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文檔簡介

第一章習題

1.液體與固體及氣體比較各有哪些異同點?哪些現(xiàn)象說明金屬的

熔化并不是原子間結(jié)合力的全部破壞?

答:(1)液體與固體及氣體比較的異同點可用下表說明

相同點不同點

液具有流動性,不能承受切應力;遠程無序,

具有自由表

近程有序

面;可壓

縮性很低不具有流動性,可承受切應力;遠程有序

液完全占據(jù)容器遠程無序,近程有序;有自由表面;可壓

空間并取縮性很低

得容器內(nèi)

氣腔形狀;完全無序;無自由表面;具有很高的壓縮

具有流動性

(2)金屬的熔化不是并不是原子間結(jié)合力的全部破壞可從以下二個

方面說明:

①物質(zhì)熔化時體積變化、燃變及焙變一般都不大。金屬熔化時典型

的體積變化AV/V為3%?5%左右,表明液體的原子間距接近于固

體,在熔點附近其系統(tǒng)混亂度只是稍大于固體而遠小于氣體的混

亂度。

②金屬熔化潛熱AH.約為氣化潛熱AR,的1/15~1/30,表明熔化時其

內(nèi)部原子結(jié)合鍵只有部分被破壞。

由此可見,金屬的熔化并不是原子間結(jié)合鍵的全部破壞,液體金屬內(nèi)

原子的局域分布仍具有一定的規(guī)律性。

2.如何理解偶分布函數(shù)g(r)的物理意義?液體的配位數(shù)弗、平

均原子間距n各表示什么?

答:分布函數(shù)g(r)的物理意義:距某一參考粒子r處找到另一個粒

子的兒率,換言之,表示離開參考原子(處于坐標原子r=0)距離

為r的位置的數(shù)密度P(r)對于平均數(shù)密度P。(=N/V)的相對

偏差。

N1表示參考原子周圍最近鄰(即第一殼層)原子數(shù)。

r,表示參考原子與其周圍第一配位層各原子的平均原子間距,也

表示某液體的平均原子間距。

3.如何認識液態(tài)金屬結(jié)構(gòu)的“長程無序”和“近程有序”?試舉幾

個實驗例證說明液態(tài)金屬或合金結(jié)構(gòu)的近程有序(包括拓撲短程

序和化學短程序)。

答:(1)長程無序是指液體的原子分布相對于周期有序的晶態(tài)固體是

不規(guī)則的,液體結(jié)構(gòu)宏觀上不具備平移、對稱性。

近程有序是指相對于完全無序的氣體,液體中存在著許多不?!坝问帯?/p>

著的局域有序的原子集團

(2)說明液態(tài)金屬或合金結(jié)構(gòu)的近程有序的實驗例證

①偶分布函數(shù)的特征

對于氣體,由于其粒子(分子或原子)的統(tǒng)計分布的均勻性,其偶分

布函數(shù)g(r)在任何位置均相等,呈一條直線g(r)=l。晶態(tài)固體

因原子以特定方式周期排列,其g(r)以相應的規(guī)律呈分立的若

干尖銳峰。而液體的g(r)出現(xiàn)若干漸衰的鈍化峰直至兒個原子

間距后趨于直線g(r)=l,表明液體存在短程有序的局域范圍,

其半徑只有兒個原子間距大小。

②從金屬熔化過程看

物質(zhì)熔化時體積變化、煽變及焰變一般都不大。金屬熔化時典型的體

積變化AV/V為3%?5%左右,表明液體的原子間距接近于固體,

在熔點附近其系統(tǒng)混亂度只是稍大于固體而遠小于氣體的混亂

度。另一方面,金屬熔化潛熱八乩約為氣化潛熱AL的1/15^1/30,

表明熔化時其內(nèi)部原子結(jié)合鍵只有部分被破壞。由此可見,金屬

的熔化并不是原子間結(jié)合鍵的全部破壞,液體金屬內(nèi)原子的局域

分布仍具有一定的規(guī)律性??梢哉f,在熔點(或液相線)附近,

液態(tài)金屬(或合金)的原子集團內(nèi)短程結(jié)構(gòu)類似于固體。

③Richter等人利用X衍射、中子及電子衍射手段,對堿金屬、Au、

Ag、Pb和T1等熔體進行了十多年的系統(tǒng)研究,認為液體中存在

著拓撲球狀密排結(jié)構(gòu)以及層狀結(jié)構(gòu),它們的尺寸范圍約為

7

10-10cm0

④Reichert觀察到液態(tài)Pb局域結(jié)構(gòu)的五重對稱性及二十面體的存

在,并推測二十面體存在于所有的單組元簡單液體。

⑤在Li-Pb、Cs-Au、Mg-Bi、Mg-Zn、Mg-Sn.CuTi、Cu-Sn、A-Mg、

Al-Fe等固態(tài)具有金屬間化合物的二元熔體中均被發(fā)現(xiàn)有化學短

程序的存在。

4.如何理解實際液態(tài)金屬結(jié)構(gòu)及其三種“起伏”特征?

答:理想純金屬是不存在的,即使非常純的實際金屬中總存在著大量

雜質(zhì)原子。實際金屬和合金的液體由大量時聚時散、此起彼伏游

動著的原子團簇、空穴所組成,同時也含有各種固態(tài)、液態(tài)或氣

態(tài)雜質(zhì)或化合物,而且還表現(xiàn)出能量、結(jié)構(gòu)及濃度三種起伏特征,

其結(jié)構(gòu)相當復雜。

能量起伏是指液態(tài)金屬中處于熱運動的原子能量有高有低,同一原子

的能量也在隨時間不停地變化,時高時低的現(xiàn)象。

結(jié)構(gòu)起伏是指液態(tài)金屬中大量不停“游動”著的原子團簇不斷地分化

組合,由于“能量起伏”,一部分金屬原子(離子)從某個團簇

中分化出去,同時又會有另一些原子組合到該團簇中,此起彼伏,

不斷發(fā)生著這樣的漲落過程,似乎原子團簇本身在“游動”一樣,

團簇的尺寸及其內(nèi)部原子數(shù)量都隨時間和空間發(fā)生著改變的現(xiàn)

象。

濃度起伏是指在多組元液態(tài)金屬中,由于同種元素及不同元素之間的

原子間結(jié)合力存在差別,結(jié)合力較強的原子容易聚集在一起,把

別的原于排擠到別處,表現(xiàn)為游動原子團簇之間存在著成分差

異,而且這種局域成分的不均勻性隨原子熱運動在不時發(fā)生著變

化的現(xiàn)象。

5.根據(jù)圖1T0及式(1-7)說明為動力學粘度n的物理意義,并

討論液體粘度n(內(nèi)摩擦阻力)與液體的原子間結(jié)合力之間的

關系。

答:物理意義:作用于液體表面的應力T大小與垂直于該平面方向

上的速度梯度dVx/dy的比例系數(shù)。

通常液體的粘度表達式為〃=cexp(u/k“)。這里卻為Bolzmann常

數(shù),U為無外力作用時原子之間的結(jié)合能(或原子擴散勢壘),C

為常數(shù),T為熱力學溫度。根據(jù)此式,液體的粘度n隨結(jié)合能U

按指數(shù)關系增加,這可以理解為,液體的原子之間結(jié)合力越大,

則內(nèi)摩擦阻力越大,粘度也就越高。

6.總結(jié)溫度、原子間距(或體積)、合金元素或微量元素對液體粘

度n高低的影響。

答:n與溫度T的關系受兩方面(正比的線性及負的指數(shù)關系)所

共同制約,但總的趨勢隨溫度T而下降。

粘度隨原子間距6增大而降低,與蘇成反比。

合金組元或微量元素對合金液粘度的影響比較復雜。許多研究者曾嘗

試描述二元合金液的粘度規(guī)律,其中M-H(Moelwyn-Hughes)模

型為:

〃=(X]〃]+X2%)1-2^7

\A//

(1-9)

式中5、L、Xi、X2分別為純?nèi)軇┖腿苜|(zhì)的粘度及各自在溶液中的

mole分數(shù),R為氣體常數(shù),中為兩組元的混合熱。按M-H模型,

如果混合熱中為負值,合金元素的增加會使合金液的粘度上升。

根據(jù)熱力學原理,為負值表明異類原子間結(jié)合力大于同類原

子,因此摩擦阻力及粘度隨之提高。M-H模型得到了一些實驗結(jié)

果的驗證。

當溶質(zhì)與溶劑在固態(tài)形成金屬間化合物,由于合金液中存在異類原子

間較強的化學結(jié)合鍵,合金液的粘度將會明顯高于純?nèi)軇┙饘僖?/p>

的粘度。

當合金液中存在表面及界面活性微量元素(如Al-Si合金變質(zhì)元素

Na)時,由于冷卻過程中微量元素抑制原子集團的聚集長大,將

阻礙金屬液粘度的上升。通常,表面活性元素使液體粘度降低,

非表面活性雜質(zhì)的存在使粘度提高。

7.過共析鋼液H=0.0049Pa.S,鋼液的密度為7000kg/m3,表面張

力為1500mN/m,加鋁脫氧,生成密度為5400kg/n?的AU)3,如

能使Ah。,顆粒上浮到鋼液表面就能獲得質(zhì)量較好的鋼。假如脫

氧產(chǎn)物在1524mm深處生成,試確定鋼液脫氧后2min上浮到鋼液

表面的Ah。:最小顆粒的尺寸。

2

,,_2g{pm-pB}r

答:根據(jù)流體力學的斯托克斯公式:97,式中:。為

夾雜物和氣泡的上浮速度,r為氣泡或夾雜的半徑,Pm為液體合

金密度,PB為夾雜或氣泡密度,g為重力加速度。

r=l--VT1-=1.34x1O-4

2

Vg(P"「PB)m

分析物質(zhì)表面張力產(chǎn)生的原因以及與物質(zhì)原子間結(jié)合力的關系。

答:表面張力是由于物體在表面上的質(zhì)點受力不均所造成。由于液體

或固體的表面原子受內(nèi)部的作用力較大,而朝著氣體的方向受力

較小,這種受力不均引起表面原子的勢能比內(nèi)部原子的勢能高。

因此,物體傾向于減小其表面積而產(chǎn)生表面張力。

原子間結(jié)合力越大,表面內(nèi)能越大,表面張力也就越大。但表面張力

的影響因素不僅僅只是原子間結(jié)合力,與上述論點相反的例子大

量存在。研究發(fā)現(xiàn)有些熔點高的物質(zhì),其表面張力卻比熔點低的

物質(zhì)低,如蛇與Zn同樣都是二價金屬,Mg的熔點為650C,Zn

的熔點為420C,但Mg的表面張力為559mN/m;Zn的表面張力

卻為782mN/m。此外,還發(fā)現(xiàn)金屬的表面張力往往比非金屬大幾

十倍,而比鹽類大幾倍。這說明單靠原子間的結(jié)合力是不能解釋

一切問題的。對于金屬來說,還應當從它具有自由電子這一特性

去考慮。

9.表面張力與界面張力有何異同點?界面張力與界面兩側(cè)(兩相)

質(zhì)點間結(jié)合力的大小有何關系?

答:界面張力與界面自由能的關系相當于表面張力與表面自由能的關

系,即界面張力與界面自由能的大小和單位也都相同。表面與界

面的差別在于后者泛指兩相之間的交界面,而前者特指液體或固

體與氣體之間的交界面,但更嚴格說,應該是指液體或固體與其

蒸汽的界面。廣義上說,物體(液體或固體)與氣相之間的界面

能和界面張力為物體的表面能和表面張力。

當兩個相共同組成一個界面時,其界面張力的大小與界面兩側(cè)(兩相)

質(zhì)點間結(jié)合力的大小成反比,兩相質(zhì)點間結(jié)合力越大,界面能越

小,界面張力就越小;兩相間結(jié)合力小,界面張力就大。相反,

同一金屬(或合金)液固之間,由于兩者容易結(jié)合,界面張力就

小。

10.液態(tài)金屬的表面張力有哪些影響因素?試總結(jié)它們的規(guī)律。

答:液態(tài)金屬的表面張力的影響因素有:

(1)原子間結(jié)合力

原子間結(jié)合力越大,表面內(nèi)能越大,表面張力也就越大。但表面張力

的影響因素不僅僅只是原子間結(jié)合力,研究發(fā)現(xiàn)有些熔點高的物

質(zhì),其表面張力卻比熔點低的物質(zhì)低。此外,還發(fā)現(xiàn)金屬的表面

張力往往比非金屬大幾十倍,而比鹽類大幾倍。這說明單靠原子

間的結(jié)合力是不能解釋一切問題的。對于金屬來說,還應當從它

具有自由電子這一特性去考慮。

(2)溫度

液態(tài)金屬表面張力通常隨溫度升高而下降,因為原子間距隨溫度升高

而增大。

(3)合金元素或微量雜質(zhì)元素

合金元素或微量雜質(zhì)元素對表面張力的影響,主要取決于原子間結(jié)合

力的改變。向系統(tǒng)中加入削弱原子間結(jié)合力的組元,會使表面張

力減小,使表面內(nèi)能降低,這樣,將會使表面張力降低。

合金元素對表面張力的影響還體現(xiàn)在溶質(zhì)與溶劑原子體積之差。當溶

質(zhì)的原子體積大于溶劑原子體積,由于造成原子排布的畸變而使

勢能增加,所以傾向于被排擠到表面,以降低整個系統(tǒng)的能量。

這些富集在表面層的元素,由于其本身的原子體積大,表面張力

低,從而使整個系統(tǒng)的表面張力降低。原子體積很小的元素,如

0、S、N等,在金屬中容易進入到熔劑的間隙使勢能增加,從而

被排擠到金屬表面,成為富集在表面的表面活性物質(zhì)。由于這些

元素的金屬性很弱,自由電子很少,因此表面張力小,同樣使金

屬的表面張力降低。

(4)溶質(zhì)元素的自由電子數(shù)目

大凡自由電子數(shù)目多的溶質(zhì)元素,由于其表面雙電層的電荷密度大,

從而造成對金屬表面壓力大,而使整個系統(tǒng)的表面張力增加?;?/p>

合物表面張力之所以較低,就是由于其自由電子較少的緣故。

11.設凝固后期枝晶間液體相互隔絕,液膜兩側(cè)晶粒的拉應力為1.5

x103Mpa,液膜厚度為1.IX103m,根據(jù)液膜理論計算產(chǎn)生熱裂

的液態(tài)金屬臨界表面張力。

答:fT/2=0.825N/m

12.試述液態(tài)金屬充型能力與流動性間的聯(lián)系和區(qū)別,并分析合金

成分及結(jié)晶潛熱對充型能力的影響規(guī)律。

答:(1)液態(tài)金屬充滿鑄型型腔,獲得形狀完整、輪廓清晰的鑄件的

能力,即液態(tài)金屬充填鑄型的能力,簡稱為液態(tài)金屬充型能力。

液態(tài)金屬本身的流動能力稱為“流動性”,是液態(tài)金屬的工藝性

能之一。液態(tài)金屬的充型能力首先取決于金屬本身的流動能力,

同時又受外界條件,如鑄型性質(zhì)、澆注條件、鑄件結(jié)構(gòu)等因素的

影響,是各種因素的綜合反映。

在工程應用及研究中,通常,在相同的條件下(如相同的鑄型性質(zhì)、

澆注系統(tǒng),以及澆注時控制合金液相同過熱度,等等)澆注各種

合金的流動性試樣,以試樣的長度表示該合金的流動性,并以所

測得的合金流動性表示合金的充型能力。因此可以認為:合金的

流動性是在確定條件下的充型能力。對于同一種合金,也可以用

流動性試樣研究各鑄造工藝因素對其充型能力的影響。

(2)合金的化學成分決定了結(jié)晶溫度范圍,與流動性之間存在一定的

規(guī)律。一般而言,在流動性曲線上,對應著純金屬、共晶成分和

金屬間化合物之處流動性最好?,流動性隨著結(jié)晶溫度范圍的增大

而下降,在結(jié)晶溫度范圍最大處流動性最差,也就是說充型能力

隨著結(jié)晶溫度范圍的增大而越來越差。因為對于純金屬、共晶和

金屬間化合物成分的合金,在固定的凝固溫度下,已凝固的固相

層由表面逐步向內(nèi)部推進,固相層內(nèi)表面比較光滑,對液體的流

動阻力小,合金液流動時間長,所以流動性好,充型能力強。而

具有寬結(jié)晶溫度范圍的合金在型腔中流動時',斷面上存在著發(fā)達

的樹枝晶與未凝固的液體相混雜的兩相區(qū),金屬液流動性不好,

充型能力差。

⑶對于純金屬、共晶和金屬間化合物成分的合金,在一般的澆注條

件下,放出的潛熱越多,凝固過程進行的越慢,流動性越好,充

型能力越強;而對于寬結(jié)晶溫度范圍的合金,由于潛熱放出

15?20%以后,晶粒就連成網(wǎng)絡而停止流動,潛熱對充型能力影響

不大。但也有例外的情況,由于Si晶體結(jié)晶潛熱為a-Al的4

倍以上,Al-Si合金由于潛熱的影響,最好流動性并不在共晶成

分處。

13.某飛機制造廠的一牌號Al-Mg合金(成分確定)機翼因鑄造常

出現(xiàn)“澆不足”缺陷而報廢,如果你是該廠工程師,請問可采取

哪些工藝措施來提高成品率?

答:機翼鑄造常出現(xiàn)“澆不足”缺陷可能是由金屬液的充型能力不足

造成的,可采取以下工藝提高成品率:

(1)使用小蓄熱系數(shù)的鑄型來提高金屬液的充型能力;采用預熱鑄

型,減小金屬與鑄型的溫差,提高金屬液充型能力。

(2)提高澆注溫度,加大充型壓頭,可以提高金屬液的充型能力。

(3)改善澆注系統(tǒng),提高金屬液的充型能力。

第二章習題解答

1.已知某半無限大板狀鑄鋼件的熱物性參數(shù)為:導熱系數(shù)入=46.5

W/(m-K),比熱容C=460.5J/(kg?K),密度P=7850kg/m3,

取澆鑄溫度為1570C,鑄型的初始溫度為20℃。用描點作圖法

繪出該鑄件在砂型和金屬型鑄模(鑄型壁均足夠厚)中澆鑄后

0.02h、0.2h時刻的溫度分布狀況并作分析比較。鑄型的有關熱

物性參數(shù)見表2-2o

解:(1)砂型:4=口2965%="2Q02=639

T_瓦丁io+b2T20

界面溫度:‘一比+”=1497℃

鑄件的熱擴散率:/=1.3xl05m7s

erf

T\=4+(乙0_Ti)I,r——-

根據(jù)公式I?而J分別計算出兩種時刻鑄

件中的溫度分布狀況見表1。

表1鑄件在砂型中凝固時的溫度分布

與鑄型表面距離00.020.040.060.080.10

(m)

溫度t=0.02h149715231545155915661569

(℃時

)t=0.20h149715051513152115281535

根據(jù)表1結(jié)果做出相應溫度分布曲線見圖lo

(2)金屬型:4=而6=12965%=山2P2=15434

T_47|()+bJX)

界面溫度:‘一4+%=727.6℃

同理可分別計算出兩種時刻鑄件中的溫度分布狀況見表2與

圖20

表2鑄件在金屬型中凝固時的溫度分布

與鑄型表面距離00.020.040.060.080.10

(m)

溫度t=0.02h727.610301277143815201555

(℃時

t=0.20h727.6823915100510801159

T/*Ct=0.02hT/,C

16001加二■*■t1600t=0.02h

t=O.Oh

14001400

12001200/t=0.2h

10001000

800800(

600600

400400

---------1----------1----------1----------1---------*—?200

00.020.040.060.080.100.020.040.060.080.1

距離/m距離/m

圖1鑄件在砂型中凝固時的溫度分布曲線圖2鑄件在金屬型中凝固時的溫度分布曲線

(3)分析:采用砂型時,鑄件金屬的冷卻速度慢,溫度梯度分布

平坦,與鑄型界面處的溫度高,而采用金屬鑄型時相反。原因在

于砂型的蓄熱系數(shù)b比金屬鑄型小得多。

2.采用(277)、(2-18)兩式計算凝固過程中的溫度分布與實際溫

度分布狀況是否存在誤差?分析誤差產(chǎn)生的原因,說明什么情況

下誤差相對較???

解:是有誤差的。因為在推導公式時做了多處假設與近似處理,如:

①沒有考慮結(jié)晶潛熱。若結(jié)晶潛熱小,則誤差就??;

②假設鑄件的熱物理參數(shù)4、G、8與鑄型的熱物理參數(shù)4、,2、A

不隨溫度變化。若它們受溫度影響小,則誤差就小;

③沒有考慮界面熱阻。若界面熱阻不大,則誤差就??;

④假設鑄件單向散熱,因此只能用于半無限大平板鑄件溫度場得估

算,對于形狀差異大的鑄件不適用。

3.凝固速度對鑄件凝固組織、性能與凝固缺陷的產(chǎn)生有重要影響。

試分析可以通過哪些工藝措施來改變或控制凝固速度?

解:①改變鑄件的澆注溫度、澆鑄方式與澆鑄速度;

②選用適當?shù)蔫T型材料和起始(預熱)溫度;

③在鑄型中適當布置冷鐵、冒口與澆口;

④在鑄型型腔內(nèi)表面涂敷適當厚度與性能的涂料。

4.比較同樣體積大小的球狀、塊狀、板狀及桿狀鑄件凝固時間的長

短。

解:一般在體積相同的情況下上述物體的表面積大小依次為:A球〈A塊

〈A板〈A桿

根據(jù)4=7與一了

所以凝固時間依次為:t球乂塊>t板乂桿。

5.在砂型中澆鑄尺寸為300x300x20mm的純鋁板。設鑄型的初始溫

度為20℃,澆注后瞬間鑄件-鑄型界面溫度立即升至純鋁熔點

660℃,且在鑄件凝固期間保持不變。澆鑄溫度為670℃,金屬

與鑄型材料的熱物性參數(shù)見下表:

導熱系數(shù)比熱容C密度P熱擴散率結(jié)晶潛

3a

性入J/(kg?Kkg/m執(zhí)/、、、

m2/s

材料W/(m?K))J/kg

純鋁212120027006.5x10-53.9x105

砂型0.739184016002.5x10-7

試求:(1)根據(jù)平方根定律計算不同時刻鑄件凝固層厚度s,并作出

6T曲線;

(2)分別用“平方根定律”及“折算厚度法則”計算鑄件的完全凝

固時間,并分析差別。

解:(1)代入相關已知數(shù)解得:%=用應,=1475,

2名(1-720)

屈。+,Gio-T$)]=o.9433(i11mz4")

6=宜£

根據(jù)公式K計算出不同時刻鑄件凝固層厚度S見下表,4一,曲線

見圖3o

T(S)020406080100120

§

4.26.07.38.49.410.

(m

0

(c

N(CLIJ

m)

圖3J—7關系曲線

(2)利用“平方根定律”計算出鑄件的完全凝固時間:

?。?10mm,代入公式解得:T=112.4(s);

利用“折算厚度法則”計算鑄件的完全凝固時間:

R匕"丫

A'=8.824(mm)IP=87.5(s)

采用“平方根定律”計算出的鑄件凝固時間比“折算厚度法則”的計

算結(jié)果要長,這是因為“平方根定律”的推導過程沒有考慮鑄件

沿四周板厚方向的散熱。

6.右圖為一灰鑄鐵底座鑄件的斷面形狀,其厚度為30mm,利用“模

數(shù)法”分析砂型鑄造時底座的最后凝固部位,并估計凝固終了時

間.

解:將底座分割成A、B、C、D四類規(guī)則兒何體(見右下圖)J?,

:八

!120

查表2-3得:K=0.72(cm/V^r)—IH~n

??60

對A有:R=V/A=1.23cm

AAA->160<——?16()

22

TA=RA/KA=2.9min

對B有:RB=VB/AB=1.33cm

22

TB=RB/KB=3.4min

對C有:Rc=Vc/Ac=l.2cm

22

TC=RC/Kc=2.57min

對D有:RD=VD/AD=1.26cm

22

TD=RD/KD=3.06min

因此最后凝固部位為底座中肋B處,凝固終了時間為3.4分鐘。

7.對于低碳鋼薄板,采用鴇極氨弧焊較容易實現(xiàn)單面焊雙面成形(背

面均勻焊透)。采用同樣焊接規(guī)范去焊同樣厚度的不銹鋼板或鋁

板會出現(xiàn)什么后果?為什么?

解:采用同樣焊接規(guī)范去焊同樣厚度的不銹鋼板可能會出現(xiàn)燒穿,這

是因為不銹鋼材料的導熱性能比低碳鋼差,電弧熱無法及時散開

的緣故;

相反,采用同樣焊接規(guī)范去焊同樣厚度的鋁板可能會出現(xiàn)焊不透,這

是因為鋁材的導熱能力優(yōu)于低碳鋼的緣故。

8.對于板狀對接單面焊焊縫,當焊接規(guī)范一定時,經(jīng)常在起弧部位

附近存在一定長度的未焊透,分析其產(chǎn)生原因并提出相應工藝解

決方案。

解:(1)產(chǎn)生原因:在焊接起始端,準穩(wěn)態(tài)的溫度場尚未形成,周圍

焊件的溫度較低,電弧熱不足以將焊件熔透,因此會出現(xiàn)一定長

度的未焊透。

(2)解決辦法:焊接起始段時焊接速度慢一些,對焊件進行充分預

熱,或焊接電流加大一些,待焊件熔透后再恢復到正常焊接規(guī)范。

生產(chǎn)中還常在焊件起始端固定一個引弧板,在引弧板上引燃電弧

并進行過渡段焊接,之后再轉(zhuǎn)移到焊件上正常焊接。

第三章金屬凝固熱力學與動力學

試述等壓時物質(zhì)自由能G隨溫度上升而下降以及液相自由能。隨溫

度上升而下降的斜率大于固相Gs的斜率的理由。并結(jié)合圖3-1

及式(3-6)說明過冷度AT是影響凝固相變驅(qū)動力AG的決定因

素。

答:(1)等壓時物質(zhì)自由能G隨溫度上升而下降的理由如下:

由麥克斯韋爾關系式:dG=-SdT+VdP

(1)

dF(x,y)=dx+

并根據(jù)數(shù)學上的全微分關系:

比較(1)式和(2)式得:〔方^「一相〔歹,

dG

~dT

等壓時dP=0此時

(3)

由于煽恒為正值,故物質(zhì)自由能G隨溫度上升而下降。

⑵液相自由能G,隨溫度上升而下降的斜率大于固相Gs的斜率的理由

如下:

因為液態(tài)煽大于固態(tài)煽,即:SL>Ss

>

即液相自由能GL隨溫度上升而下降的斜率大于固相Gs的

斜率。

⑶過冷度八丁是影響凝固相變驅(qū)動

力AG的決定因素的理由如下:

右圖即為圖3-1

其中:"Gy表示液一固體積自由能之差

L表示液-固平衡凝固點

從圖中可以看出:

T>T?時,AG=Gs-GL>0,此時固相f液相

T=Tra時,AG=GS-GL=0,此時液固平衡

TV'時,AG=GS-GL<0,此時液相f固相

所以AG即為相變驅(qū)動力。

AGV

再結(jié)合(3-6)式來看,Tm

(其中:△乩一熔化潛熱,AT(=北一7)一過冷度)

由于對某一特定金屬或合金而言,Tm及AH”均為定值,

所以過冷度AT是影響凝固相變驅(qū)動力AG的決定因素。

怎樣理解溶質(zhì)平衡分配系數(shù)K。的物理意義及熱力學意義?

答:(1)K。的物理意義如下:

溶質(zhì)平衡分配系數(shù)K。定義為:特定

溫度T*下固相合金成分濃度C5

與液相合金成分濃度C:達到

平衡時的比值:

£J

Ko=c£

KO<1時,固相線、液相線構(gòu)成的張

角朝下,K。越小,固相線、液相線張開程度越大,開始結(jié)晶時與

終了結(jié)晶時的固相成分差別越大,最終凝固組織的成分偏析越嚴

重。

KO>1時,固相線、液相線構(gòu)成的張角朝上,K。越大,固相線、液相

線張開程度越大,開始結(jié)晶時與終了結(jié)晶時的固相成分差別越

大,最終凝固組織的成分偏析越嚴重。

(2)K。的熱力學意義如下:

根據(jù)相平衡熱力學條件,平衡時溶質(zhì)在固相及液相中化學位相等

3(7)="(7)

經(jīng)推導

LsK。與expl迎2

稀溶液時,力"于是有:孰rt

由(1)及(2)式可知溶質(zhì)平衡分配系數(shù)主

,《表面自由能

要取決于溶質(zhì)在液、固兩相中的標準化

學位,對于實際合金,還受溶質(zhì)在液、

固兩相中的活度系數(shù)/影響。平衡時溶\\o

質(zhì)在固相和液相中化學位相等,即'、、、一\

、

L/T\S/T、體積自由能/"*■'

Mei,")o當平衡被打破時,'、

\

欲達到新平衡,只有通,

過溶質(zhì)擴散改變液固兩相溶質(zhì)組元活度,從而建立新的平衡,使

O

3.結(jié)合圖3-3及圖3—4解釋臨界晶核半徑r*和形核功AG*的意義,

以及為什么形核要有一定過冷度。

答:(1)臨界晶核半徑r*的意義如下:

圖3-3液相中形成球形晶胚時自由能變化

r<r*時,產(chǎn)生的晶核極不穩(wěn)定,隨即消散;

r=r*時,產(chǎn)生的晶核處于介穩(wěn)狀態(tài),既可消散也可生長;

r>r*時,不穩(wěn)定的晶胚轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定晶核,開始大量形核。

故r*表示原先不穩(wěn)定的晶胚轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定晶核的臨界尺寸。

臨界形核功AG*的意義如下:

表示形核過程系統(tǒng)需克服的能量障礙,即形核“能壘”。只有當

AG2AG*時,液相才開始形核。

圖3-4液態(tài)金屬r。、r*與T的關系及臨界過冷度AT*

(2)形核必須要有一定過冷度的原因如下:

由形核功的公式:

AG*

3(均質(zhì)形

核)

(Tm-Vs)2—3cosB+cos^0

AGZ=3“"J4"

(非均質(zhì)形核)

對某種晶體而網(wǎng)上、T,”

言,Vs、

均為定值,AG*8AT-2,過冷度AT越小,形核功AG*越大,ATfO

時,AG*-8,這表明過冷度很小時難以形核,所以物質(zhì)凝固形

核必須要有一定過冷度。

4.比較式(3-14)與式(3-18)、式(3-15)與式(3-19),說明為

什么異質(zhì)形核比均質(zhì)形核容易,以及影響異質(zhì)形核的基本因素和

其它條件。

*=_2/M=2”匕?〃

答:AGy-AH

(3-14)

2%,%=2GsiyKm

rhe*=AGy-NH,E(3-18)

AG,J=等端(

3"N)(3-15)

3

_Tm-VsY2-3cos^+cos0

△Gj=31A3AHJT

(3-19)

(1)異質(zhì)形核比均質(zhì)形核容易的原因如F:

首先,從(3-14)式和(3-18)式可以看出:

非均質(zhì)形核時的球缺的臨界曲率半徑與均質(zhì)形核時的相同,但新生固

相的球缺實際體積卻比均質(zhì)形核時的晶核體積小得多,所以,

從本質(zhì)上說,液體中晶胚附在適當?shù)幕捉缑嫔闲魏耍w積比均

質(zhì)臨界晶核體積小得多時便可達到臨界晶核半徑。

再從(3-15)式和(3-19)式可以看出:

?,=—(2-3cos0+cos3。)■AG,*

AG4

2-3cos。+cos30

令4,其數(shù)值在o-l之間變化

則AG;”=/⑻皿

顯然接觸角。大小(晶體與雜質(zhì)基底相互潤濕程度)影響非均質(zhì)形核

的難易程度。

由于通常情況下,接觸角。遠小于180°,所以,非均質(zhì)形核功AG;,。遠

小于均質(zhì)形核功AG;”,,非均質(zhì)形核過冷度AT*比均質(zhì)形核的

要小得多。

綜合上述幾方面原因,所以異質(zhì)形核比均質(zhì)形核容易得多。

⑵影響異質(zhì)形核的基本因素如下:

首先,非均質(zhì)形核必須滿足在液相中分布有一些雜質(zhì)顆?;蜩T型表面

來提供形核基底。其次,接觸角。*180。,因為當。=180。時,

△G「=AGh。*,此時非均質(zhì)形核不起作用。

影響異質(zhì)形核的其它條件:

a.基底晶體與結(jié)晶相的晶格錯配度的影響。

6=絲二也x100%

ON(由一結(jié)晶相點陣間隔,a,:一雜質(zhì)點陣間隔)

錯配度6越小,共格情況越好,界面張力。院越小,越容易進行非

均質(zhì)形核。

b.過冷度的影響。

過冷度越大,能促使非均勻形核的外來質(zhì)點的種類和數(shù)量越多,非

均勻形核能力越強。

討論兩類固-液界面結(jié)構(gòu)(粗糙面和光滑面)形成的本質(zhì)及其判據(jù)。

答:(1)a.固-液界面結(jié)構(gòu)主要取決于晶體生長時的熱力學條件及晶

面取向。

設晶體內(nèi)部原子配位數(shù)為v,界面上(某一晶面)的配位數(shù)為n,

晶體表面上有N個原子位置只有N,,個固相原子(N),則在

熔點TJ寸,單個原子由液相向固-液界面的固相上沉積的相對自

1-x)+XInX+(1-x)ln(l-X)

由能變化為:NW,kTmIJ

=-x)+xlnx+(l-x)ln(l-x)

(1)

kTmW(2)

k為玻爾滋曼常數(shù),由,,,/乙,=尺\為單個原子的熔融嫡,a被稱為

Jackson因子。

通過分析比較不同。值時相對自由能與界面原子占據(jù)率可以看出:

a<2時,AFs在x=0.5(晶體表面有一半空缺位置)時有一個極小值,

即自由能最低;

2<a<5時,AFS在偏離x中心位置的兩旁(但仍離x=0或x=l處

有一定距離)有兩個極小值。此時,晶體表面尚有一小部分位置

空缺或大部分位置空缺;

a>5時,AFs在接近X=0或X=1處有兩個極小值。此時,晶體表面

位置兒乎全被占滿或僅有極少數(shù)位置被占據(jù)。a非常大時,AFs

的兩個最小值出現(xiàn)在Xf。,Xf1的地方(晶體表面位置已被占

滿)。

若將a=2,丫=0.5同時代入(2)式,單個原子的熔融熠為:

A/?,?71

~----—=akl—=2kx—=4k

%=*v0-5,對于一摩爾,熔融嫡ASf=4kNA=4R

(其中:N,,為阿伏加德羅常數(shù),R為氣體常數(shù))。由(2)式可知,

熔融燧AS,上升,貝"增大,所以△S’WdR時,界面以粗糙面為

最穩(wěn)定,此時晶體表面容易接納液相中的原子而生長。熔融嫡越

小,越容易成為粗糙界面。因此,液-固微觀界面結(jié)構(gòu)究竟是粗

糙面還是光滑面主要取決于物質(zhì)的熱力學性質(zhì)。

另一方面,對于熱力學性質(zhì)一定的同種物質(zhì),n/v值取決于界面是

哪個晶面族。對于密排晶面,n/v值是高的,對于非密排晶面,

n/v值是低的,根據(jù)式(2),n/v值越低,a值越小。這說

明非密排晶面作為晶體表面(固-液界面)時,微觀界面結(jié)構(gòu)容

易成為粗糙界面。

b.晶體生長界面結(jié)構(gòu)還會受到動力學因素的影響,如凝固過冷度及結(jié)

晶物質(zhì)在液體中的濃度等。過冷度大時,生長速度快,界面的原

子層數(shù)較多,容易形成粗糙面結(jié)構(gòu),而過冷度小時界面的原子層

數(shù)較少,粗糙度減小,容易形成光滑界面。濃度小的物質(zhì)結(jié)晶時,

界面生長易按臺階的側(cè)面擴展方式進行(固-液界面原子層厚度

小),從而即使時,其固-液界面也可能有光滑界面結(jié)構(gòu)特

征。

(2)可用Jackson因子。作為兩類固-液界面結(jié)構(gòu)的判據(jù):

aW2時,晶體表面有一半空缺位置時自由能最低,此時的固-液界

面(晶體表面)為粗糙界面;

a>5時,此時的固-液界面(晶體表面)為光滑界面;

a=2?5時?,此時的固-液界面(晶體表面)常為多種方式的混合,Bi、

Si、Sb等屬于此類。

固-液界面結(jié)構(gòu)如何影響晶體生長方式和生長速度?同為光滑固-液

界面,螺旋位錯生長機制與二維晶核生長機制的生長速度對過冷

度的關系有何不同?

答:(1)固-液界面結(jié)構(gòu)通過以下機理影響晶體生長方式:

粗糙面的界面結(jié)構(gòu),有許多位置可供原子著落,液相擴散來的原子很

容易被接納并與晶體連接起來。由熱力學因素可知生長過程中仍

可維持粗糙面的界面結(jié)構(gòu)。只要原子沉積供應不成問題,可以不

斷地進行“連續(xù)生長”,其生長方向為界面的法線方向。

對于光滑面,由于光滑界面在原子尺度界面是光滑的,單個原子與晶

面的結(jié)合較弱,容易跑走,因此,只有依靠在界面上出現(xiàn)臺階,

然后從液相擴散來的原子沉積在臺階邊緣,依靠臺階向側(cè)面生長

(“側(cè)面生長”)。臺階形成的方式有三種機制:二維晶核機制,

螺旋位錯機制,李晶面機制。

固-液界面結(jié)構(gòu)通過以下機理晶體影響生長速度:

對粗糙界面而言,其生長方式為連續(xù)生長,生長速度R與實際過冷度

△T成線性關系。

勺-5

RT;=U,AT(D為原子的擴散系數(shù),R為氣體常數(shù),小

為常數(shù))

對光滑界面而言:

用exp---

二維晶核臺階生長的速度為R2=一(口2、b為常

數(shù))

2

螺旋位錯臺階生長速度為Re*(-為常

數(shù))

(2)螺旋位錯生長機制與二維晶核生長機制的生長速度對過冷度的

關系不同點如下:

對二維晶核生長機制而言,在AT不大時生長速度凡幾乎為零,當達

到一定△T時R突然增加很快,其生長曲線R~△T與連續(xù)生長曲

線相遇,繼續(xù)增大完全按連續(xù)方式進行。

對螺旋位錯生長機制而言,在過冷度不太大時,速度與AT的平方

成正比。在過冷度相當大時,其生長速度與連續(xù)生長方式相重合。

由于其臺階在生長過程中不會消失,生長速度比二維臺階生長要

快。止匕外,與二維晶核臺階生長相比較,二維晶核在AT小時生

長速度兒乎為零,而螺旋位錯生長方式在小AT時卻已具有一定

的生長速度。

第四章單相及多相合金的結(jié)晶

何謂結(jié)晶過程中的溶質(zhì)再分配?它是否僅由平衡分配系數(shù)K。所決定?

當相圖上的液相線和固相線皆為直線時,試證明K。為一常數(shù)。

答:結(jié)晶過程中的溶質(zhì)再分配:是指在結(jié)晶過程中溶質(zhì)在液、固兩相

重新分布的現(xiàn)象。

溶質(zhì)再分配不僅由平衡分配系數(shù)K。決定,還受自身擴散性質(zhì)的

制約,液相中的對流強弱等因素也將影響溶質(zhì)再分配。

當相圖上的液相線和固相線皆為直線時K。為一常數(shù),證明如下:如右

圖所示:

液相線及固相線為直線,假設

其斜率分別為叫及ms,雖然

d、C;隨溫度變化有不同值,但

K<=(〃-7*)/qmL

0cl-)/叫=%=常數(shù),

此時,K。與溫度及濃度無關,

所以,當液相線和固相線為直

線時,不同溫度和濃度下K。為

定值。

某二元合金相圖如右所示。合金液成分為CB=40%,置于長瓷舟中并從

左端開始凝固。溫度梯度大到足以使固-液界面保持平面生長。

假設固相無擴散,液相均勻混合。試求:①a相與液相之間的

平衡分配系數(shù)Ko;②凝固后共晶體的數(shù)量占試棒長度的百分之兒?

③凝固后的試棒中溶質(zhì)B的濃度沿試棒長度的分布曲線。

解:(1)平衡分配系數(shù)K。的求解:

由于液相線及固相線均為直線不同

溫度和濃度下K。為

定值,所以:如右圖,

當T=500℃時,

230%

Ko=G=60%=0.5

K。即為所求a相與液相之間的

平衡分配系數(shù).

(2)凝固后共晶體的數(shù)量占試棒長度的百分數(shù)的計算:

由固相無擴散液相均勻混合下溶質(zhì)再分配的正常偏析方程

G=C。曖。t

代入已知的C;=60%,Ko=0.5,Co=CB=40%

可求出此時的?九=44.4%

由于T=500C為共晶轉(zhuǎn)變溫度,所以此時殘留的液相最終都將轉(zhuǎn)變?yōu)?/p>

共晶組織,所以凝固后共晶體的數(shù)量占試棒長度的百分數(shù)也即為

44.4%.

(3)凝固后的試棒中溶質(zhì)B的濃度沿試棒長度的分布曲線(并注明

各特征成分及其位置)如下:

r

設上題合金成分為Co=CB=10%o仁=K°C°(—s產(chǎn)T

子[1—(1一鏟]

證明已凝固部分(,)的平均成分CS為

當試棒凝固時,液體成分增高,而這又會降低液相線溫度。證明液相

線溫度I,與工之間關系(T,”為純組元A的熔點,"L為液相線斜

率的值):

K1

TL=Tm-rnLC0(l-fs)0-

Cs=JkoC<,(]-f,>)[k"''df/fs

解:(a)

Cs=[-Cb(l-方)Mf]/fi

Cs=刃_(一外廣]

Js

(b)G=c『

G=口⑺-T,Q

%C°(17s)2

在固相無擴散而液相僅有擴散凝固條件下,分析凝固速變大(R|fR2,

且R2>RI)時,固相成分的變化情況,以及溶質(zhì)富集層的變化情

況。

答:在固相無擴散而液相僅有擴散條件下凝固速度變大時

(1)固相成分將發(fā)生下列變化:

當凝固速度增大時,固液界面前沿的液相色〉品

和固相都將經(jīng)歷:穩(wěn)定態(tài)一不穩(wěn)定態(tài)-*R一%.

穩(wěn)定態(tài)的過程。如右圖所示,當R2>R1時

在新、舊穩(wěn)定狀態(tài)之間,Cs>Coo重新

恢復到穩(wěn)定時,Cs又回到品。R2上升

越多,&2/%越大,不穩(wěn)定區(qū)內(nèi)Cs越高。

(2)溶質(zhì)富集層的變化情況如下:

在其它條件不變的情況下,R越大,在

固-液界面前沿溶質(zhì)富集越嚴重,曲線

越陡峭。如右圖所示。

兄越大,富集層高度AC越大,過渡

區(qū)時間(At)越長,過渡區(qū)間也就越

寬。在新的穩(wěn)定狀態(tài)下,富集區(qū)的面

積將減小。

A-B二元合金原始成分為C0=CB=2.5%,Ko=O.2,m^=5,自左向右單向

S

凝固,固相無擴散而液相僅有擴散(DL=3X10-cm7s)o達到穩(wěn)

定態(tài)凝固時,求

(1)固-液界面的或和

⑵固-液界面保持平整界面的條件。

解:⑴求固-液界面的或和《:

由于固相中無擴散而液相中僅有限擴散的情況下達到穩(wěn)定狀態(tài)時,滿

C*L=且

足:K。,C*s=Co

代入CO=CB=2.5%,Ko=O.2

即可得出:

c

c\=o2.5%

Ko=_ET=i2.5%

C*s=Co=2.5%

(2)固-液界面保持平整界面的條件:

當存在“成分過冷”時,隨著的“成分過冷”的增大,固溶體生

長方式將經(jīng)歷:胞狀晶一柱狀樹枝晶一內(nèi)部等軸晶(自由樹枝

晶)的轉(zhuǎn)變過程,所以只有當不發(fā)生成分過冷時,固-液界面才

可保持平整界面,即需滿足

7n

GLLe0(l-K。)

R》AK。

代入%=5,C0=CB=2.5%,D^SXlO-W/s,Ko=O.2

可得出:

GL

R21.67X104℃/cm2s即為所求.

在同一幅圖中表示第一節(jié)描述的四種方式的凝固過程中溶質(zhì)再分配

條件下

固相成分的分布曲線。

答:四種方式凝固過程中溶質(zhì)再分配條件下固相成分的分布曲線:

平衡凝固液相只有有限擴散

液相中部分暹盒

CoKo.液相充分混合均勻

(單向凝固時鑄棒內(nèi)溶質(zhì)的分布)

根據(jù)式(4-6),分析有效分配系數(shù)KE的三種情況。

C*LC。

_K_S

K+(\-K)e%'

解:00

(4一6a)

C二%

Co

K0+(l-K0)e%

(4-6b)

有效分配系數(shù)L的三種情況如下:

①KE=K°(KE最?。喊l(fā)生在DL<<1時,發(fā)生在慢生長速度和最大

的攪動或?qū)α髑闆r下,這時門很小,相當“液相充分混合均勻”

的情況。

②KE=1(KE最大):發(fā)生在DL>>1時,即快生長速度凝固、或沒有

任何對流,6.很大的情況下,相當于“液相只有有限擴散”的

情況。

@KO<KE<1:相當于液相部分混合(對流)的情況,工程實際中常在

這一范圍。

論述成分過冷與熱過冷的涵義以及它們之間的區(qū)別和聯(lián)系。

成分過冷的涵義:合金在不平衡凝固時,使液固界面前沿的液相中形

成溶質(zhì)富集層,因富集層中各處的合金成分不同,具有不同的熔

點,造成液固前沿的液相處于不同的過冷狀態(tài),這種由于液固界

面前沿合金成分不同造成的過冷。

熱過冷的涵義:界面液相側(cè)形成的負溫度剃度,使得界面前方獲得大

于AA的過冷度。

成分過冷與熱過冷的區(qū)別:

熱過冷是由于液體具有較大的過冷度時,在界面向前推移的情況下,

結(jié)晶潛熱的釋放而產(chǎn)生的負溫度梯度所形成的??沙霈F(xiàn)在純金屬

或合金的凝固過程中,一般都生成樹枝晶。

成分過冷是由溶質(zhì)富集所產(chǎn)生,只能出現(xiàn)在合金的凝固過程中,其產(chǎn)

生的晶體形貌隨成分過冷程度的不同而不同,當過冷程度增大

時,固溶體生長方式由無成分過冷時的“平面晶”依次發(fā)展為:

胞狀晶一柱狀樹枝晶一內(nèi)部等軸晶(自由樹枝晶)。

成分過冷與熱過冷的聯(lián)系:

對于合金凝固,當出現(xiàn)“熱過冷”的影響時,,必然受“成分過冷”的

影響,而且后者往往更為重要。即使液相一側(cè)不出現(xiàn)負的溫度梯

度,由于溶質(zhì)再分配引起界面前沿的溶質(zhì)富集,從而導致平衡結(jié)

晶溫度的變化。在負溫梯下,合金的情況與純金屬相似,合金固

溶體結(jié)晶易于出現(xiàn)樹枝晶形貌。

何為成分過冷判據(jù)?成分過冷的大小受哪些因素的影響?

答:“成分過冷”判據(jù)為:

IHLCL_______1_______

"Dl上?!?;自編

R<1-

當“液相只有有限擴散”時,6近8,⑦=品,代入上式后得

GL(1-K0)

~R—不

(其中:GL一液相中溫度梯度

R—晶體生長速度

mL—液相線斜率

Co—原始成分濃度

D,.—液相中溶質(zhì)擴散系數(shù)

Ko一平衡分配系數(shù)K)

成分過冷的大小主要受下列因素的影響:

1)液相中溫度梯度&,GL越小,越有利于成分過冷

2)晶體生長速度R,R越大,越有利于成分過冷

3)液相線斜率m,皿,越大,越有利于成分過冷

4)原始成分濃度C。,C。越高,越有利于成分過冷

5)液相中溶質(zhì)擴散系數(shù)DL,DL越底,越有利于成分過冷

6)平衡分配系數(shù)K°,K°V1時,K。越小,越有利于成分過冷;KO>1時,

K。越大,越有利于成分過冷。

(注:其中的和為工藝因素,相對較易加以控制;

G,RmL,Co,DL,KO,

為材料因素,較難控制)

10.分別討論“成分過冷”對單相固溶體及共晶凝固組織形貌的影響?

答:“成分過冷”對單相固溶體組織形貌的影響:

隨著“成分過冷”程度的增大,固溶體生長方式由無“成分過冷”時

的“平面晶”依次發(fā)展為:胞狀晶一柱狀樹枝晶一內(nèi)部等軸晶(自

由樹枝晶)。

“成分過冷”對共晶凝固組織形

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