法正確的是()A.a(chǎn)點的ZnCl2溶液中:c(Cl-)>2[c(Zn2+)+c(H+)]B.由圖像可以計算得出該溫度下Ksp(ZnS)=10-35.4C.a(chǎn)—b—e為滴定CuCl2溶液的曲線D.d點縱坐標約為33.93.(2022·全國模擬預測)0.1mol·L-1NaOH溶液與鹽酸酸化的0.02mol·L-1FeCl3溶液滴定時t-pH曲線如圖所示(已知Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,lg2≈0.3)。下列說法正確的是()A.如圖為FeCl3溶液滴定NaOH溶液的t-pH曲線B.由曲線上a點pH,可計算室溫下Fe3+的水解常數(shù)Kh(Fe3+)=eq\f((10-1.7)3,0.02)C.曲線上b點表示Fe3+恰好沉淀完全D.c點存在關系:3c(Fe3+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)4.H2A是一種二元弱酸,H2A由于與空氣中的某種成分作用而保持不變,已知Ksp(MA)=3×10-9,某水體中l(wèi)gc(X)(X為H2A、HA-、A2-、M2+)與pH的關系如圖所示。下列說法正確的是()A.曲線②代表A2-B.H2A的第一步電離常數(shù)為10-8.3C.c(M2+)隨pH升高而增大D.pH=10.3時,c(M2+)=3.0×10-7.9mol·L-15.T℃時,CdCO3和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,已知pCd2+為Cd2+濃度的負對數(shù),pN為陰離子濃度的負對數(shù),下列說法正確的是()A.X點:c(Cd2+)<c(OH-);Z點:c(COeq\o\al(2-,3))<c(Cd2+)B.溶度積的負對數(shù):pKsp(CdCO3)<pKsp[Cd(OH)2]C.Y點對應的CdCO3溶液為不飽和溶液,可以繼續(xù)溶解CdCO3D.T℃時,Cd(OH)2(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)CdCO3(s)+2OH-(aq)的平衡常數(shù)K為102答案與解析1.數(shù)形結合思想應用——分布系數(shù)曲線真題研究1.D2.D[NH2CH2COOH中存在—NH2和—COOH,所以甘氨酸既有酸性又有堿性,故A正確;氨基具有堿性,在酸性較強時會結合氫離子,羧基具有酸性,在堿性較強時與氫氧根離子反應,故曲線a表示NHeq\o\al(+,3)CH2COOH的分布分數(shù)隨溶液pH的變化,曲線b表示NHeq\o\al(+,3)CH2COO-的分布分數(shù)隨溶液pH的變化,曲線c表示NH2CH2COO-的分布分數(shù)隨溶液pH的變化,故B正確;NHeq\o\al(+,3)CH2COO-+H2ONHeq\o\al(+,3)CH2COOH+OH-的平衡常數(shù)K=eq\f(c(NH\o\al(+,3)CH2COOH)·c(OH-),c(NH\o\al(+,3)CH2COO-)),25℃時,根據(jù)a、b曲線交點坐標(2.35,0.50)可知,pH=2.35時,c(NHeq\o\al(+,3)CH2COO-)=c(NHeq\o\al(+,3)CH2COOH),則K=eq\f(Kw,c(H+))=10-11.65,故C正確;由C項分析可知,eq\f(c(NH\o\al(+,3)CH2COOH),c(NH\o\al(+,3)CH2COO-))=eq\f(10-11.65,c(OH-)),根據(jù)b、c曲線交點坐標(9.78,0.50)分析可得電離平衡NHeq\o\al(+,3)CH2COO-NH2CH2COO-+H+的電離常數(shù)K1=10-9.78,eq\f(c(NH2CH2COO-),c(NH\o\al(+,3)CH2COO-))=eq\f(K1,c(H+))=eq\f(10-9.78,c(H+)),則eq\f(c(NH\o\al(+,3)CH2COOH),c(NH\o\al(+,3)CH2COO-))×eq\f(c(NH2CH2COO-),c(NH\o\al(+,3)CH2COO-))=eq\f(10-11.65,c(OH-))×eq\f(10-9.78,c(H+))<1,即c2(NHeq\o\al(+,3)CH2COO-)>c(NHeq\o\al(+,3)CH2COOH)·c(NH2CH2COO-),故D錯誤。]3.C[根據(jù)圖像可知,滴定終點消耗NaOH溶液40mL,H2A是二元酸,可知酸的濃度是0.1000mol·L-1,B項錯誤;起點溶液pH=1.0,c(H+)=0.1000mol·L-1,可知H2A第一步電離是完全的,溶液中沒有H2A,所以曲線①代表δ(HA-),曲線②代表δ(A2-),A項錯誤;利A2-+H+,Ka(HA-)=eq\f(c(A2-)·c(H+),c(HA-))=1.0×10-2,C項正確;滴定終點時,根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),以酚酞為指示劑,說明滴定終點時溶液呈堿性,c(OH-)>c(H+),所以c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-),D項錯誤。]模擬演練1.B2.C3.C4.A[根據(jù)圖1可知,m點三價砷的存在形式主要是H2AsOeq\o\al(-,3),是NaH2AsO3溶液,pH約為11,溶液顯堿性,則H2AsOeq\o\al(-,3)的水解程度大于其電離程度,水解和電離都只占H2AsOeq\o\al(-,3)極小一部分,則c(Na+)>c(H2AsOeq\o\al(-,3))>c(H3AsO3)>c(HAsOeq\o\al(2-,3)),A正確;H3AsO4的Ka1=eq\f(c(H2AsO\o\al(-,4))·c(H+),c(H3AsO4)),取圖2中pH=2.2計算,c(H2AsOeq\o\al(-,4))=c(H3AsO4),Ka1=10-2.2,B錯誤;從圖2中pH=2.2分析可知,c(H3AsO4)=c(H2AsOeq\o\al(-,4)),無法判斷是否等于c(H+),C錯誤;H3AsO3的Ka1只與溫度有關,把H3AsO3和H3AsO4的水溶液混合在一起時,H3AsO3的Ka1不變,D錯誤。]5.B[由題圖分析可知曲線①代表φ(ROH),曲線②代表φ(R+),故A正確;b點溶液中存在c(R+)=c(ROH),由于溶液pH=9.26,氫離子濃度小于氫氧根離子濃度,根據(jù)電荷守恒得到c(R+)>c(Cl-),因此有c(R+)=c(ROH)>c(Cl-),故B錯誤;b點溶液中存在c(R+)=c(ROH),ROH的電離平衡常數(shù)為K=eq\f(c(R+)·c(OH-),c(ROH))=eq\f(Kw,c(H+))=eq\f(1.0×10-14,1.0×10-9.26)=1.0×10-4.74,故C正確;a點溶液中溶質(zhì)為ROH和少量RCl,b點溶液中c(RCl)=c(ROH),c點溶液中溶質(zhì)為ROH和RCl,但c(RCl)>c(ROH),c(R+)越大,促進水電離的作用越強,a到c點,ROH還沒完全被中和,鹽酸沒有過量,因此a、b、c三點的溶液,水的電離程度:a<b<c,故D正確。]2.數(shù)形結合思想應用——滴定過程對數(shù)曲線真題研究1.D[橫坐標取0時,曲線M對應的pH約為5.4,曲線N對應的pH約為4.4,因為是NaOH溶液滴定H2X溶液,所以在酸性較強的溶液中會存在c(HX-)=c(H2X),所以曲線N表示pH與lg
eq\f(c(HX-),c(H2X))的變化關系,B項正確;eq\f(c(X2-),c(HX-))=1時,即lg
eq\f(c(X2-),c(HX-))=0時,pH≈5.4,c(H+)=1×10-5.4mol·L-1,Ka2=eq\f(c(H+)·c(X2-),c(HX-))=1×10-5.4,Ka2的數(shù)量級為10-6,A正確;NaHX溶液中,c(HX-)>c(X2-),即eq\f(c(X2-),c(HX-))<1,lg
eq\f(c(X2-),c(HX-))<0,此時溶液呈酸性,C正確;當溶液呈中性時,由曲線M可知lg
eq\f(c(X2-),c(HX-))>0,eq\f(c(X2-),c(HX-))>1,即c(X2-)>c(HX-),D錯誤。]2.D[圖像中含P的微粒只有3種,說明H3PO3是二元弱酸,隨著c(OH-)增大,pOH減小,依次發(fā)生反應:H3PO3+OH-=H2POeq\o\al(-,3)+H2O,H2POeq\o\al(-,3)+OH-=HPOeq\o\al(2-,3)+H2O,c(H3PO3)逐漸減小,c(H2POeq\o\al(-,3))先增大后減小,c(HPOeq\o\al(2-,3))逐漸增大,即pC(H3PO3)逐漸增大,pC(H2POeq\o\al(-,3))先減小后增大;pC(HPOeq\o\al(2-,3))逐漸減小。觀察圖像知,橫坐標代表pOH,從左至右,pOH逐漸增大;縱坐標代表pC,從下至上,pC逐漸減小。pOH=0時,pC(H3PO3)最大,pC(HPOeq\o\al(2-,3))最小,pC(H2POeq\o\al(-,3))居中,所以,曲線①代表pC(HPOeq\o\al(2-,3)),曲線②代表pC(H2POeq\o\al(-,3)),曲線③代表pC(H3PO3),A項錯誤;依題意,亞磷酸是二元弱酸,則其分子中含有兩個羥基,亞磷酸的結構簡式為,B項錯誤;常溫下,pH=4,pOH=10,pC(H3PO3)=pC(HPOeq\o\al(2-,3)),得:c(H2POeq\o\al(-,3))=0.1mol·L-1-2c(HPOeq\o\al(2-,3)),C項錯誤;x點時c(H2POeq\o\al(-,3))=c(HPOeq\o\al(2-,3)),pOH=7.3,Ka2=eq\f(c(H+)·c(HPO\o\al(2-,3)),c(H2PO\o\al(-,3)))=eq\f(Kw,c(OH-))=10-6.7,z點時c(H3PO3)=c(H2POeq\o\al(-,3)),pOH=12.6,Ka1=eq\f(c(H+)·c(H2PO\o\al(-,3)),c(H3PO3))=eq\f(Kw,c(OH-))=10-1.4,H3PO3+HPOeq\o\al(2-,3)2H2POeq\o\al(-,3)的平衡常數(shù)K=eq\f(c2(H2PO\o\al(-,3)),c(H3PO3)·c(HPO\o\al(2-,3)))=eq\f(Ka1,Ka2)=eq\f(1.0×10-1.4,1.0×10-6.7)=1.0×105.3>105,D項正確。]3.C[隨著溶液堿性的增強,c(CH3COOH)減小,c(CH3COO-)增大,故MN線表示lgc(CH3COO-),NP線表示lgc(CH3COOH),MO線表示lgc(H+),OP線表示lgc(OH-)。O點時,c(H+)=c(OH-),A項錯誤;N點時,lgc(CH3COOH)與lgc(CH3COO-)相等,Ka=eq\f(c(H+)·(CH3COO-),c(CH3COOH)),pH=-lgKa,B項錯誤;由CH3COOH的電離平衡常數(shù)推導可知Ka=eq\f(c(H+)·c(CH3COO-),c(CH3COOH))=c(H+)·eq\f(0.1-c(CH3COOH),c(CH3COOH)),故c(CH3COOH)=eq\f(0.1c(H+),Ka+c(H+))mol·L-1,C項正確;溶液pH增大,堿性增強,CH3COO-的水解程度減小,D項錯誤。]模擬演練1.D2.C3.A4.C[起始時為1mol·L-1的甲酸溶液,溶液中c水(H+)=10-12mol·L-1,水的電離受到抑制,溶液中的OH-均是由水電離產(chǎn)生的,則溶液中c(H+)=eq\f(Kw,c(OH-))=10-2mol·L-1,則HCOOH的電離平衡常數(shù)為Ka(HCOOH)=eq\f(c(H+)·c(HCOO-),c(HCOOH))=eq\f(10-2×10-2,1-10-2)≈10-4,常溫下Ka(HCOOH)的數(shù)量級為10-4,故A錯誤;酸或堿抑制水的電離,鹽類水解促進水的電離,a點由水電離出來的c水(H+)=10-7mol·L-1,溶液中存在HCOOH和HCOONa,溶液呈中性,b點溶液組分為HCOONa和過量的NaOH,溶液為堿性,所以a點溶液pH=7,b點溶液pH>7,故B錯誤;a點到b點之間存在計量點,計量點時恰好生成HCOONa,此時水的電離程度最大,計量點過后NaOH過量,抑制水的電離,計量點之前HCOONa逐漸增多,HCOOH逐漸減少,水的電離程度增大,所以從a點到b點的過程,水的電離程度先增大后減小,故C正確;隨著NaOH不斷加入,溶液中離子含量不斷增大,則溶液導電性不斷增強,故D錯誤。]5.B6.D[a點到b點的變化過程中,生成的鹽更多,水的電離程度增大,A項正確;第一步電離的K大,c(OH-)大,pOH小,故曲線M代表pOH與lg
eq\f(c(H3NCH2CH2NH\o\al(2+,3)),c(H2NCH2CH2NH\o\al(+,3)))的變化關系,曲線G代表pOH與lg
eq\f(c(H2NCH2CH2NH\o\al(+,3)),c(H2NCH2CH2NH2))的變化關系,B項正確;常溫下,d點時lg
eq\f(c(H2NCH2CH2NH\o\al(+,3)),c(H2NCH2CH2NH2))=0,K1=1×10-4.07,C項正確;H3NCH2CH2NH3SO4為強酸弱堿鹽,與等濃度等體積的H2NCH2CH2NH2溶液混合,生成(H2NCH2CH2NH3)2SO4,H2NCH2CH2NHeq\o\al(+,3)以電離為主,溶液呈堿性,溶液中c(H+)<c(OH-),D項錯誤。]3.數(shù)形結合思想應用——沉淀溶解平衡曲線真題研究1.B[a、b分別表示溫度為T1、T2時溶液中Cd2+和S2-的物質(zhì)的量濃度,可間接表示對應溫度下CdS在水中的溶解度,A項正確;Ksp只受溫度影響,即m、n、p三點對應的Ksp相同,又T1<T2,故Ksp(m)=Ksp(n)=Ksp(p)<Ksp(q),B項錯誤;向m點的溶液中加入少量Na2S固體,溶液中c(S2-)增大,溫度不變,Ksp不變,則溶液中c(Cd2+)減小,溶液組成由m點沿mpn線向p方向移動,C項正確;溫度降低時,CdS的溶解度減小,q點的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動,D項正確。]2.B[由題意可知,曲線上的點均為飽和溶液中微粒濃度關系,曲線①為BaSO4的沉淀溶解曲線,選項A錯誤;由圖可知,當溶液中-lg[c(Ba2+)]=3時,-lg[c(SOeq\o\al(2-,4))]=7,則-lg[Ksp(BaSO4)]=7+3=10,因此Ksp(BaSO4)=1.0×10-10,選項B正確;向飽和BaCO3溶液中加入適量BaCl2固體后,溶液中c(Ba2+)增大,根據(jù)溫度不變則Ksp(BaCO3)不變可知,溶液中c(COeq\o\al(2-,3))將減小,因此a點將沿曲線②向左上方移動,選項C錯誤;由圖可知,當溶液中c(Ba2+)=10-5.1時,兩溶液中eq\f(c(SO\o\al(2-,4)),c(CO\o\al(2-,3)))=eq\f(10-y2,10-y1)=10y1-y2,選項D錯誤。]3.C[根據(jù)Ag++Cl-=AgCl↓可知,達到滴定終點時,消耗AgNO3溶液的體積為eq\f(0.0400mol·L-1×50.0mL,0.100mol·L-1)=20.0mL,C項錯誤;由題圖可知,當AgNO3溶液的體積為50.0mL時,溶液中的c(Cl-)略小于10-8mol·L-1,此時混合溶液中c(Ag+)=eq\f(0.100mol·L-1×50.0mL-0.0500mol·L-1×50.0mL,100mL)=2.5×10-2mol·L-1,故Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)≈2.5×10-2×10-8=2.5×10-10,A項正確;因反應過程
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