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本文格式為Word版,下載可任意編輯——甲氧蟲酰肼缺點甲氧蟲酰肼是一種新型特異性苯酰肼類低毒殺蟲劑,對蔬菜、蘋果、玉米、棉花、葡萄、獼猴桃、核桃、花卉、甜菜、茶葉及水稻、高梁、大豆等作物上的鱗翅目害蟲具有高度選擇殺蟲活性,以觸殺作用為主,并具有確定的內(nèi)吸作用。該藥屬仿生型蛻皮激素類,害蟲取食藥劑后,即產(chǎn)生蛻皮回響,由于不能完全蛻皮,導致幼蟲脫水、饑餓而死亡。該藥高效、低毒,對環(huán)境友好,符合人們對現(xiàn)代農(nóng)藥的要求和進展趨勢。甲氧蟲酰肼由羅姆·哈斯(Rohm-Hass)公司于1990年察覺,由于其優(yōu)異的特性,目前已成為該類農(nóng)藥品種中市場份額最大的品種,全球銷售額上億美元。
甲氧蟲酰肼通用名稱為methoxyfenozide,商品名稱為“雷通”,化學名為N-叔丁基-N"-(3-甲氧基-鄰甲苯酰基)-3,5-二甲苯酰肼,布局式如下:
路線(1)雖然回響步驟短,但是由于3-甲氧基-2-甲基苯甲酰氯與叔丁基肼的回響選擇性較差,難以得到高含量的中間體,因而產(chǎn)品收率及含量均較低;路線(2)對叔丁基肼舉行了養(yǎng)護,因而中間體與產(chǎn)品的質(zhì)量及收率均較高,本文以此路線舉行了甲氧蟲酰肼的合成工藝研究。
1.3測驗步驟
1.3.13,5-二甲基苯甲酰氯的合成
回響瓶中參與152g(1.0mol)3,5-二甲基苯甲酸及100mL甲苯,升溫到60℃,2h內(nèi)滴加亞硫酰氯146g(1.2mol),保溫回響3h,減壓脫除溶劑,得到中間體3,5-二甲基苯甲酰氯。重量165.9g,含量95%,收率93.3%。
1.3.2N-(3,5-二甲基苯甲?;?N-叔丁基肼的合成
回響瓶中參與145g(1.2mol)叔丁基肼、96g(1.2mol)50%氫氧化鈉及300mL甲苯,冷卻至0℃。逐漸參與250g(1.2mol)二碳酸二叔丁酯,在0~5℃回響l0h,分去水層。有機層中參與140g(0.8mol)3,5-二甲基苯甲酰氯和64g(0.8mol)氫氧化鈉50%水溶液,在0~5℃回響4h。過濾產(chǎn)物,濾餅參與到800mL甲醇中,回響混合物中參與180g36%鹽酸,在35℃回響20h。過濾產(chǎn)物,水洗并枯燥,得到N-(3,5-二甲基苯甲酰基)-N-叔丁基肼。重量147.6g,含量93.6%,收率78.5%。
1.3.3甲氧蟲酰肼的合成
回響瓶中參與44g(0.2mol)N-(3,5-二甲苯甲酰基)-N-叔丁基肼及80mL二氯乙烷,冷卻至0℃,滴加38g(0.2mol)3-甲氧基-2-甲基苯甲酰氯的80mL二氯乙烷溶液。滴加完畢,逐漸升至20℃,攪拌12h,過濾。濾餅用水l00mL洗滌兩次,枯燥后得到甲氧蟲酰肼原藥,熔點203℃-204℃。重量72.9g,含量92.4%,收率91.5%。
2結(jié)果與議論
2.13,5-二甲基苯甲酰氯的合成
3結(jié)論
本文選取了先對叔丁基肼舉行氨基養(yǎng)護,再與3,5-二甲基苯甲酰氯回響,制得中間體N-(3,5-二甲基苯甲酰基)-N-叔丁基肼,結(jié)果與3-甲氧基-2-甲基苯甲酰氯縮合制備甲氧蟲酰肼的合成方法。
通過優(yōu)化,以較高收率合成出高質(zhì)量的甲氧蟲酰肼原藥,得出最正確的合成配比和溫柔的工藝條件,第一步回響3,5-二甲基苯甲酸和亞硫酰氯摩爾比為1∶1.2,回響溫度60℃;其次步回響叔丁基肼∶二碳酸二叔丁酯∶3,5-二甲基苯甲酰氯摩爾比為1∶1∶0.67,回響溫度0℃-5℃;第三步原藥合成N-(3,5-二甲苯甲?;?N-叔丁基肼與3-甲氧基-2-甲基苯甲酰氯摩爾配比為1∶1,以二氯乙烷為溶劑,回響溫度在20℃,收率最高。原藥
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