海洋環(huán)境監(jiān)測全程質量控制

海洋環(huán)境監(jiān)測全程質量控制第一頁，共四十八頁，2022年，8月28日海洋環(huán)境監(jiān)測全程質量控制海洋環(huán)境監(jiān)測質量控制概念海洋環(huán)境監(jiān)測質量控制意義海洋環(huán)境監(jiān)測質量控制目的海洋環(huán)境監(jiān)測全程質量控制第二頁，共四十八頁，2022年，8月28日海洋環(huán)境監(jiān)測質量控制概念質量保證(Qualityassurance)：整個監(jiān)測分析和測試過程的全面質量管理（布站-采樣-貯存-運輸-分析-數(shù)據(jù)處理-評價）質量控制(Qualitycontrol)：是質量保證的一部分，是為控制監(jiān)測過程的質量和測量裝置的性能，使其達到預定的質量要求而采取的方法、技術和措施第三頁，共四十八頁，2022年，8月28日海洋環(huán)境監(jiān)測是獲取水體質量信息的過程，包括布點、采樣、測試、數(shù)據(jù)處理、評價等多個環(huán)節(jié)。任一環(huán)節(jié)出現(xiàn)疏忽，都會影響監(jiān)測結果的準確性環(huán)境調查工作常需許多實驗室同時參加、同步測定來完成，如各實驗室間存在系統(tǒng)誤差，沒有可比性，監(jiān)測工作將失去意義質量控制意義第四頁，共四十八頁，2022年，8月28日質量控制目的準確性：監(jiān)測結果與水質真值的接近程度精密性：測量結果具有良好的平行性、重復性和再現(xiàn)性?？刂凭芏仁琴|控的核心完整性：取得有效監(jiān)測數(shù)據(jù)的總數(shù)滿足預定計劃要求的程度代表性：監(jiān)測結果在空間和時間分布上的代表程度可比性：監(jiān)測方法、測試環(huán)境、監(jiān)測單位和數(shù)據(jù)表達等都在可比較的范圍內第五頁，共四十八頁，2022年，8月28日海洋環(huán)境監(jiān)測全程質量控制樣品采集過程中的質量控制樣品貯存的質量控制實驗室分析質量控制第六頁，共四十八頁，2022年，8月28日樣品采集過程中的質量控制采樣設備的防沾染現(xiàn)場空白與現(xiàn)場加標

第七頁，共四十八頁，2022年，8月28日水樣采集第八頁，共四十八頁，2022年，8月28日采樣設備的防沾染各種附件要求：采樣纜繩：以非金屬材料涂敷或塑料繩代替；使錘：用聚四氟乙烯、聚乙烯等材質噴涂；絞車：涂油要適量，不宜涂在外面第九頁，共四十八頁，2022年，8月28日材質：材質要耐腐蝕、無沾污、無吸附。常用玻璃、有機玻璃、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯等結構：良好的注充性和密閉性。重量輕，能在惡劣氣候和海況條件下操作應根據(jù)分析對象和分析目的，選擇不同材質、不同規(guī)格和用于不同深度的采水器。水樣容器要專瓶專用，以防樣品交叉污染采水器第十頁，共四十八頁，2022年，8月28日有機玻璃采水器

自動水樣采集器

大型多通道水樣采集器

塑料采水器

第十一頁，共四十八頁，2022年，8月28日采樣設備的防沾染痕量金屬：用酸浸泡采水器。最好用1升采水器痕量有機物：樣品不與塑料(除聚四氟乙烯之外)接觸，玻璃或不銹鋼采水瓶是最好的選擇。為防采樣器表面的吸附，最好直接用玻璃瓶采樣（如油類樣品）。海水中PAHS和PCBS濃度很低，應采大量水樣(高達數(shù)升)營養(yǎng)鹽：采樣器材質和類型不影響營養(yǎng)鹽的測定。采用l~2升采水器

第十二頁，共四十八頁，2022年，8月28日現(xiàn)場空白與現(xiàn)場加標

水質樣品采集采用現(xiàn)場空白樣、現(xiàn)場平行樣或現(xiàn)場加標樣進行樣品采集、貯運過程中的質量控制采樣質量控制樣品數(shù)量應為水樣總數(shù)的10%～20%，其固定劑的添加、運輸保存、分析與樣品同等處理第十三頁，共四十八頁，2022年，8月28日現(xiàn)場空白樣在采樣現(xiàn)場以純水作樣品，按測定項目的采樣方法和要求，與樣品相同條件下裝瓶、保存、運輸，直至送交實驗室分析。通過將現(xiàn)場空白與室內空白測定結果相對照，掌握采樣過程中操作步驟和環(huán)境條件對樣品質量影響的狀況現(xiàn)場空白樣所用純水，用潔凈的專用容器，由采樣質控人員帶到現(xiàn)場，運輸過程應注意防止沾染?，F(xiàn)場空白使用每臺采樣設備一天不得少于一個

第十四頁，共四十八頁，2022年，8月28日現(xiàn)場空白樣測定結果應該：小于該項目分析方法的最低檢出限與實驗室空白比較無顯著差異第十五頁，共四十八頁，2022年，8月28日現(xiàn)場平行樣

定義：指在同等條件下，采集平行密碼雙樣送實驗室分析測定結果可反映采樣與實驗室測定精密度。實驗室精密度受控時，主要反映采樣過程精密度變化狀況現(xiàn)場平行樣占樣品總量的10％以上，一般每批樣品至少采集兩組平行樣對水質中非均相物質或分布不均勻的污染物，樣品灌裝時搖動采樣器，使樣品保持均勻第十六頁，共四十八頁，2022年，8月28日現(xiàn)場加標樣取一組現(xiàn)場平行樣，將實驗室配制的一定濃度的被測物質的標準溶液，等量加入到其中一份已知體積的水樣中，另一份不加標。然后按樣品要求進行處理，送實驗室分析將測定結果與實驗室加標樣對比掌握測定對象在采樣、運輸過程中準確變化狀況第十七頁，共四十八頁，2022年，8月28日加標在采樣現(xiàn)場進行，其他要求應與實驗室內加標樣相一致現(xiàn)場使用的標準溶液與實驗室使用的為同一標準溶液現(xiàn)場加標操作應由熟練的質控制人員或分析人員擔任現(xiàn)場加標樣或質控樣的數(shù)量，一般控制在樣品總量的10％左右，但每批樣品不少于2個現(xiàn)場加標注意事項第十八頁，共四十八頁，2022年，8月28日指用純水浸泡采樣設備及材料作為樣品用以檢驗采樣設備、材料的沾染狀況采樣前，應檢查樣品瓶的本底空白，對易沾污測項的樣品瓶，洗滌后抽查10%（不得少于2個）進行空白測試，若測定結果大于檢出限，則該批項目樣品瓶須重新洗滌，直至測試合格采樣設備、材料空白第十九頁，共四十八頁，2022年，8月28日運輸空白以純水作樣品，從實驗室到采樣現(xiàn)場又返回實驗室用來測定樣品運輸、現(xiàn)場處理和貯存期間或由容器帶來的總沾污每批樣品至少有一個運輸空白樣第二十頁，共四十八頁，2022年，8月28日海洋環(huán)境監(jiān)測全程質量控制樣品采集過程中的質量控制樣品貯存的質量控制實驗室分析質量控制第二十一頁，共四十八頁，2022年，8月28日樣品貯存的質量控制

海洋監(jiān)測的第一關鍵環(huán)節(jié)：取得有代表性的樣品避免在采樣和分析時間間隔內發(fā)生變化第二十二頁，共四十八頁，2022年，8月28日固定劑作用使用的監(jiān)測項目HgCl2細菌抑制劑各種形式的氮、磷HNO3防止沉淀、調pH、氧化劑多種金屬、硬度、硒H2SO4細菌抑制劑、與有機堿形成鹽、調pH有機水樣（COD、TOC、油、油脂）、氨和胺類、汞、鉻、砷、揮發(fā)性酚、硅HCl調pH、細菌抑制碳、揮發(fā)性有機物NaOH與揮發(fā)性化合物形成鹽氰化物、有機酸、酚類冷凍細菌抑制、減慢化學反應速率酸度、堿度、有機物、BOD、色度、嗅、有機磷、有機氮、生物機體

水樣固定劑的作用及應用范圍

第二十三頁，共四十八頁，2022年，8月28日固定劑的添加

固定劑按項目要求可在實驗室內加在已洗凈涼干的樣品容器中，也可在采樣時加入樣品中。易變質的則不得預先加入！測DO的水樣在現(xiàn)場采集后應立即加入MnCl2和堿性碘化鉀溶液。用尖細的移液管將固定劑加到液面以下，小心蓋上塞子，避免帶入氣泡水樣用酸萃取金屬時防止被吸附在顆粒上，采樣后應加濃硝酸沉積物樣品除規(guī)定添加固定劑外，需用氮氣充滿瓶中空間，一般放置陰暗處保存，最好低溫冷藏第二十四頁，共四十八頁，2022年，8月28日貯存容器材質的選擇

容器材質有硼硅玻璃(即硬質玻璃)、石英、聚乙烯和聚四氯乙烯，廣泛使用的是聚乙烯和硼硅玻璃制成的容器不管使用哪種容器，容器本身含雜質多少對海水分析也會產生影響第二十五頁，共四十八頁，2022年，8月28日容器材質與海水的相互作用

容器材質溶出：如玻璃可溶出鈉、硅和硼等，塑料容器可溶出有機質、填料等；容器材質吸附水樣中某些組分：如玻璃吸附痕量金屬，塑料吸附有機質和痕量有機化合物；海水樣與容器直接發(fā)生化學反應：如氟化物與玻璃容器間的反應等；含有揮發(fā)性有機化合物的樣品可溶到塑料容器壁上，塑料帽對有機化合物也存在問題。第二十六頁，共四十八頁，2022年，8月28日對海水樣品容器及其材質的要求

化學穩(wěn)定性好，保證海水樣各組分在貯存期間不發(fā)生變化，使樣品與容器之間的作用保持在最低水平；抗震性好，大小、形態(tài)和重量適宜；能嚴密封口，易開啟；成本低、雜質含量少；易清洗和處理容器壁，可重復用測定對光敏感的組分，使用不透明材料或無光化性玻璃材料容器第二十七頁，共四十八頁，2022年，8月28日各測項貯存容器材質的選擇大部分無機成分的樣品，多采用聚乙烯、聚四氯乙稀和多碳酸酯聚合材質制成的容器高密度聚乙烯，適合于水中硅酸鹽、鈉鹽、總堿度、氯化物、電導率、pH分析樣品的貯存玻璃質容器適于有機化合物和生物樣品的貯存塑料容器適于放射性核素和大部分痕量元素及常規(guī)測項的水樣貯存第二十八頁，共四十八頁，2022年，8月28日海洋環(huán)境監(jiān)測全程質量控制樣品采集過程中的質量控制樣品貯存的質量控制實驗室分析質量控制第二十九頁，共四十八頁，2022年，8月28日實驗室分析質量控制實驗室分析質量控制類型實驗室質量控制目的實驗室內質量控制程序實驗室間質量控制技術及其特性

第三十頁，共四十八頁，2022年，8月28日實驗室分析質量控制類型實驗室內和實驗室間質量控制實驗室內間質量控制自控：分析測試人員自我控制分析質量的過程他控：屬于外部質量控制，由獨立于實驗室之外的他人對監(jiān)測分析人員實施質量控制的過程第三十一頁，共四十八頁，2022年，8月28日實驗室間質量控制：是一種外部質量控制，通常由監(jiān)測網的組織者考核網內各實驗室的質量，評價實驗室的性能國際實驗室間的相互校準也屬于此類實驗室分析質量控制類型第三十二頁，共四十八頁，2022年，8月28日實驗室質量控制目的為取得準確可靠的監(jiān)測數(shù)據(jù)，把分析誤差控制在一定可接受的限度之內保證監(jiān)測過程在監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確性、精密性、完整性、代表性及可比性第三十三頁，共四十八頁，2022年，8月28日實驗室內質量控制程序方法選定：方法是分析測試的核心選擇方法的原則：優(yōu)先選用已經驗證的統(tǒng)一分析方法；無統(tǒng)一分析方法時，須先做方法驗證。每個分析人員新用方法時，也應驗證，經評價符合要求時，方可進行樣品測定基本實驗：選定分析方法后，須反復多次進行實驗，以熟練掌握實驗技能和操作條件基本實驗包括空白實驗、檢出限的估算和校準曲線的繪制及檢驗，進行密碼樣分析和繪制質控圖第三十四頁，共四十八頁，2022年，8月28日實驗室內質量控制技術

及其特性質量控制原則對空白試驗的控制精密度控制校準曲線的繪制與檢驗準確度控制質量控制圖各類質控技術的效果第三十五頁，共四十八頁，2022年，8月28日質控技術及其特性

質量控制原則質量控制技術包括測定過程準確度所要求的統(tǒng)計控制和完成全部實踐和程序實施質控中，缺少任何環(huán)節(jié)或某個環(huán)節(jié)失控，都會影響測試結果，要認真地對待每一個環(huán)節(jié)，使各要素處于受控狀態(tài)第三十六頁，共四十八頁，2022年，8月28日質控技術及其特性

質量控制基本要素工作人員的技術競爭適當?shù)膬x器、設備良好實驗室實踐（GLP）良好測定實踐（GMP）標準操作程序（SOP）特殊目的計劃任務書（PSP）檢查歸檔訓練第三十七頁，共四十八頁，2022年，8月28日質控技術及其特性

對空白試驗的控制空白試驗有助于發(fā)現(xiàn)異常值，經多次實驗，可計算實驗室方法的檢出限，確定測定限在一定程度上反映著實驗室的基本狀況和分析人員的技術水平為促進痕量分析的準確度和測定限，控制分析空白的變異是必不可少的減小空白值唯一實踐方法就是通過控制空白來完成第三十八頁，共四十八頁，2022年，8月28日質控技術及其特性

對空白試驗的控制空白來源空白控制空白的統(tǒng)計處理檢出限第三十九頁，共四十八頁，2022年，8月28日

空白來源進行分析的環(huán)境分析中所用的試劑儀器完成分析的人員第四十頁，共四十八頁，2022年，8月28日空白控制環(huán)境控制包括在房間的簡單維護和超凈間內的所有操作。樣品容器的洗滌和準備也要有清潔的設施試劑空白可從與樣品所接觸的所有化學試劑獲得。由于溶解、萃取樣品時所用的試劑量較大。即使試劑較純也會帶來大的試劑空白。溶解或洗滌用水也是試劑空白的主要來源。如果重復空白試劑，需要嚴格控制試劑的質量和數(shù)量。用于特定測試的試劑應購自同一制造廠家第四十一頁，共四十八頁，2022年，8月28日空白控制空白能從所用設備中增加，如化學操作時燒杯、燒瓶、過濾器、研缽、篩子、塞子和樣品管都可帶來正或負的空白。器皿空白的控制包括選擇材料、限制和控制接觸的區(qū)域或時間分析人員的物理接觸，如衣服破損、頭發(fā)。須