分析結(jié)果的統(tǒng)計檢驗

關(guān)于分析結(jié)果的統(tǒng)計檢驗第1頁，共15頁，2023年，2月20日，星期三有限量測量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理有限量實驗數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理順序可疑數(shù)據(jù)的取舍檢驗

↓顯著性檢驗

F檢驗

↓t檢驗

第2頁，共15頁，2023年，2月20日，星期三可疑數(shù)據(jù)的取舍檢驗可疑數(shù)據(jù)：也稱異常值或逸出值(outlier)，指一組平行測定所得的數(shù)據(jù)中，過高或過低的測量值。⑴檢驗法⑵Q檢驗法（舍棄商法）（3）G檢驗法（Grubbs檢驗法）第3頁，共15頁，2023年，2月20日，星期三若一總體服從正態(tài)分布，x-μ大于±3σ

的測量值出現(xiàn)的概率很小，其誤差往往不是隨機誤差所致,應(yīng)舍去。當(dāng)然，其條件是在校正了系統(tǒng)誤差之后。又總體的標準偏差σ與總體平均偏差δ

兩者的關(guān)系是δ≈0.8σ,用樣本平均偏差代替δ，則≈3σ。這樣，便可將可疑值與之差是否大于作為可疑值取舍的根據(jù)。檢驗法第4頁，共15頁，2023年，2月20日，星期三4d檢驗法應(yīng)用法時，可先把可疑值除外,求出余下測量值的和，若可疑值與之差的絕對值大于，可疑值舍棄，否則保留。第5頁，共15頁，2023年，2月20日，星期三G檢驗法⑴計算包括可疑值xq在內(nèi)的平均值和標準偏差S⑵計算G值⑶與臨界值Gα,n比較G≥Gα,n→舍棄；G<Gα,n→保留

第6頁，共15頁，2023年，2月20日，星期三顯著性檢驗顯著性（差別）檢驗：以統(tǒng)計處理的方法檢驗分析結(jié)果之間是否存在明顯的系統(tǒng)誤差及偶然誤差。⑴F檢驗：檢驗精密度（偶然誤差）有否顯著性差別⑵t檢驗：檢驗準確度（系統(tǒng)誤差）有否顯著性差別第7頁，共15頁，2023年，2月20日，星期三⑴F檢驗——精密度顯著性檢驗

①計算F值②與臨界值比較（S1>S2）F≥

精密度有顯著性差異F<

精密度無顯著性差異注：并不是不存在偶然誤差，而是二者偶然誤差一致，不存在較大差別。方差第8頁，共15頁，2023年，2月20日，星期三⑵t檢驗——準確度顯著性檢驗①樣本均值與標準值比較目的：檢查分析方法或操作過程是否存在較大的系統(tǒng)誤差。t≥tα,n

存在顯著性差異（存在顯著系統(tǒng)誤差）t<tα,n

不存在顯著性差異注：二者并不可能完全一致，只是差別由偶然誤差引起，不屬于系統(tǒng)誤差第9頁，共15頁，2023年，2月20日，星期三⑵t檢驗——準確度顯著性檢驗②兩個樣本均值比較目的：檢查同一樣品，由不同分析方法或不同分析人員測定；或兩個樣品含同一成分，由相同分析方法測定，所得分析結(jié)果是否存在較大系統(tǒng)誤差。t≥tα,n

存在顯著性差異（二者不屬于同一總體，1≠2）t<tα,n

不存在顯著性差異（二者屬于同一總體，1=2）第10頁，共15頁，2023年，2月20日，星期三②兩個樣本均值比較第11頁，共15頁，2023年，2月20日，星期三⑶雙側(cè)檢驗與單側(cè)檢驗雙側(cè)檢驗：檢驗兩個分析結(jié)果間是否存在顯著性差異；單側(cè)檢驗：檢驗?zāi)撤治鼋Y(jié)果是否明顯高（或低）于某值。t檢驗→雙側(cè)檢驗F檢驗→單側(cè)檢驗

第12頁，共15頁，2023年，2月20日，星期三[課堂練習(xí)]滴定終點不在指示劑變色范圍內(nèi)，是屬于下列哪種情況？（）A．系統(tǒng)誤差、方法誤差、恒定誤差B．系統(tǒng)誤差、試劑誤差、比例誤差C．系統(tǒng)誤差、試劑誤差、恒定誤差D．隨機誤差

滴定時，操作者無意從錐形瓶中濺失少許試液，屬下列哪種誤差？（）A．操作誤差B．方法誤差C．偶然誤差D．過失誤差A(yù)D第13頁，共15頁，2023年，2月20日，星期三[課堂練習(xí)]（續(xù)）下列關(guān)于偶然誤差的敘述正確的是（）。A．小誤差出現(xiàn)的概率小B．正負誤差出現(xiàn)的概率大致相等C．大誤差出現(xiàn)的概率大D．大小誤差出現(xiàn)的概率大致相等

下列關(guān)于準確度與精密度之間的關(guān)系敘述錯誤的是（）。A．準確度高一定要求精密度好