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石油加工中的腐蝕與防護(hù)石油化工科學(xué)研究院內(nèi)容第一節(jié)石油加工中的腐蝕類型第二節(jié)腐蝕監(jiān)控和試驗(yàn)方法第三節(jié)石油加工中的硫腐蝕第四節(jié)石油加工中的環(huán)烷酸腐蝕第五節(jié)不同形態(tài)硫化合物對(duì)環(huán)烷酸腐蝕的影響第六節(jié)腐蝕防護(hù)方法第一節(jié)石油加工中的腐蝕類型石油化工科學(xué)研究院田松柏腐蝕類型內(nèi)容1低溫腐蝕2高溫腐蝕3應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂和脆裂(氫致)4沖蝕
1低溫腐蝕定義:在水存在下,溫度低于260℃的腐蝕形態(tài):空氣、水、H2S、HCl、HF、H2SO4、氮化合物、酸性水及連多硫酸等無(wú)機(jī)化合物材質(zhì):在此溫度下,除了通過(guò)無(wú)機(jī)污染物,如HCl、H2S的水相腐蝕要使用一些抗腐蝕能力強(qiáng)的合金外,大部分烴物流都可以用碳鋼處理來(lái)源:原油雜質(zhì)管線、運(yùn)輸工具攜帶;實(shí)際腐蝕是在最初的煉制過(guò)程中產(chǎn)生的,如原油中的CaCl2、MgCl2在原油的預(yù)處理中產(chǎn)生HCl腐蝕。在化工廠,某些腐蝕可能是由上游煉廠和加工過(guò)程產(chǎn)生的;當(dāng)停車檢修時(shí),腐蝕產(chǎn)物暴露在空氣中也會(huì)引起腐蝕,如連多硫酸?;ぎa(chǎn)品來(lái)源:原油本身攜帶蒸餾塔的過(guò)熱蒸氣加氫過(guò)程產(chǎn)生水危害:電解質(zhì)水解無(wú)機(jī)氯化物生成HCl分餾塔塔頂腐蝕與水密切相關(guān)水和空氣結(jié)合對(duì)原油儲(chǔ)罐的腐蝕影響較大,特別是原油儲(chǔ)罐中的沉降水;石油產(chǎn)品儲(chǔ)罐中的水珠附著在罐壁,形成點(diǎn)蝕,腐蝕程度大小與產(chǎn)品中水可空氣含量成正比。1低溫腐蝕-水1低溫腐蝕-硫化氫來(lái)源:原油攜帶-極少高溫加工時(shí)有機(jī)硫化合物的分解分布:煉廠酸性水、分餾塔塔頂、加氫裂化裝置和加氫處理烴物流、FCC裝置的蒸氣回收(輕餾分)部分、酸性水洗提設(shè)備、硫回收裝置對(duì)策:硫化氫低溫時(shí)腐蝕形成黑色的硫化鐵保護(hù)膜,可用碳鋼,但要避免硬焊,并進(jìn)行合適的焊后處理。1低溫腐蝕-氯化氫來(lái)源:采油井中氯化物乳化存在于原油中;采油過(guò)程中加入的有機(jī)氯化物助劑,后來(lái)分解形成氯化氫;二次采油中注入的鹽水;運(yùn)輸過(guò)程中引入的海水;重整催化劑中的氯脫落,帶來(lái)重整裝置的腐蝕和加氫處理裝置的腐蝕組成:原油中的鹽一般由75%NaCl、15%MgCl2、10%CaCl2組成危害:主要腐蝕常減壓蒸餾裝置。當(dāng)原油加熱到120℃時(shí),HCl就從MgCl2、CaCl2中釋放出來(lái),而NaCl則將穩(wěn)定到760℃。HCl的釋放一般發(fā)生在原油的預(yù)熱爐中,在氣態(tài)烴、液態(tài)烴存在下,干HCl對(duì)碳鋼不發(fā)生腐蝕。但當(dāng)其隨烴物流進(jìn)入分餾塔時(shí),在塔頂和塔頂冷凝系統(tǒng)形成稀HCl,此時(shí)產(chǎn)生腐蝕,并隨pH值的降低而加重。1低溫腐蝕-氮化合物來(lái)源:FCC、加氫處理、加氫裂化過(guò)程中,有機(jī)氮化合物,如吲哚、咔唑、吡啶或喹啉轉(zhuǎn)變成氨或氫氰酸。氨、HCN、H2S和其他組分一起,成為酸性水的主要成分,從而對(duì)碳鋼產(chǎn)生嚴(yán)重腐蝕1低溫腐蝕-酸性水定義:是指含有H2S、NH3、HCN等化合物的廢水,它們經(jīng)常與一些有機(jī)和無(wú)機(jī)化合物,包括酚、硫醇、氯化物、氟化物等結(jié)合在一起。其腐蝕性與其組成密切相關(guān)。一般通過(guò)沉降法處理來(lái)源:FCC裝置蒸氣回收(輕餾分)部分加氫處理和加氫裂化裝置的反應(yīng)器物流和輕餾分部分腐蝕形態(tài):二硫化銨對(duì)碳鋼、奧氏體不銹鋼產(chǎn)生腐蝕,僅鈦管能防腐1低溫腐蝕-連多硫酸來(lái)源:煉廠中H2S的燃燒產(chǎn)生連多硫酸H2SxOy,引起不銹鋼和高鎳合金制成的燃燒火舌尖嚴(yán)重的晶間腐蝕。在停工檢修期間,連多硫酸也會(huì)引起應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂使用鎳合金可減少腐蝕2高溫腐蝕定義:在溫度高于260℃時(shí),金屬和材料、介質(zhì)的直接腐蝕反應(yīng)來(lái)源:硫、環(huán)烷酸、燃燒灰份、氧化危害:與低溫腐蝕不同,有著火、爆炸危險(xiǎn)2高溫腐蝕-硫腐蝕2高溫腐蝕-環(huán)烷酸腐蝕2高溫腐蝕-氧化腐蝕來(lái)源:碳鋼、低合金鋼、不銹鋼在高溫下與周圍環(huán)境中的氧反應(yīng),形成垢。鎳合
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