2012年物理化學(xué)試題

PAGE共7頁(yè)第4頁(yè)2012年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試北京市聯(lián)合命題物理化學(xué)試題（請(qǐng)將答案寫(xiě)在答題紙上，寫(xiě)在試題上的答案無(wú)效）一．選擇正確的答案：（每小題2分，共計(jì)50分）1.理想氣體經(jīng)可逆與不可逆兩種絕熱過(guò)程,則(A)可以從同一始態(tài)出發(fā)達(dá)到同一終態(tài)。(B)不可以達(dá)到同一終態(tài)。(C)不能確定以上A、B中哪一種正確。(D)可以達(dá)到同一終態(tài)，視絕熱膨脹還是絕熱壓縮而定。2.ΔH＝Qp此式適用于哪一個(gè)過(guò)程:(A)理想氣體從101325Pa反抗恒定的10132.5Pa膨脹到10132.5Pa(B)在0℃、101325Pa(C)電解CuSO4的水溶液(D)氣體從(298K，101325Pa)可逆變化到(373K，10132.5Pa)3.在實(shí)際氣體的節(jié)流膨脹過(guò)程中，哪一組描述是正確的:(A)Q>0,?H＝0,?p<0(B)Q＝0,?H<0,?p>0(C)Q＝0,?H＝0,?p<0(D)Q<0,?H＝0,?p<04.對(duì)于等容等熵且不做非體積功的封閉系統(tǒng)的自發(fā)過(guò)程，下列關(guān)系肯定成立的是：(A)

?G<0

(B)?A<0

(C)?H<0

(D)?U<05.已知反應(yīng)C(s)+O2(g)＝CO2(g)的△H，下列說(shuō)法中，何者不正確？(A)△H為CO2(g)的生成熱；(B)△H是C(g)的燃燒熱；(C)△H與反應(yīng)的△U數(shù)值不等；(D)△H與反應(yīng)的△U數(shù)值相等；6.理想氣體從狀態(tài)p1,V1,T等溫膨脹到p2,V2,T，此過(guò)程的?A與?G的關(guān)系為(A)?A>?G(B)?A<?G(C)?A=?G(D).無(wú)確定關(guān)系7.已知A，B兩液體可組成無(wú)最高或無(wú)最低恒沸點(diǎn)的液態(tài)完全互溶的系統(tǒng)，則將某一組成的溶液蒸餾可以獲得：（A）一個(gè)純組分和一個(gè)恒沸混合物；（B）兩個(gè)恒沸混合物；（C）兩個(gè)純組分。（D）無(wú)法確定8.常利用稀溶液的依數(shù)性來(lái)測(cè)定溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量，其中最常用來(lái)測(cè)定高分子溶質(zhì)摩爾質(zhì)量的是(A)蒸氣壓降低(B)沸點(diǎn)升高(C)凝固點(diǎn)降低(D)滲透壓9.揮發(fā)性溶質(zhì)溶于溶劑中形成的稀溶液，溶液的沸點(diǎn)會(huì)：(A)

可能升高或降低

(B)升高；

(C)不變

(D)降低10.當(dāng)克勞修斯_克拉貝龍方程應(yīng)用于凝聚相轉(zhuǎn)變?yōu)檎魵鈺r(shí)，則：(A)p必隨T之升高而降低(B)p必不隨T而變(C)p必隨T之升高而變大(D)p隨T之升高可變大或減少11.某系統(tǒng)存在C(s)、H2O(g)、CO(g)、CO2(g)、H2(g)五種物質(zhì)，相互建立了下述三個(gè)平衡： H2O(g)+C(s) H2(g)+CO(g) CO2(g)+H2(g)H2O+CO(g) CO2(g)+C(s)2CO(g)則該系統(tǒng)的獨(dú)立組分?jǐn)?shù)為：(A)3； (B)2； (C)1；(D)4。12.溫度升高時(shí)，固體氧化物的分解壓力（分解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)）（A）降低；（B）增大；（C）恒定；（D）無(wú)法確定。(A)固液兩相接觸后物系表面自由能降低的程度(B)固體在液體中分散的程度(C)測(cè)定接觸角的大?。▽?duì)于固體具有光滑平表面時(shí)）(D)測(cè)定濕潤(rùn)熱的大?。▽?duì)固體粉末）二．回答下列問(wèn)題：（每小題5分，共計(jì)50分）1.熱不是狀態(tài)函數(shù)，而與途徑有關(guān)。但同樣始態(tài)、同樣終態(tài)間不同途徑的等容熱相同；同樣始態(tài)、同樣終態(tài)間不同途徑的等壓熱相同，這與熱是途徑函數(shù)是否矛盾？說(shuō)明理由。2.用1:3的N2和H2在反應(yīng)條件下合成氨，實(shí)驗(yàn)測(cè)得在T1和T2時(shí)放出的熱量分別為ΔrHm（T1）和ΔrHm(T2)，用Kirchhoff定律驗(yàn)證時(shí)發(fā)現(xiàn)實(shí)測(cè)值與計(jì)算值不符，試解釋原因。3.（1）等溫等壓的可逆相變過(guò)程中，體系的熵變（2）體系經(jīng)歷一自發(fā)過(guò)程總有 上述兩種表述正確嗎？為什么？4.試回答假如有1molNaCl固體溶于20dm水中形成稀溶液，在一定溫度下，液面上的蒸氣壓p(H2O)應(yīng)大于、小于、還是等于p*(H2O)·x(H2O)?為什么?5.在水、苯和苯甲酸的系統(tǒng)中，若指定溫度，壓力和苯中苯甲酸的濃度，問(wèn)該系統(tǒng)中最多可能有幾個(gè)相？6.今有（1）、（2）兩個(gè)吸熱反應(yīng)，其標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)分別為K(1)和K(2)，反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變r(jià)H(1)rH(2)，則溫度升高10K時(shí),哪一個(gè)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)變化較大，為什么?7.試問(wèn)電池ZnHCl(aq)AgCl(s)Ag是否為可逆電池？為什么？8.溫度升高、分子碰撞數(shù)增大，反應(yīng)速率也增大，這種說(shuō)法正確嗎?9.溶膠在熱力學(xué)上是不穩(wěn)定體系，為什么還能夠長(zhǎng)期存在？10.油在水面的鋪展往往進(jìn)行到一定程度便不再擴(kuò)展，為什么？三．（本題10分）在100℃，1013kPa下的1mol液態(tài)水與100℃的熱源接觸，使它向真空蒸發(fā)成為100℃，1013kPa下的水蒸氣，試求該過(guò)程的U，S和G。能否用G來(lái)判斷過(guò)程的方向性？能否用克勞修斯不等式來(lái)判斷過(guò)程的可逆性，簡(jiǎn)述一下理由。已知在100℃，1013kPa時(shí)水的汽化焓為4064kJ四、（本題10分）下圖為A，B二組分氣、液平衡系統(tǒng)相圖，橫坐標(biāo)為B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（1）寫(xiě)出圖中①,②,③,④,⑤,⑥各區(qū)的相態(tài)及組分；（2）10.8kg純A液體與7.2kg純t1（t=t1-dt）時(shí)，有哪幾個(gè)相平衡共存？各相質(zhì)量是多少？五、（本題15分）25℃時(shí)，Cu(s)|Cu2電池的電動(dòng)勢(shì)E=461.7mV。（1）寫(xiě)出上述電池的兩電極反應(yīng)及電池反應(yīng)；（2）如果電池中的電解質(zhì)溶液改用2mol/kg的NaOH水溶液，電動(dòng)勢(shì)為多少？（3）已知E(OH－|HgO|Hg)=0.098V，計(jì)算E(OH－|Cu2O|Cu)。（4）已知25℃時(shí)，HgO(s)分解壓力為