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反應(yīng)型丙烯酸系列膠黏劑第1頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三
丙烯酸酯膠黏劑:指那些含有氫酯基的丙烯酸酯單體為主體材料,并與不飽和烯烴類(lèi)單體共聚而成,再加入適量助劑而制備成的黏附性物質(zhì)。
反應(yīng)型丙烯酸酯膠:在膠接時(shí)經(jīng)化學(xué)反應(yīng)而固化,因此稱(chēng)反應(yīng)型丙烯酸酯膠。
非反應(yīng)型丙烯酸酯膠:熱塑性聚丙烯酸酯或丙烯酸酯與其他單體的共聚物(壓敏型、熱熔型和水乳型接觸膠黏劑)簡(jiǎn)介第2頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三反應(yīng)型丙烯酸酯膠a-氰基丙烯酸酯瞬干膠丙烯酸酯厭氧膠丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠123分類(lèi)第3頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三一、a-氰基丙烯酸酯瞬干膠
1947年,B.F.Goodrich公司首次合成了氰基丙烯酸酯,但并不知道它具有膠接性。直到1950年,EastmanKodak不小心把阿爾貝折光儀的棱鏡粘在一起,才發(fā)現(xiàn)它是一種瞬間強(qiáng)力膠黏劑。市售產(chǎn)品中以(502膠)為主,占銷(xiāo)售量的90%以上。
第4頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三第5頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三☆概念:亦稱(chēng)瞬干膠、CA膠,其主要成分是α-氰基丙烯酸酯,目前發(fā)展很快,廣泛應(yīng)用于工業(yè)領(lǐng)域、醫(yī)藥衛(wèi)生、軍事和民用等方面,已成為膠黏劑行業(yè)重要工程膠品種之一。第6頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三☆優(yōu)點(diǎn)①能在室溫以接觸壓力實(shí)現(xiàn)快速膠結(jié),便于流水作業(yè)生產(chǎn);②為無(wú)溶劑的一液型膠,使用方便;③對(duì)多種材料具有良好的膠結(jié)強(qiáng)度;④粘度低,單位面積耗膠量少;⑤膠層無(wú)色透明,耐油性、氣密性好。第7頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三☆缺點(diǎn)①耐熱性差,一般僅在70~80℃一下使用;②耐水、耐濕性較差;③膠層較脆,不耐沖擊;④貯存期較短,一般為3~6個(gè)月,貯存條件要求較嚴(yán);⑤若不添加增粘、增稠物質(zhì),它對(duì)多孔性材料(如木材等)難以膠結(jié)或膠結(jié)效果不佳;⑥固化迅速,不宜于用大面積膠接;第8頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三☆應(yīng)用金屬?gòu)?qiáng)度最高!中性玻璃、橡膠塑料皮革醫(yī)用膠黏劑:504止血膠508醫(yī)用膠第9頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三主體成分:α-氰基丙烯酸酯助劑:穩(wěn)定劑:常用的是SO2、對(duì)甲苯磺酸等可防止陰離子聚合。阻聚劑:對(duì)苯二酚(防止自由基聚合)增稠劑:PMMA粉、聚丙烯酸酯、聚氰基丙烯酸酯等。增塑劑:二丁酯、二辛、磷酸、三甲酚酯
組成第10頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三
固化機(jī)理實(shí)際上,大多數(shù)物體表面都有OH-存在,協(xié)同水的催化下進(jìn)行陰離子聚合,迅速聚合固化。第11頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三☆典型配方配方質(zhì)量份各組分作用氰基丙烯酸酯聚氰基丙烯酸酯對(duì)苯二酚二丁酯二氧化硫KH-5501003130.10.5單體增稠劑,提高粘度穩(wěn)定劑,延長(zhǎng)儲(chǔ)存期增塑劑,改善膠層脆性穩(wěn)定劑,提高儲(chǔ)存穩(wěn)定性偶聯(lián)劑,提高粘結(jié)強(qiáng)度第12頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三502膠配方:
組分:質(zhì)量份氰乙酸乙酯126二氯乙烷80-100甲醛82六氫吡啶0.4-0.5二丁酯40對(duì)甲苯磺酸1.0五氧化二磷5.0+2.0對(duì)苯二酚2.0+0.5第13頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三二、丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠☆概念:丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠是以(甲基)丙烯酸酯的自由基接枝共聚合反應(yīng)為基礎(chǔ)的雙組份室溫快速固膠黏劑,有第二代丙烯酸酯膠黏劑、強(qiáng)韌的丙烯酸酯膠黏劑、改性丙烯酸酯膠、快干AB膠等叫法。第14頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三
☆優(yōu)點(diǎn):①粘接性好,抗沖擊性能優(yōu)良,抗剝離強(qiáng)度高。②室溫快固化,一般3~15分鐘基本固化(25℃左右),24小時(shí)完全固化。③使用時(shí)不需要正確計(jì)量及混合。④二液可分別涂布,使用壽命不受限制。⑤可進(jìn)行油面粘接。
☆缺點(diǎn):有特殊臭味第15頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三☆應(yīng)用鋼、鐵、鉛、鈦、ABS、PVC、尼龍、聚碳酸酯、有機(jī)玻璃、聚胺脂、水泥、陶瓷、木材等同種或異種材料之間的粘接;廣泛應(yīng)用于汽車(chē)、摩托車(chē)、化工、機(jī)械、樹(shù)脂工藝品、圣誕禮品、塑膠玩具、陶瓷藝品、家私、鐵、不銹鋼、木材的粘接,也可用于人造石材等的粘接。不適用于有彈性或軟質(zhì)材料類(lèi)產(chǎn)品的粘接第16頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三
組成☆A(yù)組分:丙烯酸酯單體(低聚物):甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等其中一種或幾種;聚合物彈性體(提高膠黏層抗沖擊、抗剝離性能):氯磺化聚乙烯、氯丁橡膠、丁腈橡膠、ABS、AMNS、MBS、聚甲基丙烯酸甲酯等其中1~2種;穩(wěn)定劑(提高膠液貯存穩(wěn)定性):對(duì)苯二酚、對(duì)苯二酚甲醚、2,6-二叔丁基-對(duì)甲酚等其中一種;引發(fā)劑(多為氧化劑,產(chǎn)生自由基引發(fā)單體聚合并固化):二?;^(guò)氧化物、過(guò)氧化氫類(lèi)、過(guò)氧化酮類(lèi)、過(guò)氧化酯等。第17頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三☆B組分:促進(jìn)劑(還原劑,降低反應(yīng)所需溫度,加速固化反應(yīng)):胺類(lèi)、硫酰胺類(lèi)等;助促進(jìn)劑(加速固化反應(yīng)):有機(jī)金屬鹽(如環(huán)烷酸鈷、油酸鐵、環(huán)烷酸錳等);溶劑:乙醇、丙酮、丁酮等。第18頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三
固化機(jī)理
丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠的固化反應(yīng)是一種包括共聚、嵌套、接枝、交聯(lián)在內(nèi)的,由氧化還原引發(fā)體系引發(fā)的復(fù)雜的自由基聚合過(guò)程。該過(guò)程可以用下列反應(yīng)圖示來(lái)表示。(a)鏈引發(fā):含有過(guò)氧化物的引發(fā)劑組分與促進(jìn)引發(fā)劑分解的組分接觸第19頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三(b)鏈增長(zhǎng):第20頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三(c)終止:第21頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三☆典型配方
組份:A劑B劑甲基丙烯酸甲酯4252.5甲基丙烯酸羥乙酯1822.5二甲基丙烯酸乙二醇酯15-甲基丙烯酸64ABS樹(shù)脂2525異丙苯過(guò)氧化氫8-四甲基硫脲-8對(duì)苯二酚0.10.1第22頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三三、丙烯酸酯厭氧膠1955年美國(guó)GE公司成功研制了丙烯酸酯的厭氧性,并發(fā)表了最早的專(zhuān)利。60年代中期由Loctite公司制成厭氧膠黏劑出售,成為世界上最大的厭氧膠生產(chǎn)公司。
第23頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三☆概念:是一種具有厭氧特性的膠黏劑,能起到粘接、固定和密封作用。亦稱(chēng)嫌氣膠、螺紋膠、機(jī)械膠。第24頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三
☆優(yōu)點(diǎn):①不含有機(jī)溶劑、毒性小,堪稱(chēng)環(huán)境友好產(chǎn)品。②單組份,黏度變化范圍廣,便于選擇。③耐熱、耐壓、耐低溫、耐藥品、耐沖擊,減振、防腐性能優(yōu)異。④室溫固化快,固化后收縮率小、密封好。⑤貯存穩(wěn)定,貯存期長(zhǎng),一般為1年。
☆缺點(diǎn):粘接強(qiáng)度和韌性較差,耐水性也不太好第25頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三☆應(yīng)用機(jī)械裝配:工業(yè)中整機(jī)裝配、螺絲放松、軸固定、螺紋管道接頭防油、堵漏,適用于小縫隙和密實(shí)性材料的粘接不適用于塑料基材等大部分非金屬材料第26頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三
組成主體成分:厭氧聚合性單體
單體是烯丙基型厭氧膠的最基本成分,其用量為總重量的80-95%。引發(fā)體系:引發(fā)體系是作厭氧膠的關(guān)鍵,用量為單體質(zhì)量的2-5%。引發(fā)劑:異丙苯過(guò)氧化物、叔丁基過(guò)氧化氫等。促進(jìn)劑:叔胺類(lèi)、取代硫脲等物質(zhì)。助促進(jìn)劑:糖精、維生素C(抗壞血酸)等。第27頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三助劑:穩(wěn)定劑:如對(duì)苯醌、酚類(lèi);硝基化合物、多芳環(huán)叔胺鹽等。增稠劑:PVAc、PVA縮丁醛、聚乙二醇等。觸變劑:改性膨潤(rùn)土、硬脂酸鋁、氣相二氧化硅等。增塑劑:二丁酯、二辛酯。填
料:白炭黑。第28頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三
固化機(jī)理
目前,關(guān)于厭氧膠的固化機(jī)理并不十分清楚,不同引發(fā)體系的作用機(jī)理差別也較大,不論如何,都是自由基聚合反應(yīng)。金屬對(duì)厭氧膠的聚合有促進(jìn)作用第29頁(yè),共30頁(yè),2023年,2月20日,星期三組分質(zhì)量份作用三縮四乙二醇二甲基丙烯酸酯60;單體,雙酯環(huán)氧丙烯酸雙酯:40;改性樹(shù)脂丙烯酸2配合劑,加速固化
過(guò)氧化異丙苯:5引發(fā)劑
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