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3.3.2鹽類的水解1.寫出下列溶液中存在的化學(xué)平衡:(1)FeCl3溶液:
。
(2)NaHCO3溶液:
。2.根據(jù)生活常識(shí)我們知道,熱的純堿溶液去污能力更強(qiáng),這說明加熱后Na2CO3溶液的堿性
。
3.Na2CO3發(fā)生水解后,溶液中粒子數(shù)目比水解前
(填“增多”“減少”或“不變”)。
4.水解呈酸性的鹽溶液與水解呈堿性的鹽溶液混合后,兩種鹽的水解程度會(huì)
(填“增大”“減小”或“不變”)。
增強(qiáng)
增多增大知識(shí)回顧1、內(nèi)因:鹽本身的性質(zhì)越弱越水解酸HA越弱,HA電離出H+越弱,而A-結(jié)合H+能力越強(qiáng),即A-越水解堿BOH越弱,BOH電離出OH-越弱,而B+結(jié)合OH-能力越強(qiáng),即B+越水解種類H2SO3HAcH2CO3HClOH2SiO3電離常數(shù)1.54×10-21.76×10-54.30×10-72.95×10-82.00×10-10強(qiáng)弱較強(qiáng)較弱練習(xí)1、常溫下,判斷下列同濃度溶液中的酸堿性強(qiáng)弱:①堿性NaClO(aq)NaHCO3(aq)②酸性MgCl2(aq)
AlCl3(aq)對(duì)應(yīng)的酸HClOH2CO3<>對(duì)應(yīng)的堿Mg(OH)2Al(OH)3><影響鹽類水解的因素:Na2CO3(aq)
NaHCO3(aq)對(duì)應(yīng)的酸HCO3–H2CO3<③堿性>練習(xí)2、常溫下,判斷下列同濃度Na2SO4、Na2SO3、
NaHSO4、NaHSO3溶液酸pH的大小并排序pH值Na2SO3Na2SO4NaHSO3NaHSO4>>>CH3COO
Na(aq)
NaHCO3(aq)對(duì)應(yīng)的酸CH3COOH
H2CO3④堿性<>2、外因:(1)溫度:越熱越水解如Na2CO3溶液CO32-+H2OHCO3-+OH-升溫促進(jìn)水解降溫抑制水解加入酚酞,溶液淡紅色加熱,溶液變?yōu)樯罴t色冷卻后,溶液恢復(fù)淡紅色以氯化銨溶液為例:NH4+
+H2ONH3·H2O+H+請(qǐng)嘗試用化學(xué)平衡常數(shù)解釋平衡移動(dòng)方向:
c(NH3·H2O)·c(H+)
c(NH4+)
K=0.1(0.1)0.1=0.1K越稀越水解Qc=<K操作平衡移動(dòng)方向NH4+水解程度c(H+)加水稀釋為10倍加NH4Cl固體向右向右增大減小減小增大
c(NH3·H2O)·c(H+)
c′(NH4+)
Qc=<K增大濃度抑制水解復(fù)習(xí):化學(xué)平衡常數(shù)與濃度商的關(guān)系
mA+nBpC+qD
C(C)·C(D)
C(A)·C(B)K:平衡時(shí)Qc:任意時(shí)刻①Q(mào)c<K平衡正向移動(dòng)②Qc>K平衡逆向移動(dòng)③Qc=K達(dá)到平衡pqmnK=(2)濃度:(3)酸堿性:水解呈酸性的溶液中加入酸抑制水解水解呈堿性的溶液中加入堿抑制水解探究:在稀FeCl3溶液中已知存在如下水解平衡,填寫下列表格Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+
條件平衡移動(dòng)方向c(H+)pH值Fe3+的水解程度加濃HCl減小左移增大減小現(xiàn)象:溶液黃色加深!
鹽類水解的影響因素若以CH3COONa溶液的水解平衡為例:CH3COO-+H2O
CH3COOH+OH-,結(jié)果如下:在一定溫度下,能水解的鹽在水溶液中達(dá)到水解平衡時(shí),生成的弱酸(或弱堿)濃度和氫氧根(或氫離子)濃度之積與溶液中未水解的弱酸根陰離子(或弱堿的陽(yáng)離子)的濃度之比是一個(gè)常數(shù),該常數(shù)稱為水解平衡常數(shù)。水解平衡常數(shù)Kh水解平衡常數(shù)是描述能水解的鹽水解平衡的主要參數(shù)。它只受溫度影響,因水解過程是吸熱過程,故它隨溫度的升高而增大。強(qiáng)堿弱酸鹽水解(HA為弱酸)A-+H2O?HA+OH-水解平衡常數(shù):
強(qiáng)酸弱堿鹽水解(MOH為弱堿)M++H2O?MOH+H+水解平衡常數(shù):
(Kw是水的離子積,Ka、Kb是的電離常數(shù))【思考】用平衡常數(shù)解釋:NaHS溶液呈弱堿性,Na2S呈強(qiáng)堿性;NaHS溶液:HS-+H2O?H2S+OH-Na2S溶液:S2-+H2O?HS-+OH-Na2S:故:NaHS呈弱酸性,而Na2S呈堿性25℃時(shí),H2SO3?HSO3-+H+的電離常數(shù)Ka=1×10-2molL,則該溫度下NaHSO3的水解平衡常數(shù)Kh=
mol/L隨堂小練(1)設(shè)計(jì)物質(zhì)水溶液的配制方法。凡配制能水解的鹽溶液時(shí),通常需采取防水解措施。①配制強(qiáng)酸弱堿鹽溶液:滴幾滴相應(yīng)的強(qiáng)酸,可使水解平衡向左移動(dòng),抑制弱堿陽(yáng)離子的水解。如配制FeCl3的水溶液:FeCl3溶于水時(shí)會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)Fe3++3H2O
Fe(OH)3+3H+,因有Fe(OH)3的生成易使溶液變渾濁,通常先將FeCl3溶于較濃鹽酸中,抑制Fe3+的水解,使溶液保持澄清,再加水稀釋至所需濃度。②配制強(qiáng)堿弱酸鹽溶液:加入少量相應(yīng)的強(qiáng)堿,可抑制弱酸根離子水解。如配制硫化鈉的水溶液時(shí),可加入少量氫氧化鈉,抑制S2-的水解。
鹽類水解的應(yīng)用(2)選擇試劑的保存方法。某些實(shí)驗(yàn)試劑貯存時(shí)要考慮到鹽的水解。如Na2SO3溶液因水解使溶液呈堿性,OH-與玻璃的主要成分SiO2反應(yīng)生成硅酸鹽,使試劑瓶頸與瓶塞黏結(jié),因而不能用帶磨口玻璃塞的試劑瓶貯存,可用帶橡膠塞或軟木塞的試劑瓶保存。(3)解決離子能否大量共存問題。在水溶液中水解相互促進(jìn)的離子:(5)利用鹽的水解去除雜質(zhì)。如果兩種離子的水解程度不一樣,可通過調(diào)控溶液的pH將其中一種離子轉(zhuǎn)化為氫氧化物沉淀而除去。例如:MgCl2溶液中混有少量FeCl3雜質(zhì),因Fe3+水解程度比Mg2+水解程度大,可加入MgO或Mg(OH)2、MgCO3等,使Fe3+的水解平衡正向移動(dòng),生成Fe(OH)3沉淀而除去Fe3+。(6)選擇制備物質(zhì)的方法。①制備Fe(OH)3膠體。將FeCl3溶液滴入沸水中,在加熱條件下,促進(jìn)Fe3+的水解生成Fe(OH)3膠體:Fe3++3H2O
Fe(OH)3(膠體)+3H+。②因Al3+和S2-在溶液中水解相互促進(jìn),故不能在水溶液中制取Al2S3,只能在固態(tài)無(wú)水條件下制取。正誤判斷判斷下列說法是否正確,正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”。(1)明礬[KAl(SO4)2·12H2O]既可以作凈水劑也可以作消毒劑。()(2)實(shí)驗(yàn)室保存Na2S溶液用帶有玻璃塞的試劑瓶。()(3)將Cu(NO3)2固體溶于稀硝酸配制Cu(NO3)2溶液。()(4)在FeCl3溶液中加入鎂粉既有氣體產(chǎn)生又有紅褐色沉淀產(chǎn)生。()(5)把鎂粉投入到NH4Cl溶液中,有兩種氣體產(chǎn)生。()(6)水解平衡右移,弱離子的水解程度一定增大。()(7)施肥時(shí),草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合使用。()(8)熱的純堿溶液去油污效果好。()答案(1)×(2)×(3)√(4)√(5)√(6)×(7)√(8)√(1)電荷守恒:電解質(zhì)溶液中無(wú)論存在多少種離子溶液總是呈電中性,即
電荷總數(shù)=
電荷總數(shù)。應(yīng)用:如Na2CO3,溶液中存在的陽(yáng)離子有Na+、H+,存在的陰離子有OH-、CO32-、HCO3-。根據(jù)電荷守恒有n(Na+)+n(H+)=
。或c(Na+)+c(H+)=
。陽(yáng)離子所帶的正陰離子所帶的負(fù)n(OH-)+n(HCO3-)+2n(CO32-)c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)電解質(zhì)溶液中的三個(gè)守恒(2)元素質(zhì)量守恒(物料守恒):在電解質(zhì)溶液中,由于某些離子發(fā)生水解或電離,離子的存在形式發(fā)生了變化。就該離子所含的某種元素來說,其質(zhì)量在變化前后是守恒的,即元素質(zhì)量守恒。應(yīng)用:如Na2CO3溶液中Na+和CO32-的原始濃度之間的關(guān)系為c(Na+)=2c(CO32-),由于CO32-發(fā)生水解,其在溶液中的存在形式除了CO32,還有HCO3-、H2CO3。根據(jù)電荷守恒有c(Na+)=
。2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)(3)質(zhì)子守恒如純堿溶液中c(H+)水=c(OH-)水,c(H+)水=c(HCO3-)+2c(H2CO3)+c(H+),所以c(OH-)水=c(HCO3-)+2c(H2CO3)+c(H+)。現(xiàn)分別以Na2CO3和NaHCO3溶液為例,用以下圖示幫助我們來理解質(zhì)子守恒:所以c(OH-)=c(HCO3-)+2c(H2CO3)+c(H3O+),即
;
所以
c(OH-)+c(CO32-)=c(H2CO3)+c(H+)c(OH-)=c(HCO3-)+2c(H2CO3)+c(H+)(1)考慮水解因素:如Na2CO3溶液。CO32-+H2O
HCO3-+OH-
HCO3-+H2O
H2CO3+OH-所以
(2)不同溶液中同一離子濃度的比較要看溶液中其他離子對(duì)它的影響。如相同濃度的a.NH4Cl、b.CH3COONH4、c.NH4HSO4三種溶液中c(NH4+)由大到小的順序是
。(3)混合液中各離子濃度的比較要綜合分析水解因素、電離因素,如相同濃度的NH4Cl和氨水混合液中,因NH3·H2O的電離>NH4+的水解,故離子濃度順序?yàn)?/p>
。
c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)c>a>bc(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)溶液中粒子濃度大小的比較1.在0.1mol/L的H2S溶液中,下列關(guān)系錯(cuò)誤的是A.c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)B.c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)C.c(H+)>[c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)]D.c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L
(A)
練習(xí)2.在氯化銨溶液中,下列關(guān)系正確的是A.c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)B.c(NH4+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)C.c(NH4+)=c(Cl-)>
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