習(xí)題5參考答案

高分子化學(xué)與物理習(xí)題—答案〔縮合聚合，高分子反響局部〕簡述逐步聚合的特征，試與鏈?zhǔn)骄酆献鲆粋€比較。答：逐步聚合：官能團(tuán)之間的反響；單體的轉(zhuǎn)化率開頭就很高，但分子量很低；分子量隨反響程度增加而增加;聚合體系中存在二聚體，三聚體，四聚體，聚合物等。鏈?zhǔn)骄酆希褐饕窍╊悊误w的聚合，需要引發(fā)劑〔體系〕，通常有鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止三個階段；單體的轉(zhuǎn)化率隨時間延長而增加；聚合物的分子量一開頭就很大。聚合體系中存在單體，聚合物和極少量活性鏈。aAa與bBb進(jìn)展縮合聚合，爭辯配料比、反響程度、平衡常數(shù)對縮合聚合分子量的影響。答：Xn=(1+r)/(1+r-2rp)中各符號代表什么？從r=0.98,p=0.89，計(jì)算Xn，并做簡要爭辯。答：Xn:按構(gòu)造單元計(jì)算的平均聚合度。r：A,B兩種縮聚反響物中官能團(tuán)摩爾數(shù)目之比，r<1p：反響程度，給定時間內(nèi)參與反響的官能團(tuán)數(shù)目與起始官能團(tuán)數(shù)目之比。計(jì)算結(jié)果：Xn＝8.4，此時由于r和p的值均小于1，而不是格外接近1，所以，數(shù)均聚合度不大。羧基酸HO-(CH2)4-COOH進(jìn)展線性縮聚，測得產(chǎn)物的數(shù)均分子量為18400g/mol，試計(jì)算：羧基已經(jīng)酯化的百分比；數(shù)均聚合度；平均構(gòu)造單元數(shù)目。答：平均構(gòu)造單元數(shù)目〔數(shù)均聚合度〕Xn=18400/100＝184。羧基酯化的比例即為反響程度Xn=1/(1-p),p=183/184=0.995=99.5%要求制備數(shù)均分子量為15000的尼龍6,6，假設(shè)單體的反響程度為99.5％時：99.5％時，聚合物的數(shù)均聚合度是多少？答：〔1〕Xn=[15000/226]2=133Xn=(1+r)/(1+r-2rp)=133,計(jì)算得到r=0.995可能有兩種狀況：〔A〕己二酸過量；產(chǎn)物端基為羧基。〔B〕〔2〕Xn=1/(1－p),Xn＝200苯酚和甲醛承受酸催化和堿催化預(yù)縮聚，問原料配比、預(yù)聚物構(gòu)造、縮聚時溫度條件、固化方法有那些不同？答：酸性酚醛為線型構(gòu)造，端基為苯酚；是在苯酚過量的狀況下制備得到的，分子量一般在1000-1500醛樹脂。交聯(lián)方法為參加六次甲基四胺。主要用途是制備電木。堿性酚醛是在甲醛過量的狀況下制備得到的，可以分別把握在A，B，C三個階段，其中C階段為體型構(gòu)造，不溶不熔。一般把握在A，B階段。交聯(lián)方法是將A,B階段的預(yù)聚物加熱。主要用于制備層壓板。醇酸清漆的主要成分是什么，如何制備？答：甘油+亞麻油〔或桐油〕---酯交換產(chǎn)物；再參加鄰苯二甲酸酐，加熱，脫水----改性醇酸樹脂。交聯(lián)是靠空氣中的氧來實(shí)現(xiàn)的。不飽和樹脂中的苯乙烯起什么作用？寫出固化方程式。能否室溫固化？引發(fā)體系是什么？答：苯乙烯為交聯(lián)劑，固化劑；反響式為苯乙烯的自由基聚合，并與主鏈上的馬來酸酯中的雙鍵連接?？梢允覝毓袒?，只需承受油溶性氧化復(fù)原引發(fā)體系。用實(shí)例解釋界面縮聚的根本原理。答：界面縮聚：兩單體分別溶解于兩互不相溶的溶劑〔通常一種為水〕中〔單體可不用等當(dāng)量配比〕，反響在界面進(jìn)展，靠集中把握。聚合物分子量大。單體的活性要高，如光氣法生產(chǎn)聚碳酸酯，用己二酰氯和己二胺制備尼龍6，6。簡述工業(yè)上如何制備高分子量PET6,6。答：PET，聚對苯二甲酸乙二醇酯：酯交換法生產(chǎn)：1：對苯二甲酸二甲酯的制備：2：對苯二甲酸乙二醇酯的制備：3：高溫下，上述單體自身熔融縮聚，脫去乙二醇。尼龍6，6分三步：〔1〕己二胺與己二酸成鹽，并經(jīng)重結(jié)晶純化；〔2〕60%上述鹽的水溶液在加壓、加熱下縮聚得低聚物；〔3〕其次步低聚物熔融縮聚，減壓除水。分子量把握方法：在其次步中加醋酸或己二酸稍過量?！簿垠w的反響見課件〕簡述不同類型橡膠〔氯磺化聚乙烯，線型酚醛樹脂，聚氯乙稀，纖維素的交聯(lián)，并用反響式表示。硅橡膠：參加BPO；室溫硫化硅橡膠參加原硅酸乙酯；不飽和樹脂：BPO/苯乙烯；環(huán)氧樹脂：多元胺或酸酐；氯磺化聚乙烯：二胺等；纖維素：二醛；線型酚醛：六次甲基四胺；聚氯乙烯：參加增塑劑進(jìn)展加工。如何制備接枝和嵌段共聚物？答：接枝共聚物：三種方法：長出支鏈、嫁接支鏈、大分子單體共聚嫁接。嵌段共聚物：挨次加單體的活性聚合方法、特別引發(fā)劑法、端基含反響性基團(tuán)的大分子反