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【第一單元有機(jī)藥物的制備】之小船創(chuàng)作[知識(shí)回首]1、工業(yè)合成時(shí),2、應(yīng)全面考慮的要素有哪些。3、工業(yè)上分別以石油為原料和以食品淀粉為原料合成乙酸乙酯的方法。第一課時(shí):[知識(shí)復(fù)習(xí)](在此用一節(jié)課時(shí)間將有機(jī)化學(xué)中的基本反響與合成方法進(jìn)行回首與復(fù)習(xí)。)2有機(jī)合成的常用方法:(分別以代表物質(zhì)用方程式表示以下過(guò)程,注意反響的條件)1、官能團(tuán)的引入引入羥基(-OH):烯烴與水加成醛(酮)與氫氣加成鹵代烴堿性水解酯的水解格氏試劑與醛、酮反響6引入鹵原子(-X):烷烴與X2代替不飽和烴(烯、炔)與HX或X2加成醇與HX代替等芬芳烴代替引入C=O雙鍵:醇的氧化烯的氧化炔加成H2O引入C=C雙鍵:烷烴裂解炔烴加成某些醇或鹵代烴的消去C=C某些鹵代烴的消去C=C引入羧基:醛氧化酯水解某些芬芳烴的支鏈氧化格氏試劑與CO22、官能團(tuán)的除去經(jīng)過(guò)加成除去不飽和鍵經(jīng)過(guò)消去或氧化、酯化等除去羥基(-OH)經(jīng)過(guò)加成或氧化等除去醛基(-CHO)3、官能團(tuán)間的衍變依據(jù)合成需要(有時(shí)題目信息中會(huì)明示某些衍變門(mén)路),可進(jìn)行有機(jī)物的官能團(tuán)衍變,以使中間產(chǎn)物遞進(jìn)。常有有三種方式:利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變,如伯醇醛羧酸。經(jīng)過(guò)某種化學(xué)門(mén)路使一個(gè)官能團(tuán)變成兩個(gè),如CH3CH2OHCH2=CH2ClCH2CH2ClHOCH2CH2OH。經(jīng)過(guò)某種手段改變官能團(tuán)的地點(diǎn)。4、增加碳鏈的方法:獲取高分子化合物加聚:C=C或C=C-C=CC≡C縮聚:由苯酚與甲醛縮聚乙二醇與乙二酸類(lèi)縮聚HO-CH2-COOH類(lèi)縮聚氨基酸類(lèi)縮聚6由制乙苯或異丙苯與乙烯與丙烯格氏試劑法:R’MgCl+RCl→R’—RR’MgCl+R——H→R’—HRR’MgCl+O=C=O→R’-OH酯化反響、加成。其余一般會(huì)以信息形式給出,常有方式為有機(jī)物與HCN反響以及不飽和化合物間的加成、聚合等。5、減少碳鏈的反響:某些烴(如苯的同6、系物,7、烴)的氧化,8、
烯水解反響:酯的水解,糖類(lèi)、蛋白質(zhì)的水解;裂化和裂解反響;氧化反響:焚燒,某些烴(如苯的同系物,烯烴)的氧化(信息題);羧酸鹽脫羧反響(信息題)。9、成環(huán)反響:2加成成環(huán):不飽和烴小分子加成(信息題);;二元醇分子間或分子內(nèi)脫水成環(huán)二元醇和二元酸酯化成環(huán);羥基酸、氨基酸經(jīng)過(guò)分子內(nèi)或分子間脫去小分子的成環(huán)。第一課時(shí):[新知識(shí)學(xué)習(xí)]以氯苯為原料合成阿司匹林ClOH2.+H2O+HClOHOH3.+COCOOH(水楊酸)2OHOHO4.COOH+(CHCO)OOCCH3+CHCOOH。3235.醋酸酐乙酰水楊酸醋酸有機(jī)藥物制備的一般過(guò)程:經(jīng)過(guò)構(gòu)造剖析確立分子構(gòu)造→依據(jù)分子構(gòu)造研究物質(zhì)的合成路線→經(jīng)過(guò)詳細(xì)的化學(xué)合成實(shí)驗(yàn)研究合成每一種中間產(chǎn)物的生成條件→選擇最經(jīng)濟(jì)的手段制備出目標(biāo)產(chǎn)物。(合成過(guò)程中要防備產(chǎn)生對(duì)環(huán)境有害的副產(chǎn)物或荒棄物)。[知識(shí)穩(wěn)固]由電石(CaC2)、食鹽水合成聚氯乙稀。由乙醇及無(wú)機(jī)試劑合成乙二醇。工業(yè)上分別以石油為原料和以食品淀粉為原料合成乙酸乙酯的方法。H2COOH2C4.以乙烯為原料合成OO以電石為原料合成乙酸乙酯。OH2CCH2H2CCH26.以丁烷為原料合成OH2CH3CCH3OH以甲苯、丙稀為原料合成8.CH≡CH為原料合成2=CHCH≡CH()=CHn2n此過(guò)程中波及到的反響種類(lèi)有CH2=CH2為原料合成CH2=CHCOOHCH2=CH2CH3CH2OHCH3CHOCH3OHCH3COOHCH2=CHCOOH反響過(guò)程波及到的種類(lèi)有CH3CH3為原料制取CH3CH314.3CH()CHCHCH33315.CH3CHO和HCHO為原料合成CH2=CHCHO16.CH3CHO+HCHO()CH2=CHCHO反響過(guò)程波及到的種類(lèi)有由乙烯和其余無(wú)機(jī)原料合成環(huán)狀化合物E,請(qǐng)?jiān)谝韵路娇騼?nèi)填入適合的化合物的構(gòu)造簡(jiǎn)式。19.學(xué)習(xí)小結(jié):經(jīng)過(guò)對(duì)以上有機(jī)合成過(guò)程的剖析,同學(xué)們思慮原料和目標(biāo)產(chǎn)物在構(gòu)造上發(fā)生了哪些變化?有機(jī)合成中合成路線的合理設(shè)計(jì)的重點(diǎn)是什么?22.本節(jié)總結(jié):有機(jī)合成設(shè)計(jì)的基本內(nèi)容是由目標(biāo)分子經(jīng)骨架和官能團(tuán)的轉(zhuǎn)變獲取合成元或中間體。轉(zhuǎn)變是依照已知或靠譜的反響而進(jìn)行的,由此可倒推至目標(biāo)分子所需的開(kāi)端原料,此過(guò)程正好與合成相反,所以也稱(chēng)為反合成。同一目標(biāo)分子能夠進(jìn)行多門(mén)路的反合成剖析,所
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