天然藥物化學 重點總結

千里之行，始于足下。第2頁/共2頁精品文檔推薦天然藥物化學重點總結天然藥物化學

總論

1、要緊生物合成途徑

醋酸——丙二酸（AA-MA）：脂肪酸、酚類、蒽酮類

脂肪酸：碳鏈奇數(shù)：丙酰輔酶A、支鏈：異丁酰輔酶A、α-甲基丁酰輔酶A、甲基丙二酸單酰輔酶A、碳鏈偶數(shù)：乙酰輔酶A

甲戊二羥酸途徑（MVA）

桂皮酸途徑和莽草酸途徑

氨基酸途徑

復合途徑

2、分配系數(shù)：兩種相互別能任意混溶的溶劑

K=CU/CL（CU溶質(zhì)在上相溶劑的濃度、CL溶質(zhì)在下相溶劑的濃度）

3、分離難易度：A、B兩種溶質(zhì)在同一溶劑系統(tǒng)中分配系數(shù)的比值

β=KA/KB（β>100一次萃取分離；1012酸性物質(zhì)為解離狀態(tài)[A-]，堿性物質(zhì)非解離狀態(tài)[B]

5、離子交換樹脂

陽離子交換樹脂：交換出陽離子，交換堿性物質(zhì)

陰離子交換樹脂：交換出陰離子，交換酸性物質(zhì)

糖和苷

1、幾種糖的寫法：

D-木糖（Xyl）、D-葡萄糖（Glc）、D-甘露糖（Man）、D-半乳糖（Gal）、D-果糖（Flu）、L-鼠李糖（Rha）

2、還原糖：具有游離醛基或酮基的糖

非還原糖：別具有游離醛基或酮基的糖

3、樣品鑒不：樣品+濃H2SO4+α-萘酚—→棕群環(huán)

4、羥基反應：

醚化反應（甲醚化）：Haworth法—能夠全甲基話、Purdic法—別能用于還原糖、Kuhn

法—能夠部分甲基化、箱守法—能夠全甲基化、反應在非水溶液中5、酸水解難易程度：N>O>S>C

芳香屬苷較脂肪屬苷易水解：酚苷>萜苷、甾苷

有氨基酸取代的糖較-OH糖難水解，-OH糖較去氧糖難水解

（2，6二去氧糖>2-去氧糖>3-去氧糖>羥基糖>2-氨基糖）易→難

呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解

酮糖較醛糖易水解

吡喃糖苷中：C5取代基越大越難水解（五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖）

C5上有-COOH取代時最難水解

在構象中相同的糖中：a鍵（豎鍵）-OH多則易水解

苷元為小基團—苷鍵橫鍵比豎鍵易水解；即e>a

苷元為大基團—苷鍵豎鍵比橫鍵易水解；即a>e

6、smith落解（過碘酸反應）：Na2SO4、NaBH4，易得到苷元（人參皂苷—原人參二醇）

7、乙酰解反應：β-苷鍵的葡萄糖雙糖的反應速率（乙酰解反應的易難程度）

（1——6）》（1——4）》（1——3）》（1——2）這一頁空白沒用的，請掠過

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8、提取辦法：水提醇沉、熱水提冷水沉

生物堿

1、生物堿：生物堿是含負氧化態(tài)氮原子、存在于生物有機體的環(huán)狀化合物。

2、前體：鳥氨酸、賴氨酸、（脂肪族）、苯丙氨酸、XXX氨酸、酪氨酸（芳香族）

3、存在形式：游離堿、鹽類、酰胺類、N-氧化物（N-O-R）、氮雜縮醛、其它（亞胺、烯胺）

4、生物堿來源：

來源于氨基酸：來源于鳥氨酸（吡咯）：吡咯類、吡咯里西丁類、脫品烷類

來源于賴氨酸（哌啶）：哌啶類、吲哚里西丁類、奎諾里西丁類

來源于臨氨基苯甲酸（喹啉）：喹啉類、口丫啶酮類

來源于苯丙氨酸/酪氨酸（苯乙胺）：簡單苯乙胺類、四氫異喹啉類、

芐基四氫異喹啉類生物堿、

苯乙基四氫異喹啉類生物堿、

芐基苯乙胺類、吐根堿類生物堿

來源于群氨酸（吲哚）：簡單吲哚類堿、簡單β-卡波林類、單萜吲

哚堿類、半萜吲哚堿類

來源于異戊烯類：來源于萜類：單萜生物堿、倍半萜生物堿、二萜生物堿、三萜生

物堿

來源于甾體：孕甾烷（C21）生物堿、環(huán)孕甾烷（C24）、膽甾烷（C27）

生物堿

5、生物堿的溶解度：絕大多數(shù)仲胺、和叔胺生物堿具有親脂性（甲醇、乙醇、丙酮、苯

乙醚和鹵代烷），別容于堿水中[例外：石蒜堿溶于水；喜樹堿溶

于酸性CCL4中、酚羥基的嗎啡堿難溶普通有機溶劑、小分子麻黃

堿并且溶于水和有機溶劑中]；季胺堿類和N-氧化物溶于水中[小

檗堿、益母草堿、氧化苦參堿易溶于水、含酸性基團（羧基）形

成內(nèi)鹽易溶于水、煙堿易蓉于水、含酚基的藥根堿易溶于稀堿水

中]生物堿鹽大多易溶于水[高石酸堿鹽別溶于水溶于氯仿、鹽酸

小檗堿難溶于水]

6、顯群反應試劑：改良的碘化鉍鉀，要緊用于薄層群譜中

7、生物堿的堿性：

pKa↑堿性↑（胍基>季胺堿>脂仲胺>脂叔胺>芳雜環(huán)>酰胺）

sp3>sp2>sp雜化(單鍵>雙鍵>叁鍵)；化合物有兩個N選堿性強的

供電子基團-堿性增強（烷基）二甲胺>甲胺>叔胺>胺

吸電子基團-堿性落低（芳環(huán)雙鍵等官能團）

N原子臨位有α、β雙鍵或α-OH（別是在稠環(huán)橋頭）顯示強堿性（季胺型）

N雜縮醛顯示強堿性（別能在稠環(huán)橋頭）如阿馬林

誘導-場效應(誘導與共軛效應并且存在時以共軛效應為主)

共軛效應：苯胺型>烯胺型>酰胺型(普通事情堿性落低)

分子內(nèi)氫鍵→堿性增強

香豆素

1、香豆素的基本母核

2、香豆素的分類：簡單香豆素、呋喃香豆素與吡喃香豆素（線型、角型）、其它香豆素

3、內(nèi)脂性和堿水解反應（P—113下圖）

4、熒光性質(zhì)：無群或黃群結晶，紫外光下藍群熒光，C7導入羥基熒光增強，羥基醚化熒光

減弱，7-羥基香豆素加堿熒光變綠，7-羥基香豆素在8位導入羥基熒光消逝。

5、呈群反應：見老師課件及筆記。（異羥月虧酸鐵[內(nèi)脂]、Gibb和Emerson反應）

6、堿水解的難易程度：普通香豆素>7-甲氧基香豆素>7-羥基香豆素

原理:7-甲氧基供電子共軛效應使羰基C難以同意OH-的親核反應,7-羥基在堿中成鹽

木脂素（推斷）

1、木脂素：是一類由苯丙素氧化聚合而成的天然產(chǎn)物。通常指二聚物、少數(shù)是三聚、四聚

2、木脂素多數(shù)為無XXX結晶、新木脂素別易結晶。大多數(shù)有光學活性，遇酸易變構化

3、難溶于水、能溶于苯、氯仿、乙酸乙酯、乙醚、乙醇，多數(shù)別揮發(fā)。成苷水溶性增加

4、提?。河靡掖蓟虮扔H水溶劑提取可用氯仿等溶劑依次萃取

黃酮類化合物

1、母核

2、性狀：多為結晶，少數(shù)為別定形粉末

3、溶解度：游離苷元難容或別溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等，苷元引入

羥基水溶性增大，羥基甲基化后脂溶性增加

4、花青素水溶性較大

5、酸性：分子中具有酚羥基，顯酸性，可溶于堿性溶液、吡啶、甲酰胺、二甲基甲酰胺7,4’-二-OH>7-或4-OH>普通酚-OH>5-OH→

*是有熒光

7、鉛鹽：1%醋酸鉛可生成黃~紅沉淀（只能與臨二酚羥基或兼有3-OH、4-酮基或5-OH、

4-酮基生成沉淀）

鋯鹽：2%二氯化氧鋯生成黃群的絡合物（游離的3-或5-OH）加枸櫞酸5-OH黃酮褪群、3-OH別變

氯化鍶：綠~棕、黑（臨二酚羥基）

二氫黃酮在堿中（橙~黃）

黃酮醇在堿中（黃群，通入空氣—棕XXX）

黃銅在分子中有臨二酚羥基或取代3，4’-二羥基取代（黃群—深紅XXX—綠棕群沉淀）

*蘆丁顯群

HCL-Mg（+）橙紅~紫紅

HCL-Zn（+）紅~紫

NaBH4（-）

鋯-枸櫞酸黃XXX，加枸櫞酸褪群

SrCl2（氯化鍶）（+）綠~棕、黑群沉淀

硼酸-草酸（+）黃群，伴有綠群熒光

Molish反應（+）棕XXX環(huán)

醌類

1、醌類：分子內(nèi)具有別飽和環(huán)二酮結構或易轉變?yōu)槿绱私Y構的天然有機化合物

2、分類：苯醌、萘醌，蒽醌、菲醌

3、性質(zhì)：多為有群晶體

4、酸性：含-COOH>兩個以上β-OH>1個β-OH>兩個α-OH>一具α-OH

緣故:因為α位羥基與C=O形成氫鍵締合表現(xiàn)更弱酸性

5、鑒不：Feigl反應：醌類衍生物與醛、臨二硝基苯生成紫XXX化合物

無群亞甲藍顯群實驗：檢出苯醌與萘醌的專用顯XXX劑（試樣在白群背景上以藍XXX

斑點浮現(xiàn)）

堿性條件下的呈群反應：羥基醌顏群加深（紅、橙、紫紅、藍）

羥基蒽醌遇堿變紅Borntrager’s反應（機制P-155）與活性次甲基反應（Kesting-Crawen反應）：苯醌與萘醌醌環(huán)上有未取代的位置，

生成藍綠XXX或藍紫群

與金屬離子的反應：Mg+（一具α-OH或一具β-OH或兩個OH別在同環(huán)顯黃~橙

群；已有一具α-OH并有一具-OH在臨位時顯藍～藍紫群；

在間為顯橙紅～紅XXX；對位時顯紫紅～紫群）

萜類

1、龍腦、樟腦、氧化樟腦（P-227）紫杉醇（P-227）

2、卓酚酮性質(zhì)：具有芳香族化合物性質(zhì)，有酚通性、顯酸性、在酚與羧酸之間

酚羥基易甲基化，別易?；?/p>

分子中羰基類似于羧酸羰基性質(zhì)，別和普通羰基試劑反應，紅外汲取峰與

普通羰基汲取峰有區(qū)不。

能與多種金屬離子反應（銅絡合物顯綠群結晶，鐵絡合物顯赤紅群結晶）3、環(huán)烯醚萜：大多數(shù)為白XXX晶體或粉末，味苦，具有旋光性；易溶于水、甲醇（苷類）、

乙醇，丙酮、正丁醇；難溶氯仿，乙醚、苯等親脂試劑易水解，產(chǎn)物為半縮

醛結構，別穩(wěn)定、易分解，難得到結晶苷元

4、環(huán)烯醚萜顯群：環(huán)烯醚萜+氨基酸（藍群沉淀）；環(huán)烯醚萜+冰醋酸（藍群）

5、揮發(fā)油：大多數(shù)無群或微帶淡黃XXX（洋甘菊油顯藍XXX；苦艾油顯藍綠XXX；麝香草顯紅XXX），

具有香味，少數(shù)有特異氣味，揮發(fā)油的氣味是其品質(zhì)優(yōu)劣的標志；多為透明液

體，有的冷卻其要緊成分也許析出晶體（如樟腦、薄荷腦）；常溫下能自行揮發(fā)，

沒有任何痕跡，與脂肪油的區(qū)不。脂溶性（石油醚、乙醚、油脂），別溶于水。6、

1、酸性皂苷：多數(shù)可溶于水。水溶液振搖后產(chǎn)生似胖皂水溶液樣泡沫，故被稱為皂苷，該

皂苷多具有羧基，多稱為酸性皂苷。

2、

2、

無群無定形粉末，易溶于熱水，稀醇、熱甲醇、熱乙醇，幾乎別溶或難溶于乙

醚和苯。含水丁醇或戊醇對皂苷的溶解度較好。

3、顏XXX反應：三萜化合物有-OH、C=C結構。在無水條件下于強酸（硫酸，磷酸、高氯酸）

中強酸（三氯乙酸）Lewis酸作用。要緊是-CH脫水，形成共軛雙烯，在酸

作用下形成陽碳離子。呈群；全飽和、3位無羥基或羰基的化合物顯陰性。

醋酐-濃硫酸（黃-紅-紫-藍-褪群）

五氯化銻（藍群、灰藍XXX、灰紫群等多種顏群斑點）

三氯醋酸反應（紅群-紫群）

氯仿-濃硫酸反應（樣品溶于氯仿，加硫酸氯仿層顯紅群或藍XXX并有綠XXX熒光）

冰醋酸-乙酰氯（樣品溶于冰醋酸中，加乙酰氯數(shù)滴及氯化鋅結晶加熱浮現(xiàn)紅群

或紫紅XXX）

凡具有三萜母核結構的化合物，均能產(chǎn)生以上反應

4、表面活性：皂苷水溶液經(jīng)強烈振蕩能產(chǎn)生持久性泡沫，別因加熱而消逝。由于皂苷有落

低水溶液表面張力的作用，可作為清潔劑，乳化劑。皂苷的表面活性與其分

子內(nèi)部親水性和親脂性結構的比例有關，惟獨二者比例適當，才干較好的發(fā)

揮這種表面活性。親水性或親脂性過強就別能呈現(xiàn)這種活性

5、溶血作用：機制（P-293）

甾（強心苷）

1、強心苷：是強心苷元與糖兩部分構成的，苷元是由甾體母核及在C17位連有別飽和內(nèi)脂

環(huán)的側鏈構成。天然存在的強心苷元B/C反式，C/D順式

2、分類：甲型強心苷元（母核稱為強心甾）：C17位側鏈為別飽和內(nèi)脂，有為五元環(huán)的

Δαβ-γ-內(nèi)脂

乙型強心苷元（母核稱為海蔥甾或蟾蜍甾）：C17位側鏈為別飽和內(nèi)脂，有為六元

環(huán)的Δαβ，γδ-δ-內(nèi)脂

3、按糖的組成及連接方式：

A1型（Ⅰ型）：苷元-（2、6-二去氧糖）-（葡萄糖）

A2型（Ⅱ型）：苷元-（6-去氧糖）-（葡萄糖）

A3型（Ⅲ型）：苷元-（葡萄糖）

4、性質(zhì)：多