有機(jī)污染指標(biāo)三氧測(cè)定

水質(zhì)理化檢驗(yàn)

PhysicalandChemicalAnalysisofWater有機(jī)污染指標(biāo)(一)主要內(nèi)容:關(guān)于有機(jī)污染的概述第一節(jié)

溶解氧第二節(jié)化學(xué)需氧量第三節(jié)生化需氧量關(guān)于有機(jī)污染的概述

（1）有機(jī)污染（organicpollution）：就是由有機(jī)物造成的污染,進(jìn)入水體的有機(jī)物為天然有機(jī)物+人工合成有機(jī)物。

例如人畜糞便、生活污水、糖、脂、蛋白、果蔬、石油、橡膠、塑料、農(nóng)藥等。（2）有機(jī)污染物的特點(diǎn)：數(shù)量大、種類多、污染范圍寬、危害大，天然有機(jī)物在水體中易通過(guò)自凈作用而降解。人工合成的有機(jī)物則不易降解，如塑料、有機(jī)農(nóng)藥。

（3）測(cè)定方法

衡量有機(jī)污染的程度，最好進(jìn)行有機(jī)污染的全分析，不過(guò)就目前的技術(shù)水平和監(jiān)測(cè)能力還難以做到。因此，除少數(shù)幾類規(guī)定的有毒有機(jī)污染物外（如揮發(fā)性酚、陰離子表面活性劑、石油、農(nóng)藥等），一般都是測(cè)定有機(jī)污染綜合指標(biāo)來(lái)間接反映水質(zhì)有機(jī)污染的程度。（4）有機(jī)污染綜合指標(biāo)

根據(jù)有機(jī)污染物或某一類有機(jī)污染物的共同性質(zhì)而建立起來(lái)的測(cè)定指標(biāo)，用來(lái)間接反映這類有機(jī)污染的程度，常用的有機(jī)污染指標(biāo)有三氧、三氮、總有機(jī)碳（TOD）、總有機(jī)氮等數(shù)種。（5）三氧指標(biāo)化學(xué)耗氧量（COD，chemicaloxygendemand)溶解氧（DO,dissolvedoxygen),生化需氧量（BOD，biologicaloxygendemand)。（6）三氮指標(biāo)氨氮(NH3—N)ammonia\nitrogen亞硝酸鹽氮(NO2-—N)nitrite\nitrogen硝酸鹽氮(N03-—N)nitrate\nitrogen（7）類別指標(biāo)

如揮發(fā)性酚、表面活性劑、石油、農(nóng)藥等，用來(lái)直接評(píng)價(jià)某一類有機(jī)污染物的污染程度。第一節(jié)

溶解氧1.衛(wèi)生學(xué)意義2.采樣及樣品保存3.測(cè)定方法一、衛(wèi)生學(xué)意義1.溶解氧的概念

溶解于水中的單質(zhì)氧，稱為溶解氧（dissolved

oxygen，DO），以氧的mg/L表示。也可以用溶解氧飽和百分率表示。2.水中的溶解氧的影響因素(1)水的溫度、大氣壓和空氣中的氧分壓等均可影響水中溶解氧的含量。

氧在水中溶解度隨空氣中的氧分壓和大氣壓的增加而升高，隨水溫的升高而降低，（2）微生物氧化分解有機(jī)物（微生物、有機(jī)物、水溫）（3）水環(huán)境條件（河流水位差、流速等）4.國(guó)家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)我國(guó)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定:地面水的溶解氧不得低于4mg/L，東北地區(qū)魚業(yè)水源不得低于5mg/L。3.測(cè)定意義

(1)間接反應(yīng)水體受有機(jī)物污染的狀況。

(2)直接反映水體自凈能力和自凈速度的大小。二、水樣的采集和保存

1.采樣原則

避免產(chǎn)生氣泡，防止空氣混入。2.采樣裝置

要用溶解氧瓶或具塞磨口瓶采集。采集地面水時(shí)，應(yīng)使用圖5-1所示的特殊采樣裝置，水樣瓶

裝滿后再有2～3倍的體積轉(zhuǎn)換，既可起到?jīng)_洗水樣瓶的作用，又避免了產(chǎn)生氣泡并將瓶?jī)?nèi)原先與空氧接觸的水樣置換了出去。3.采樣無(wú)論采集何種水樣，瓶?jī)?nèi)都不能留有氣泡。影響水中溶解氧的因素很多，因此最好盡快測(cè)定。不能盡快測(cè)定時(shí)，應(yīng)加MnSO4和堿性KI現(xiàn)場(chǎng)固定，固定后的水樣也只能保存4～8h。溶解氧瓶塞必須是完全磨口，如果是很輕的空心塞，必須用金屬夾或橡皮筋固定。否則瓶塞容易上浮，造成實(shí)驗(yàn)失敗。

三、測(cè)定方法測(cè)定溶解氧的方法主要有碘量法、溶解氧測(cè)定儀法和電導(dǎo)測(cè)定法。碘量法準(zhǔn)確、精密，但有多種雜質(zhì)干擾，如配以適當(dāng)?shù)母蓴_消除措施，可消除水中常見(jiàn)干擾物的影響，適用于測(cè)定水源水、地面水等較清潔的水樣，是目前常用的測(cè)定溶解氧的方法。適合于實(shí)驗(yàn)室測(cè)定、儀器設(shè)備簡(jiǎn)單、價(jià)格低廉，但操作步驟多測(cè)定過(guò)程較復(fù)雜，需要現(xiàn)場(chǎng)固定溶解氧。溶解氧測(cè)定儀法和電導(dǎo)測(cè)定法可測(cè)定顏色深、濁度大的水樣，常用于江河水、湖泊水、排水口污水和廢水中溶解氧的測(cè)定。溶解氧測(cè)定儀法和電導(dǎo)測(cè)定法適合于現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定，儀器設(shè)備簡(jiǎn)單、測(cè)定操作簡(jiǎn)便快速。唯一的缺點(diǎn)就是價(jià)格太貴。（一）碘量法1.原理硫酸錳與氫氧化鈉作用生成氫氧化錳，氫氧化錳與水中溶解氧結(jié)合生成含氧氫氧化錳（或稱亞錳酸），亞錳酸與過(guò)量的氫氧化錳反應(yīng)生成偏錳酸錳，在酸性條件下偏錳酸錳與碘化鉀反應(yīng)析出碘，用硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出的碘而定量。

MnS04+2NaOH=Mn(OH)2+Na2S04

2Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2↓

MnO(OH)2+Mn(OH)2=MnMn03+2H20

MnMnO3+2KI+H2SO4=2MnS04+K2S04+I2+H2O

I2+2Na2S203=2NaI+Na2S406

固定溶解氧

2.測(cè)定步驟先在樣品瓶中加入硫酸錳和堿性碘化鉀溶液固定溶解氧（如采樣時(shí)已固定溶解氧,可省掉這一步），再加入濃H2SO4析出碘，待沉淀完全溶解后，吸取100.0ml樣液，用0.0250mol/LNa2S2O3液滴定析出的碘。并根據(jù)消耗硫代硫酸鈉的毫升數(shù)，按下式計(jì)算水樣溶解氧含量(mg/L)：3.計(jì)算∵O2～2Mn(OH)2～2MnMn03～4KI～2I2～4Na2S203

O2:Na2S203=1:4

∴DO=(0.0250×V×8×1000)/100=2V

4.注意事項(xiàng)（1）試劑的加入方式比較特別，應(yīng)將移液管尖插入液面之下，慢慢加入，以免將空氣中氧帶入水樣中引起誤差。（2）要注意淀粉指示劑的加入時(shí)機(jī)，應(yīng)該先將溶液由棕色滴定至淡黃色時(shí)再加淀粉指示劑，否則終點(diǎn)會(huì)出現(xiàn)反復(fù)，難以判斷。（3）干擾及干擾的消除—改良碘量法

a.NaN3碘量法：加入NaN3和NaF消除?50μg/L的NO2-及100～200μg/LFe3+的干擾。2NO2-+O2=2NO3-2NO2-+2I-+4H+=2NO↑+I2+H2O2Fe3++2I-=2Fe2++I22NaN3+2HNO2+2H2SO4=2N2↑+2N2O↑+Na2SO4+2H2O

Fe3++6F-=[FeF6]3-

b.高錳酸鉀碘量法：若水樣中存在有大量的Fe2+,會(huì)消耗游離出來(lái)的碘，使結(jié)果偏低。加入高錳酸鉀溶液將Fe2+氧化為Fe3+

，再加入NaF將Fe3+

轉(zhuǎn)化為[FeF6]3-

配合物。過(guò)量的高錳酸鉀以草酸還原除去。c.明礬凝聚碘量法：水樣中的懸浮物質(zhì)較多時(shí)，會(huì)吸附游離碘而使結(jié)果偏低。預(yù)先用明礬[KAl(S04)2]在堿性條件下水解，生成氫氧化鋁沉淀，后者再凝聚水中的懸浮物質(zhì)，沉淀析出后取上清液測(cè)定溶解氧。

（二）溶解氧測(cè)定儀法1.原理溶解氧測(cè)定儀的測(cè)定原理是采用電化學(xué)的方法，其傳感器的電極由陰極（金）和多空的陽(yáng)極（銀）組成，電極浸沒(méi)在氯化鉀飽和溶液中，傳感器有隔膜覆蓋，隔膜將電極和電解質(zhì)與被測(cè)溶液分開(kāi)，當(dāng)測(cè)量電極浸入被測(cè)溶液時(shí)，氧會(huì)通過(guò)隔膜擴(kuò)散，在陰極上產(chǎn)生電極反應(yīng)形成電流，電流的大小與被測(cè)水樣的氧分壓成正比。（儀器型號(hào)很多，可根據(jù)說(shuō)明書操作、使用）（三）電導(dǎo)測(cè)定法：最靈敏的方法之一，用非導(dǎo)電的金屬鉈或其它化合物與水中溶解的氧反應(yīng)生成能導(dǎo)電的Tl+離子；反應(yīng)式如下：

2Tl+1/202+H2O=2Tl++20H-

通過(guò)測(cè)定水樣電導(dǎo)率的增量，來(lái)求得(換算)溶解氧的濃度。實(shí)驗(yàn)表明：每增加0.035S/cm的電導(dǎo)率相當(dāng)于lmg／L的溶解氧。也可連續(xù)監(jiān)測(cè)。

第二節(jié)化學(xué)耗氧量一、概述1.概念

化學(xué)耗氧量亦稱化學(xué)需氧量（ChemicalOxygenDemand簡(jiǎn)寫COD）在加熱和強(qiáng)酸性條件下，以高錳酸鉀或重鉻酸鉀為氧化劑，氧化水中還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）所消耗的氧化劑的量，以氧（O2,mg/L）計(jì)來(lái)表示結(jié)果。化學(xué)耗氧量間接反映水體受有機(jī)物質(zhì)污染的程度。2.用途：

水中還原性物質(zhì)包括大量的有機(jī)物和還原性無(wú)機(jī)物（如Fe2+、S2–、NO2–等）。有機(jī)物主要來(lái)源于動(dòng)植物的分解以及生活污水和工業(yè)廢水的排放。當(dāng)水體被有機(jī)物污染后，COD便會(huì)增加。因此，COD是用來(lái)間接評(píng)價(jià)水體受有機(jī)物污染狀況的綜合指標(biāo)之一。

水中還原性物質(zhì)除有機(jī)物外，還有還原性無(wú)機(jī)物，（如Fe2+、S2–、NO2–等）。它們也容易被水中溶解氧等氧化性物質(zhì)氧化而失去還原性，但它們?cè)谒械暮恳话爿^少，所以在用COD評(píng)價(jià)水體受有機(jī)污染狀況時(shí)，可忽略不計(jì)。但當(dāng)還原性無(wú)機(jī)物含量高時(shí)，則應(yīng)扣除其影響。

3.環(huán)境水平：用酸性高錳酸鉀法煮沸10min，測(cè)得一般水的COD值大致為：

清潔水2-3mg/L；污染水源水l0mg/L左右；生活污水30-90mg/L；工業(yè)廢水因其類型不同而COD值有很大差別，數(shù)十～數(shù)千mg/L，詳見(jiàn)表5-2污水類型CODMn（煮沸10min）石油工業(yè)75-200皮革廠200-2500造紙廠2077-2766印染廠1100一般城市污水111-162混有工業(yè)污水的城市污水395-820第二節(jié)化學(xué)耗氧量（二）測(cè)定方法

測(cè)量COD的方法常用酸性高錳酸鉀法和重鉻酸鉀法，分別記作CODMn，和CODCr。另外還有:在酸性高錳酸鉀法和重鉻酸鉀法的基礎(chǔ)上建立起來(lái)的氧化還原電位滴定法和庫(kù)侖滴定法，配以自動(dòng)化的檢測(cè)系統(tǒng)，制成COD測(cè)定儀，可對(duì)水質(zhì)COD進(jìn)行連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)。主要介紹酸性高錳酸鉀法CODMn。也稱酸性高錳酸鹽指數(shù)。

1.酸性高錳酸指數(shù)

(1)原理水樣在酸性條件下，加入高錳酸鉀溶液，在沸水浴中加熱30min，使水中有機(jī)物被氧化，剩余的高錳酸鉀以草酸回滴。根據(jù)水樣實(shí)際消耗的高錳酸鉀量計(jì)算出化學(xué)耗氧量。也稱為高錳酸鉀指數(shù)。其反應(yīng)式為：

4KMn04+5[C](代表有機(jī)物)+6H2S04=2K2S04+4MnS04+5C02↑+4H20

2KMn04+5H2C204+3H2S04=K2S04+2MnS04+10C02↑+8H20第二節(jié)化學(xué)耗氧量(2)測(cè)定測(cè)定時(shí)，采用回滴法（或稱剩余滴定法）①測(cè)定前處理錐形瓶，以除去錐形瓶中原有的還原性物質(zhì)，以免對(duì)測(cè)定帶來(lái)干擾。

②一般取100.00ml原水樣或稀釋水樣，用稀H2S04酸化后，加入0.01mol/L左右的KMn0410.00ml，在沸水中準(zhǔn)確加熱30min，立即加入0.0100mol/L草酸10.0ml終止氧化反應(yīng)，趁熱用0.01mol/LKMn04滴定至微紅色，記錄其用量為Vlml。③標(biāo)定KMn04溶液濃度：準(zhǔn)確加入0.0100mol/L草酸10.0ml，再用0.010mol/LKMn04滴定至微紅色，記錄其用量為V2ml。(3)計(jì)算按下式計(jì)算水樣COD值(O2,mg/L)式中：K為高錳酸鉀濃度校正系數(shù)（K=10/V2）。若為稀釋水樣，則應(yīng)另取100.00ml蒸餾水，按上述方法作空白實(shí)驗(yàn)。設(shè)空白消耗高錳酸鉀溶液的體積為V0ml，按下式計(jì)算水樣COD值（mg/L）

式中：R為稀釋水樣中蒸餾水在100ml體積內(nèi)占的比例。例如：取25ml水樣，加純水稀釋至100ml，則：R=（100-25）/100=0.75V為原水樣體積水中有機(jī)物加過(guò)量KMnO4用KMnO4滴定至終點(diǎn)加過(guò)量草酸終止反應(yīng)到達(dá)滴定至終點(diǎn)時(shí)=水中有機(jī)物消耗的氧化劑的量還原性物質(zhì)的量氧化性物質(zhì)的量=－即=(10+V1)C－10×0.01；但根據(jù)COD的定義：水中有機(jī)物消耗的氧化劑的量，以氧(O2,mg/L)計(jì)來(lái)表示結(jié)果。所以還需換算為以氧(O2,mg/L)計(jì)，即={(10+V1)C－10×0.01×8×1000}/V。氧的mol質(zhì)量為什么是8？還沒(méi)有完，還得根據(jù)測(cè)定步驟來(lái)考慮計(jì)算，由于高錳酸鉀溶液的濃度不易配準(zhǔn),因此在測(cè)定步驟中對(duì)高錳酸鉀作了校正，因此還得使用校正系數(shù)來(lái)計(jì)算。{[(10+V1)K－10]×0.01×8×1000}/V水樣計(jì)算COD(O2,mg/L)的理解圖（4）注意事項(xiàng)①測(cè)定COD時(shí)，必須嚴(yán)格規(guī)定條件，并在報(bào)告中加以注明，結(jié)果才能準(zhǔn)確反映水樣中所含有機(jī)物的相對(duì)情況，才有可比性。因?yàn)?，即使是同一水樣，由于使用的氧化劑種類不同，氧化反應(yīng)的條件(酸度、溫度、時(shí)間、有無(wú)催化劑)不同測(cè)得的結(jié)果也不同。

由于高錳酸鉀指數(shù)是一個(gè)相對(duì)的條件性指標(biāo)，KMnO4對(duì)含碳有機(jī)物氧化能力強(qiáng)，對(duì)含氮有機(jī)物的氧化能力弱，在測(cè)定過(guò)程中只有一部分有機(jī)物被KMnO4氧化或者說(shuō)在該條件下僅僅只把有機(jī)物氧化到一定程度。為了保證方法具有良好的重現(xiàn)性和可比性，必須嚴(yán)格控制以下反應(yīng)條件。a.酸度以0.45mol／LH+濃度為宜。酸度過(guò)大，高錳酸鉀易自動(dòng)分解；酸度過(guò)小，反應(yīng)速度慢，結(jié)果偏低。酸度只能用硫酸來(lái)維持，而不能用鹽酸和硝酸。因?yàn)辂}酸具有還原性，硝酸具有氧化性，可干擾測(cè)定。b.高錳酸鉀溶液的濃度應(yīng)準(zhǔn)確控制在0.002mol／L左右，濃度大，有機(jī)物被氧化的程度大，結(jié)果偏高；反之，濃度過(guò)小，結(jié)果偏低。由于新配制的高錳酸鉀溶液濃度不穩(wěn)定，應(yīng)提前兩周配制。臨用時(shí)用草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液校正。

C.加熱方式和加熱時(shí)間也是影響測(cè)定結(jié)果的重要因素。加熱方式過(guò)去一般采用在電爐上加熱煮沸10min，由于電爐溫度、各樣品加熱至煮沸的時(shí)間不易控制，因而使測(cè)定結(jié)果可比性差。現(xiàn)行方法改用沸水浴加熱，加熱時(shí)間必須準(zhǔn)確控制為30min，否則結(jié)果不可靠。為了準(zhǔn)確控制時(shí)間，在加熱后需立即加入過(guò)量的草酸溶液終止氧化反應(yīng)，用高錳酸鉀溶液回滴，而不是直接用草酸溶液滴定剩余的高錳酸鉀。

d.已有研究結(jié)果表明：只有當(dāng)反應(yīng)消耗的高錳酸鉀為原加入量的一半左右時(shí)，化學(xué)耗氧量與有機(jī)物含量之間才有一定的近似比例關(guān)系，才可作不同水體有機(jī)污染程度的比較，否則，結(jié)果無(wú)意義。故在加熱反應(yīng)過(guò)程中溶液應(yīng)保持明顯的紫紅色，若紅色消失或變黃，說(shuō)明水樣的高錳酸鉀指數(shù)過(guò)高，應(yīng)另取少量水經(jīng)稀釋后重做，保證在沸水浴中加熱30min后消耗的高錳酸鉀溶液為原加入量的40～60％，即V1為4ml～6ml。同一水樣，由于稀釋倍數(shù)不同，測(cè)得的COD值也不完全一致。因此，必須在報(bào)告結(jié)果時(shí)注明稀釋倍數(shù)。②當(dāng)水樣中含有大量的NO2–、S2–、Fe2+等還原性無(wú)機(jī)物時(shí)，它們可與高錳酸鉀反應(yīng)，COD值會(huì)增高，顯然增高的COD值與有機(jī)物無(wú)關(guān)，應(yīng)消除其影響。在這種情況下應(yīng)取另一份水樣在不加熱的情況下測(cè)定其冷耗量，再?gòu)腃OD值中減去冷耗量即可。③水樣中氯離子濃度＞300mg／L時(shí)，在酸性介質(zhì)中被高錳酸鉀氧化而生成氯氣，這樣就消耗了高錳酸鉀，使結(jié)果偏高。此時(shí)可采用堿性高錳酸鉀法測(cè)定，即用氧氧化鈉溶液替代硫酸溶液，讓高錳酸鉀在堿性條件下氧化水中的有機(jī)物，可避免大量氯離子的干擾。但堿性高錳酸鉀法的氧化能力下降，有些難氧化的有機(jī)物測(cè)不出。④測(cè)定COD的水樣，最好用玻璃瓶采集，塑料瓶恐有有機(jī)物溶出。采集的水樣應(yīng)盡快測(cè)定。⑤精密度和準(zhǔn)確度：5個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析統(tǒng)一分發(fā)的高錳酸鹽指數(shù)為4.0mg/L的葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)溶液，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.2%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.2%。2.重鉻酸鉀法

（1）原理：定量的重鉻酸鉀在強(qiáng)酸性溶液中，在Ag+的催化下，將有機(jī)物氧化，剩余的重鉻酸鉀以鄰菲羅啉為指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，由實(shí)際消耗的重鉻酸鉀的量，計(jì)算水樣的化學(xué)耗氧量。（2）測(cè)定與結(jié)果：P99

CODCr和CODMn的原理和操作步驟相差不多，只是它們所用的氧化劑和氧化條件不同。指示劑？

3.其他方法密封管法光度法氧化還原電位滴定法第二節(jié)化學(xué)耗氧量思考題1.水中的還原性物質(zhì)只有有機(jī)物嗎？有沒(méi)有還原性無(wú)機(jī)物？怎樣把它們分別測(cè)定出來(lái)？2.水中的有機(jī)物全部都是含碳有機(jī)物嗎？3.為什么測(cè)定化學(xué)耗氧量要嚴(yán)格控制測(cè)定條件？應(yīng)該控制的條件有哪些？

第三節(jié)生化需氧量一、概述(一)概念

生化需氧量(biologicaloxygendemand,簡(jiǎn)寫為BOD)是指水中好氣性微生物分解有機(jī)物的生物化學(xué)過(guò)程中所消耗的氧的量，結(jié)果用(O2，mg/L)表示。是一種以微生物學(xué)原理為基礎(chǔ)的測(cè)定方法。(二)意義

有機(jī)物在好氣性微生物作用下的生物氧化過(guò)程的顯著特點(diǎn)是吸收02，呼出C02。吸收的02越多，則表明水樣中被氧化分解的有機(jī)物的量就越多。因此可以根據(jù)生物氧化反應(yīng)吸收的02量來(lái)間接衡量水體中有機(jī)物的含量。BOD是水中有機(jī)物污染監(jiān)測(cè)必不可少的指標(biāo)，也是工業(yè)廢水處理設(shè)施設(shè)計(jì)和效果判斷的重要依據(jù)。。BOD之不同于COD、DO的是，它能相對(duì)的表示出微生物可以分解的有機(jī)污染物的含量，比較符合水體自凈的實(shí)際情況，因而在水質(zhì)監(jiān)測(cè)和評(píng)價(jià)方面更具有實(shí)際意義。二、BOD測(cè)定方法簡(jiǎn)介

（一）標(biāo)準(zhǔn)稀釋法(1）原理：測(cè)定水樣或稀釋水樣培養(yǎng)前的DO和在20℃培養(yǎng)5天后的DO，培養(yǎng)前后DO之差即為生物氧化過(guò)程消耗的氧，當(dāng)水中有機(jī)物含量較高時(shí)，水樣中有限的DO則不能使有機(jī)物氧化，則用含飽和溶解氧的水作適當(dāng)稀釋后，再分別測(cè)定培養(yǎng)前后的DO，并根據(jù)稀釋倍數(shù)計(jì)算出水樣BOD值。該方法1936年被美國(guó)公共衛(wèi)生協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)方法委員會(huì)采用，ISO／TC147也推薦該法成為國(guó)際上約定俗成的分析方法。我國(guó)頒布的水質(zhì)分析方法GB7488—87亦采用該方法。（2）操作和計(jì)算

將水樣或稀釋水樣用虹吸法分裝于兩個(gè)溶解氧瓶中，

一瓶當(dāng)時(shí)測(cè)定DO，另一瓶放入20±1℃恒溫箱中，經(jīng)5天培養(yǎng)后再測(cè)定溶解氧，根據(jù)下式計(jì)算BOD（mg/L)。

BOD5=[（D1-D2）-（Bl-B2)×f]／P

式中D1為稀釋后立即測(cè)得的水樣DO值；

D2為稀釋后培養(yǎng)5天時(shí)的水樣DO值；

B1為稀釋水培養(yǎng)前的DO；B2為稀釋水培養(yǎng)5天后的DO；

P為原水樣在1000ml稀釋液中所占的比例；

f為稀釋水在1000ml稀釋液中所占的比例。

（3）測(cè)定BOD5時(shí)，要注意以下幾點(diǎn)：

A.測(cè)定BOD的水樣，其采樣方法同DO，但不得加防腐劑，并盡快測(cè)定，否則，BOD值會(huì)迅速下降。如果水樣含有強(qiáng)酸或強(qiáng)堿，應(yīng)當(dāng)先調(diào)至中性。（提供微生物生存的場(chǎng)所）

B.水樣有機(jī)物含量＜2mg／L或DO含量充足時(shí)不用稀釋；有機(jī)物含量＞2mg／L時(shí)水樣應(yīng)稀釋。實(shí)驗(yàn)研究表明，水樣經(jīng)20℃培養(yǎng)后，溶解氧下降40％～70％時(shí)，測(cè)得的BOD值才與水中的有機(jī)物含量呈線性比例關(guān)系。所以水樣在稀釋時(shí)要有合適的稀釋倍數(shù)。水樣稀釋倍數(shù)的估計(jì)方法

根據(jù)水樣的性質(zhì)和工作經(jīng)驗(yàn)來(lái)估計(jì)，嚴(yán)重污染的水可稀釋到0.1％～1．O％，生活污水稀釋到1％～5％，經(jīng)過(guò)氧化處理的污水可稀釋到5％～25％，較清潔的河水可稀釋到25％～100％。根據(jù)COD值來(lái)估計(jì)，稀釋倍數(shù)=CODMn/n，對(duì)于工業(yè)廢水取n=1，生活污水取n=2～3。通過(guò)預(yù)試驗(yàn)來(lái)估計(jì)

無(wú)論采用哪種方法估計(jì)稀釋倍數(shù)，每一水樣都需同時(shí)作2～3個(gè)稀釋倍數(shù)的測(cè)定，最后只用溶解氧降低在40～70%的稀釋倍數(shù)來(lái)計(jì)算BOD，若同時(shí)有幾個(gè)稀釋倍數(shù)滿足上述要求，則分別計(jì)算這幾個(gè)稀釋度的BOD值，以它們的均值報(bào)告結(jié)果。C.水樣中含有大量懸浮物時(shí)，影響測(cè)定結(jié)果，必須在測(cè)定之前用明礬[KAl(S04)2]混凝沉淀的方法除去懸浮物。水樣有硫化物、亞硫酸鹽和亞鐵等還原性物質(zhì)時(shí)，會(huì)很快消耗溶解氧，因此在測(cè)定時(shí)，培養(yǎng)前的稀釋水樣應(yīng)放置15min后測(cè)定，以消除其影響。D.為了獲得準(zhǔn)確的BOD值，水樣稀釋的過(guò)程中，應(yīng)避免產(chǎn)生氣泡