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1電子法配平;了解原電池、氧化還原2和電極;會(huì)用標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表。34 學(xué)時(shí)數(shù)1.2.3.4.§6.1Zn+Cu2+=Zn2++CuH2(g)+Cl2(g)=HCl(g)(電子的偏移)氧化數(shù)1970年純粹和應(yīng)用化學(xué)國際(IUPAC)確定:氧化數(shù)是某元素的氧在一般化合物中的氧化數(shù)為-2;在過氧化物中為-1;在超氧化物(KO2)為-1/2;在臭氧化物(KO3)中為-1/3;OF2中為+2,O2F2中為+1Cu2+(aq)+Zn(s)Cu(s)+Zn2+(Zn(s)ZnCu2+(aq)Cu2+(aq)+2e-(s例如:如半反應(yīng):Cu2++2e-→Cu:Cu2+/CuCu2+/CuCu2+為氧化型,Cu半反應(yīng):Zn→Zn2++2e-電對(duì):Zn2+/ZnZn2+/ZnZn2+為氧化型,Zn22氧化型(1)+還原型(2)→還原型(1)+(2)1. 找出兩個(gè)電對(duì),寫出未配平的離子反應(yīng)方程式(弱電解質(zhì)和難溶物必須寫成分子式。MnO+SO2Mn2++ (離子電子式*-H2O,2OH子。MnO4+2H2O+3e +H2O,2H子。SO3+H2O-2eSO4 -H2O,2OHCrO4+2H2O+3eCrO2 H+H離子的數(shù)目是氧原子數(shù)2MnO4+8H+5eMn+4H2O;SO3+H2O-2eSO4 (略例:Cu--Zn子。所以當(dāng)電路接通后,在鋅半電池發(fā)生氧化半反應(yīng):ZnZn2++2e-;在銅半電池發(fā)生還原半反應(yīng):Cu2++2e-Cu;Cu2+ZnCuZn2+氧化型+ne-→還原型 ;還原型-ne-→氧化型氧化型(1)+還原型(2)→還原型(1)+(2)Cu2++ZnCu+ 原電池符號(hào)為:(-)Zn(s)|Zn2+(c)||Cu2+(c 又如反應(yīng):Cl+2OH-→Cl-+ClO-+H 其原電池符號(hào)為:(-)Cl2(PCl)|ClO(c1)||Cl(c2)|Cl2(PCl 電極中的物質(zhì)要注明狀態(tài),固體,有同素異形體的要注明晶型,氣體要注明298.15K,溶液的濃度為標(biāo)準(zhǔn)②同種金屬不同價(jià)態(tài)的離子組成的電對(duì)選用氧化還原電極。如2③非金屬單質(zhì)與其相應(yīng)的離子的電對(duì)選用氣體---離子電極。如2④金屬與其難溶鹽組成的電對(duì)選用金屬-金屬難溶鹽(或氧化物)。如金屬離子化傾向 金屬離子沉積化傾M(金屬) Mn+(aq)+ne-M(金屬不同、酸度不同、溫度不同時(shí)電極電勢(shì)值值也不同,即影響電極電勢(shì)的因素與電勢(shì)較低的電極(負(fù)極)的電勢(shì)差(即電池電動(dòng)勢(shì)),單位為"伏特",符號(hào)為(1)H+1Mol/LH+建立如下平衡:22H+(aq)+2eH(g)2規(guī)定規(guī)定 (H/H2)=0.000*oPt,Hg(l)-Hg2Cl2(s)|KCl(飽和溶液)(飽和電極o (Hg2Cl2/Hg)=0.2415oPt,Hg(l)-o (2)o壓力下有關(guān)離子的濃度(嚴(yán)格講是活度)1.0mol/L,有關(guān)氣體的分壓o電勢(shì)為該電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì),用 ”表示(3)(-)標(biāo)準(zhǔn)氫電極|| 標(biāo)準(zhǔn)氫電 標(biāo)準(zhǔn)氫電∵E= - ,且 =0 ∴E=o待測(cè)- = 標(biāo)準(zhǔn)氫電 標(biāo)準(zhǔn)氫電o用上述方法可測(cè)得一系列電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)5-1。該表稱為標(biāo)準(zhǔn)電oooo表示電對(duì)中氧化態(tài)物質(zhì)的氧化能力(得電子能力)同時(shí)也表示還原態(tài)物質(zhì)的還原能力(失電子能力),代數(shù)值越大,氧化態(tài)物質(zhì)的氧化能力越強(qiáng),還原態(tài)物質(zhì)的還原能力越弱;代數(shù)值越小,還原態(tài)物質(zhì)的還原ooo+ne還原oo是在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,物質(zhì)在水溶液中的行為,對(duì)高溫非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)、非水溶液體系(熔ooZn2++2e-Zn,o=0.763V,2Zn2++4e-2Zn,o (注意查表?xiàng)l件)酸性介質(zhì)用A表示,堿性介質(zhì)用B ΔrG=-Wmax對(duì)于原電池反應(yīng)則 ΔrG=-W電∵W電功=E?Q 其中∴-ΔrG=E?Q=式中,F--Faraday常數(shù) E 在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,ΔrG=-nFE=- -對(duì)于電極反應(yīng):氧化型+ne- 在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,ΔrGm=-任意狀態(tài)時(shí),ΔrGm=-o電對(duì)的本性(體現(xiàn)在o氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度(或分壓Ox+ne-能(Nernst)方程式
Q(Red)1。
298.15Knnernstco可省略,但含義不能省略。氧化型物質(zhì)的濃度越大值越大,還原型物質(zhì)的濃度越小衡反應(yīng),所以溶液酸度的改變直接影響值,往往比氧化型或還原型物質(zhì)本身的當(dāng)系統(tǒng)處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí),用θ(Ox/Red)當(dāng)系統(tǒng)處于非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí),當(dāng)兩電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)差△θ>0.2V的相對(duì)大小判斷它們氧化還原能力的相對(duì)強(qiáng)弱;當(dāng)兩電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)差△θ<0.2V時(shí), 方程計(jì)算(Ox/Red)才能比較。原電池中(Ox/Red)較大的做正極,(Ox/Red) 原電池的電動(dòng)勢(shì)E=+(Ox/Red)--(Ox/Red) 標(biāo)準(zhǔn)態(tài) E -2 0.2V一般情況下,當(dāng)o-o o106,則反應(yīng)進(jìn)行基本完全。例:計(jì)算:HO2 0.2V E (Fe/Fe)=1.77-olgKo K=6.3 0.2V,Ag+FeK=3.08,同理,當(dāng)o-o 思考題:298.15K 0.2V,Ag+FeK=3.08,平c(Ag+)=1.0mol/L,c(Fe2+)=0.10mol/L,c平)o)計(jì)算難溶電解質(zhì)的溶度積(K n(*根據(jù)lg
,+θ(PbSO4/Pb)=-0.356v,θ(Pb2+/Pb)=-0.126vKθsp。+(+)Pb2++2e- -(-)Pb+SO42--2e-PbSO4 -原電池反應(yīng)為:Pb2++SO42-PbSO4K 則:lg osp=n(o-o K (M 通式為: (M *根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的基本概念計(jì)算
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