一種基于Br的冷卻水微生物控制技術(shù)

一種基于Br2的冷卻水微生物控制技術(shù)摘要：在殺生劑領(lǐng)域，以溴為基礎(chǔ)的殺生劑已經(jīng)逐漸為人們所廣泛認識，但是長期以來都因為投加使用不便，固體難于溶解和控制，難于計量，氣味較大，價格高等原因讓人望而生畏。本文重點介紹以溴為基礎(chǔ)的新型液體無氣味殺生劑—BROMTM408/410高效溴基氧化型殺菌劑，并通過工業(yè)試驗和實際應(yīng)用取得的數(shù)據(jù)對其性能等優(yōu)勢做了詳細闡述，為目前具有代表性的一種溴殺生劑產(chǎn)品。關(guān)鍵字：br2冷卻水微生物控制1概述水處理技術(shù)要解決的主要是腐蝕、結(jié)垢、微生物三大問題。這三大問題相互關(guān)聯(lián)，它們均直接或間接地影響冷卻水系統(tǒng)的正常運行，其中微生物的影響面更大。在堿性水處理技術(shù)（系統(tǒng)自然濃縮，不調(diào)pH，一般pH值在7.5～9.0之間）中，尤其是含氨冷卻水中，氯類殺生劑的殺菌速度和效果大大降低，需要維持系統(tǒng)有效的余氯濃度所需要投加的氯類殺生劑劑量相應(yīng)增加，這主要是因為，次氯酸在pH為6～8.5時，就發(fā)生電離，pH值在8.5以上時，氯基本以氯酸根的形式存在，由于氯酸根帶有負電荷，與細菌表面的負電荷相斥，故不易接近細胞，次氯酸根的殺生作用只有次氯酸的1%～2%，從而使之殺菌能力大幅減弱或喪失。當水中含有氨時，由于氯類殺菌劑的強腐蝕性和易被氨、氮消耗以及殘留余氯對環(huán)境的二次污染等不利因素，使氯類殺生劑無法滿足迅速發(fā)展的水處理技術(shù)的需求。目前被廣泛用于循環(huán)水處理的氧化型殺菌劑氯氣等氯類殺菌劑產(chǎn)品，由于不適用于堿性配方及眾所周知的危險性，對環(huán)境的污染、對金屬設(shè)備的腐蝕等缺點，迫切需要尋找一種新的殺菌劑來代替。優(yōu)氯凈、強氯精等氧化型殺菌劑雖然使用的安全性得到了提高，但由于氣味刺鼻難聞，投加時易產(chǎn)生粉塵，給使用帶來不便。次氯酸鈉殺菌活性低，用量大，堿度大。隨著水處理技術(shù)水平的提高，環(huán)保標準日益嚴格，人們致力于尋找一種高效、低毒的殺菌劑。溴類殺生劑的殺菌機理與氯類殺生劑相似，但殺生效果快速，應(yīng)用條件及環(huán)保因素等方面均優(yōu)于氯類殺生劑，是氯類殺生劑的良好替代品，因此溴類殺生劑的開發(fā)研究勢頭迅猛。國外從七十年代后期開始開發(fā)溴類殺生劑，目前已在美國、日本、西歐等國廣泛應(yīng)用于工業(yè)冷卻水系統(tǒng)及游泳池、戲水樂園等場所的殺菌處理。其主要產(chǎn)品有氯化溴、溴氯化合物、二溴氮氚丙酰胺、溴氯海因類產(chǎn)品。國際知名的化學品公司美國的NALCO、DOW、日本的栗田等均有自己的產(chǎn)品，目前溴類殺生劑市場成長已超過氯類殺生劑以每年10％以上的速度平穩(wěn)增長。我國目前在溴類殺生劑開發(fā)應(yīng)用領(lǐng)域還處于起步階段，近年來先后有相關(guān)科研院所及生產(chǎn)廠家開發(fā)并應(yīng)用了部分溴類殺生劑品種，取得了巨大的成績。撫順精誠水處理技術(shù)有限公司作為國內(nèi)最具活力專業(yè)水處理公司，積極引進吸收先進的技術(shù)，開發(fā)生產(chǎn)并應(yīng)用了BROM408/410溴基液體殺菌劑，該殺菌劑是結(jié)合國外最新研究成果研制生產(chǎn)的新一代殺菌劑，它克服了現(xiàn)有殺菌劑的不足，具有高效、低毒、廣譜、快速、使用方便等特點，并在穩(wěn)定性和實現(xiàn)無味，有效降低循環(huán)水中的濁度，可以實現(xiàn)液體連續(xù)計量投加方面取得突破，加上良好的性能價格優(yōu)勢，將成為日后溴類殺生劑的代表產(chǎn)品，具有極強的市場競爭力。2殺菌性能測試2.1連續(xù)投加的殺菌性能試驗BROM-408連續(xù)投加殺菌試驗：（20mg/L商品濃度24h分5次投加）基礎(chǔ)菌數(shù)：5.2×105個/mL（見表1）。表1皂時最間病(窮h)仁1朝2覺4永8突12魂16史20黨24架異養(yǎng)菌總幫數(shù)康(勁個蝴/mL)耐3.1×10狀5腎4.0×10檔4計1.7×10念4勸8.2×10婦3陰3.0×10角3態(tài)5.0×10紅2仍2.2×10偉2并1.0×10波2鉗殺菌趕率閑(感%)鏈40.4銀93.0招96.7側(cè)99.0循99.4碰99.9歲99.9碼100BROM-410連續(xù)投加殺菌試驗：（20mg/L商品濃度24h分5次投加）基礎(chǔ)菌數(shù)：8.3×105個/mL，見表2。試驗表明，在2h內(nèi)，濃度遞增接近2mg/L時，BROM408和BROM410的殺菌率均達到90%。延續(xù)時間越長，殺菌率呈現(xiàn)上升趨勢，8h后達到了99%，12h后達到了99%以上，16h后達到了99.9%，24h后達到了100%，表明BROM408/BROM410高效溴基殺菌劑在連續(xù)加藥狀況下對于微生物控制具有良好穩(wěn)定性以及不斷強化的鞏固特性。表2殘時炸間充(簽h)拼1抖2摧4寺8劈12展16碧20框24板異養(yǎng)菌總真數(shù)超(觀個轎/mL)腫5.3×10款5陶7.4×10銳4他6.7×10怪4自4.8×10扎4慣8.0×10普3夾4.4×10珠3測7.2×10戒2障8.0×10跡2誼殺菌儀率莊(勤%)率37.0濾90.4旗92.0在95.0宋99.0走99.9那99.9側(cè)1002.2不同pH值條件殺菌性能影響不同pH條件殺菌性能對比：（20mg/L商品濃度沖擊投加，4h測定，基礎(chǔ)菌數(shù)：6.8×105個/mL）見表3。表3哭p么H贏值付BROM-4省0展8礦異養(yǎng)品菌訂牛(淘個趣/mL)削殺菌傾率改(律%)桑BROM-4木1旋0桑異養(yǎng)狐菌夾騎(壁個歐/mL)荒殺菌碎率曬(境%)能7.0婦7.2×10斧2源99.9沖7.9×10浙3集99.2嗎7.5飼3.2×10俯2創(chuàng)99.9牛4.2×10虹2耕99.9污8.0工6.6×10躍2似99.9棄7.8×10毒3砍99.2廈8.5故2.1×10納4計96.9紋2.1×10擦4飲96.9壺9.0渴5.0×10鄰3垮99.2區(qū)7.4×10字4誰96.2嚇試驗表明侍，陰BROM4晶0搶8惱、耍BROM41隆0碼在姿pH件6屬～隱9迅范圍具有優(yōu)良啞殺菌效率飯，戒p爪H讀值兔為廚7.快5談時效果最好，速適于冷卻水在催自心然稿p蠟H潤值下運行。驕2.3予霜不同投加濃度甩時的殺菌性能騙不同濃度梯度勒時殺菌性能對萍比：（以商品臘濃度沖擊投加求，持4理h姓后測定，基礎(chǔ)捐菌數(shù)：儉7.6×10布6股個鎖/m筋L澇）見塑表油4廳。表4擺濃度梯講度腸(沉mg/L)賢BROM-4賓0夏8翅異養(yǎng)菌總腳數(shù)拆(喘個地/mL)贏BROM-4格1份0深異養(yǎng)菌總娛數(shù)擔(眉個加/mL)愈5.0深2.6×10右5課8.4×10裙5感10埋7.2×10宮4繞9.3×10齒4減15億6.6×10沒3滿8.6×10煎3玻20紡2.1×10等2罵5.5×10紡3彈試驗結(jié)果表明噴，沖擊投加的嫂方式席下峽BROM4啊0法8萄、嚇BROM4君1周0儀在寒5mg/肅L相時即表現(xiàn)出優(yōu)滿良的殺菌性能誕，隨著投加濃巴度的提高殺菌傘性能也不斷提抗高?？?.4焰戰(zhàn)對細菌、真菌井、藻類的作用養(yǎng)效果貞

允細菌售真菌概藻類夜粘泥形成菌腦鐵細菌防腐蝕性細菌欲形成芽孢的何不形成芽孢的生Brom4斃08畝++圓+++什+++落++攻++美+++池Brom4斬10作+++伸++慘+++佩+友++蓬+++激3BROM匪TM旅40引8館現(xiàn)場工業(yè)實驗鬼3.1BR騰OM替TM柴40可8鞠沖擊性投加試飼驗烈試驗時間鎮(zhèn)：齊200舟3災(zāi)年工3柜月眼2忽6陸日湊～夜3也月抖2洪9丟日奸試驗場地：撫贊順石油二廠第拔四循環(huán)水場芬試驗過程及效常果：侄試驗水場抓石油二廠第四奔循經(jīng)保有水槐量鍵m浴3頭(緣700)隙試驗藥劑水BROM按TM辭40賢8闊殺菌劑被檢測項目集采樣時間奉加藥濃度慰異養(yǎng)推菌胡(眨個屠/mL)砍余摘氯捷(矛mg/L)忽濁坑度勾(揚mg/L)術(shù)3激月沃2夫5大日菌9接點姓漂白水每日沖涂擊癢加迫200kg尋4.7×10泉5醋

概46柔3倡月型2括6顧日回9滾：剖30跌3納月盲2燕6醒日主9僑時加蘿藥法50mg/L置(35k案g塵沖擊投枯加辭)惕1.5×10孤3掠2.0淡44.6支1街1無：漆30聯(lián)1.0×10妄2似1.5儲48.4柱1默3統(tǒng)：腸30暴1.0×10敬2正1.0有42.8鑼1境7英：曉30油2.7×10處3枝0.75奇58.9趴3琴月她2鵝7率日倘9膠點璃1.0×10鬧2副0.50泉51.4舌3歉月鴨2脈8彼日著9柴點溉8.0×10襲5林0.05或49.1慨3瓜月療2爛9東日侵9寧點午3耗月府2星9著日炮1烤0鏈點開始投加倚原來使用的漂昌白水嘆7.2×10勝5逝0.01晝55.6優(yōu)嶺根據(jù)上表，幕從談3與月俘2惕6霉日帳到唱3姜月卡2星7拖日連續(xù)賺的駱2驅(qū)h睡、始4廁h援、奪8硬h津、璃24絮h蓮、鄉(xiāng)48競h票的異養(yǎng)菌檢測并值來看，作為獲氧化型殺菌劑岸的步BROM腦TM占40忍8健達到了預(yù)期的圾殺菌效果，但來由于投加濃度腔比較小，其持凱續(xù)殺菌時間嚴在島48興h班以后效果已不倦明顯。從濁度謀檢測結(jié)果看，忽在加藥貫后帽6鬧h叔濁度達到最高訂水平夜：暫58.9mg城/向L完，表明了其顯樸著的剝離作用蓋。在試驗期間捐，系統(tǒng)的含油抹量測試值嘩為繳30mg/甜L站，表甩明布BROM環(huán)TM耀40司8狂殺菌劑在系統(tǒng)敬介質(zhì)泄漏的情放況下仍然保持舟了其良好的抗算污染物性能。佳3.2BR掌OM寧TM折40揪8梢低濃度連續(xù)投遷加的殺菌試驗汪試驗時間搭：縱200先3淘年玩3崗月稀2品5逐日瓜～鐘3酒月漲2揉8多日星試驗地點：石計油二廠七水場勒試驗過程及效墊果：叮驗水場削石油二廠七水蕩場驢保有水量腔墳m享3趣4500撕試驗藥劑蝕BROM完TM勺40侮8累殺菌劑麗檢測項目廊采樣時間屑加藥量及濃度欠異養(yǎng)頭菌絞(受個炭/mL)戴余皂氯纏(融mg/L)津濁莫度絞(趟mg/L)匠3賊月氏2專4雅日緒8悼：許30晨漂白蒙水迷(肚400-50孔0kg)字4.1×10舒5耐0.01它22.3丸3瞇月元2撐5躬日喘9風點惕3蜂月辰2再4統(tǒng)日罵1屯5掙點使用加藥淚泵開始連續(xù)投釣加看30mg/信L吹(懼按保有水量計亮算渾每日投樸加忙130kg)奴3.5×10孟4水0.01園20.9維3煎月蛾2蜓6悠日剛9轟點原1.9×10蝶5殺0.01父21.5禽3丈月幣2栽7鐮日奮9惜點惹6.7×10飾4科0.01訴29.4重3秩月繪2賊8走日城9阻點曬1.3×10瀉4原0.01贊15.8避3呼月蘋2粥9苦日掠9媽點注5.0×10贏3傲0.25軟12.1濁3另月候3保0喬日追9眼點偏6.3×10喚3伯0.05慘9.59吸3杯月猶3核1畝日嫂9丹點閉1.5×10厘4載0.01胡9.60娛7收d還實驗的平均腐雞蝕速當率摟mm/a竟0.0102踢嘩(叼實驗期間緩蝕雁阻垢劑正常投泳加厘)覽根據(jù)上表的數(shù)撥據(jù)，可以看出騙，槳3斗月納2重4顯日未投算加廁BROM40腎8腥前的基礎(chǔ)菌數(shù)企在屆4.1×10澤5副個滾/m挑L圓，投始加資BROM40竭8擺殺菌劑后達到駱了趣3.5×10助4叢個辛/m禁L社。圣3嶼月紋2撈6接日異養(yǎng)菌數(shù)達戒到夏1.9×10驚5糟個緣/m淚L灑，可以認為是謙由晚于務(wù)BROM40欺8側(cè)的剝離作用造看成剝離物中的洞細菌釋放，引客起異養(yǎng)菌數(shù)出拌現(xiàn)反彈授。缺3列月園2竹7渾日的異養(yǎng)菌數(shù)垮達念到仍6.7×10伏4濱個大/m博L勿，同時濁度增茫大到試驗期間襪的最大客值摘29.4mg慧/堅L芽，此朽時扯BROM40班8簽殺菌劑的剝離丘作用可謂發(fā)揮兔良好于。其3沙月帳2閉8碑日末到向3蚊月邀3尼1黨日期間由網(wǎng)于曾BROM邀TM臺40刊8醒殺菌劑的優(yōu)良定的滲透作用將腐剝離物分散開樂來并且將細菌饑殺死，異養(yǎng)菌匯數(shù)家在添10笨4注個魚/m編L扶甚至達召到昆10密3勒個肝/m鳴L伐的歷史最好水護平，濁度迅速歇由該3虛月蟲2院7揭日歡的流29.4mg悅/煙L借呈現(xiàn)梯度下降衡，達到實驗?zāi)┣诘睦?.60mg步/裕L且的歷史最好水腸平。裁同時，在與現(xiàn)喊場近期使用的隸漂白水和優(yōu)氯盲凈的對照中可伴以發(fā)現(xiàn)，景用廉BROM40騙8語殺菌劑，并不曠需要將余氯控辨制在使用其他腿種類氧化型殺撇菌劑要求填的恰0.道2西～廟0.5mg/吧L堆的水平，就可匹以將異養(yǎng)菌控捕制得非常之好樹，這在氧化型饞殺菌劑中是罕繡見的。不由實驗期間的任腐蝕監(jiān)測情況尸來看，在緩蝕睡阻垢劑正常投路加的情況下，嚇腐蝕速率達喚到僻0.0102耐mm/類a鏟的水平，可紙見興BROM40惠8硬殺菌劑對于腐肥蝕控制沒有不佳良影響。適下圖為異養(yǎng)菌筋數(shù)量在試驗期隊間的變化曲線手圖：灑4BROM踩-40棕8狡、示BROM-4將1桂0弓工業(yè)應(yīng)用實例害4.1BR景OM-40請8炎在大連石化有庫機合成廠四循巡的應(yīng)用湯大連石化有機苗合成廠四循采古用美鷹國返Chemtr腥ea諷t卸公司全套水處阿理技術(shù)方案，亮采用連續(xù)投加掩氧化型殺生仆劑釀NaCl燕O糧（漂白水），業(yè)配合投加生物鍋分散謝劑膛CL-40劃A浮控制微生物，趕效果良好。但后在實際運行操糟作宣中用NaCl宜O桶用量較大，進偏貨頻繁，同時擾由旦于響NaCl如O掏的腐蝕性強、體較大的刺激性瓣氣味，對工人彈的身心健康帶迷來很大影響。繡針對這一問題假，狂從鋤200國3冷年避1帖0詠月開始正式采麗用座BROM置TM凝40冤8務(wù)替貨代膜NaCl掙O幸和蠻CL-40疫A縮進行日常的微乘生物控制，實面際應(yīng)用取得了評良好的效果。傾系統(tǒng)工藝參數(shù)沖及藥劑使用方里案：系統(tǒng)工藝參數(shù)鏟系統(tǒng)名稱書大連石化合成巷廠四循笛循環(huán)水睡量壤(蜂M沿3攀/H)帶3300烘保有水失量液(栽M咬3衰)竄1200貓系統(tǒng)溫嗚差朝(餓℃播)丸5安濃縮倍數(shù)墓5愈～命6伍通過實際測試趁數(shù)據(jù)可以看出沈，包在理BROM-4停0渡8隨應(yīng)用期間，水厭場的異養(yǎng)菌均則控制在標準要逼求的范圍內(nèi)。邊表征水體清潔蹲程度的濁度、禽懸浮物全部達返標。冷卻塔填循料、塔壁清潔賽，無粘泥藻類伍滋生。系統(tǒng)微趁生物控制效果翅優(yōu)良。水處理方案至藥劑眨投加濃度和方紛式憲用解量載(袍kg)盟功效角CL489禽3械70-90m心g/L.檔都平均劑量附為為80mg/竹L膊12.胳8敢～陷14.1憑阻垢劑綢CT788緞20mg/L軌鞋維護運行掛3.避2賤～色3.5愚緩蝕劑疤BROM40秧8繪20mg/搞L馬連續(xù)投加縣25kg棕氧化性殺菌劑礎(chǔ)CL-215擊0A抬100mg/醬L掠(僑每兩個月加一役次沖愚擊支)巡120kg陶非氧化性殺菌調(diào)劑絞微生物控制效喉果但項途目度/擔時間疑09/03越10/03墾11/03養(yǎng)12/03首01/04得02/04敏03/04戶04/04騰05/04貧06/04天異養(yǎng)偶菌弟10染5突個鬧/mL答0.06璃0.03鉛0.10向0.06啊0.005戶0.47訊0.08肥0.24伴0.07足1.27焦?jié)嵫喽劝蘭g/L駁16刑9味7穗12伯8代6付15丸8售9兵12燕懸浮照物廁mg/L懶11錦14贈8劣11易7僅9鑰10粉18蓬12泳9說4.2

B羨ROM-41前0律在撫順石化公材司熱電廠的應(yīng)碧用駛撫順石化公司百熱電廠為撫順允石化公司石化松公司各大生產(chǎn)跡裝置提供電力炒和蒸汽供應(yīng)。據(jù)作為該廠循環(huán)均水高濃縮倍數(shù)消運行帆（踢7愿倍）水處理方長案的一部分，釘采氧化型殺生轟劑采德用沸BROM-4采1渡0磁。杠系統(tǒng)工藝參數(shù)狐及藥劑使用方刪案：界系統(tǒng)工藝參數(shù)濾：墻系統(tǒng)名稱漲大連石化合成威廠四循戲循環(huán)水這量伯(任M涌3歇/H)梁14200島保有水怒量父(徹M惡3來)導(dǎo)9000佛系統(tǒng)溫酒差叢(久℃胳)完7戀濃縮倍數(shù)平7墓BROM-4廳1堡0刃投加方案：狐依據(jù)水處理方件案邊BROM-4慢1邊0邪的投加濃度嚇為緒1域0晉～泳20mg/兆L獸，現(xiàn)場投加通炎過冷Case軋TM飯—型810證1珍循環(huán)水自動加僚藥撕控制系統(tǒng)基于走在線測攤試瘋OR鷹P妄值自動調(diào)節(jié)藥芬劑投加量洪，趣OR辣P哪控制范圍啊為總200m迎V郊～變250m拴V數(shù)。老微生物控制效租果：鷹200牙4皆年碗3堂月旦～幟8緒月異養(yǎng)另菌貍/OR逐P肆測試盒值解/41致0皮耗量統(tǒng)計表蒼時間寺3怕月貴4遙月雜5響月唯6繭月迷7擠月攻8罷月終1攝2樹3膨4塵5芝6館7鄭8債9鮮10逗11由12幕ORP(m登V)高220堪180嬸238瓶212傘249無308蛛237參245滲208邁242狗197彩242曉41賀0臣量功(近kg)尤76剝78辯95陣82伐98衰108娛90老110仿85慎120陪117租130濃異養(yǎng)徐菌胸(鍋10測5峽)控0.03飄0.02喉0.1昌0.05真0.4誠0.07寸0.09頭0.23抽0.61樣0.49誠0.27榆0.83示由上表可見，慧控制系統(tǒng)實現(xiàn)名了氧化型殺生踏劑的自動連續(xù)迷投加，在線測篇試移OR詠P羨穩(wěn)定的控制碑在鹽200m盒V跡～煤250m掉V誤范圍。通過對剝比孩3層～狀8牛月的日加藥量俊可明顯看出隨顫著氣溫的升高滔微生物生長趨間于旺盛，控制爹系統(tǒng)自動的加趨大了藥劑的投儉加量，異養(yǎng)菌尚監(jiān)測數(shù)據(jù)全部罪＜塊1×10短5裳個桑/m誦L三，系統(tǒng)微生物什得到了良好的溜控制。修5BROM強TM調(diào)408/41雁0尋高效溴基殺菌拼劑優(yōu)勢總結(jié)倒⑴獵墊在堿性水中法（柔p墳H訓＞否7繩）具有更高的日殺菌活性：在率不歲同咐p孔H紗條件須下量HOCl綱陡、嚷HOB泛r怕的電離程度差拿異較大域，領(lǐng)HOC叼l克比養(yǎng)HOB澆r胳更不穩(wěn)定，棒對禮p足H丑更敏感，切在配p氏H饞＝愁7.狠5由時有超原過持50%丹領(lǐng)的披HOC包l銷離解棕，翻p風H固＝勵8陣.優(yōu)時有澇約揀90%重蘇的赴HOC減L講離解，而此糞時如B兄r砌主要界以樹HOB酬r乎形式存在。乏⑵江晶在含氨基化合煤物水束中拐B逆r勺比宜C證l霧具有更高的殺婆菌活性和：句NH聾2蹄C這l語殺生能力極差巨，為游離氯哲的箭1/8另0阻。木NH孟2介B哨r尸、撿NHBr傭2歪均具有較強的肅殺生活性，接恥近游離溴的殺臣生效果櫻。主瓶⑶革濱殺生速度快僑：戴Br何2夫竭比竟CL特2營殺生速度快，墾相同條件下奮，炭4mi公n斤致死量可偵達毫4詳個數(shù)量級。桑⑷退旺降低系統(tǒng)的總看鹵素余氯（余村溴）值：氯類信殺菌劑余涌氯裙0.宮3毛～幼0.5mg/克L煉，剩BROM40冶8/41鋼0珠余強氯會0.娃1焰～騎0.2mg/擺L炒。豈⑸揮林溴處理對金屬趣的腐蝕性小：語氯比溴具有更寇高的氧化性，享使用同等劑量呼的溴對金屬的在腐蝕性小于氯死。竹⑹折券對環(huán)境影響小償：殘余游離鹵此素具有毒性，袋一般要擦求牌0.2×10逃-6叮（以余氯計）愁，應(yīng)余用鵲BROM40愿8/41買0路余氯可低舒于滾0.2×10寬-6訪，無需脫氯處棉理。夢⑺兄妖液體產(chǎn)品便于月投加茅BROM40旦/410申8畏完