(64)-8-3強(qiáng)心苷類化合物的理化性質(zhì)

天然藥物化學(xué)強(qiáng)心苷類化合物的理化性質(zhì)（一）物理性質(zhì)

在極性溶劑中的溶解度與糖的數(shù)目、糖的種類、苷元中羥基的位置有關(guān)。2、溶解性：苷元易溶于苯、乙醚、氯仿中。

苷可溶于水、丙酮、醇等極性溶劑，微溶于醋酸乙酯、含醇氯仿，幾乎不溶于苯等非極性溶劑。1、形態(tài)：多為無色結(jié)晶或無定型粉末。（二）化學(xué)性質(zhì)1、脫水反應(yīng)結(jié)構(gòu)中叔羥基，如5-、14-

OH，極易脫水，故含有此取代基的苷類在酸水解時，易獲得次生苷元。強(qiáng)心苷Ｈ＋ΔΔ脫水強(qiáng)心苷元強(qiáng)心苷類化合物的理化性質(zhì)2、水解反應(yīng)2-去氧糖苷質(zhì)子化陽碳離子(1)酸催化水解溫和酸水解強(qiáng)酸水解鹽酸丙酮法反應(yīng)試劑H2SO4，HCl(0.02~0.05M)H2SO4，HCl（3~5%)HCl、丙酮溶液反應(yīng)條件含水醇短時加熱延長時間，加壓室溫、長時間特點(diǎn)可得原生苷元苷元脫水，可得到定量葡萄糖可得原苷元和糖的衍生物適用對象2-去氧糖苷2-OH糖苷糖中具有C-2、3羥基舉例(2)酶催化水解溫和，可得原生苷元，具有選擇性。β-D-葡萄糖苷酶毒毛旋花子雙糖酶K—毒毛旋花子苷強(qiáng)心苷類化合物的理化性質(zhì)(3)堿催化水解

內(nèi)酯環(huán)水解：結(jié)構(gòu)中因存在內(nèi)酯環(huán)，故在NaOH或KOH的水溶液中可開環(huán)，遇酸還原。但在堿的醇溶液中，酯環(huán)異構(gòu)化，遇酸不復(fù)原。H+強(qiáng)心苷的顏色反應(yīng)，分為甾體母核、不飽和內(nèi)酯環(huán)、2-去氧糖三部分的顯色反應(yīng)。（1）甾體母核的顏色反應(yīng)：與三萜反應(yīng)類同。3、顯色反應(yīng)（2）作用于不飽和內(nèi)酯環(huán)的反應(yīng)（甲型強(qiáng)心苷）反應(yīng)原理：在堿性醇溶液中，雙鍵轉(zhuǎn)位能形成活性次甲基，從而能夠與某些試劑反應(yīng)而顯色。反應(yīng)名稱試劑顏色λmax（nm）Legal反應(yīng)亞硝酰鐵氰化鈉深紅或藍(lán)470Kedde3,5-二硝基甲酸深紅或紅590Raymond間二硝基苯紫紅或藍(lán)620Baljet苦味酸橙或橙紅490（3）作用于2-去氧糖的顯色反應(yīng):強(qiáng)心苷/Fe3+冰醋酸滴加濃硫酸；觀察界面和醋酸顏色變化；

如有2-去氧糖存在，醋酸層漸呈藍(lán)色或藍(lán)綠色；

界面的呈色，隨苷元不同而異。

A：Keller-Kiliani反應(yīng)：只要有2-去氧糖均顯色B：呫噸氫醇(xanthydrol)反應(yīng)樣品+試劑-----水浴加熱3min紅色試劑：10mg呫噸氫醇溶于100ml冰醋酸，加入1ml濃硫酸。C：對二甲氨基苯甲醛反應(yīng)（作為顯色劑）：顯色劑對二甲氨基苯甲