農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座

農藥分散劑開發(fā)及應用張宗儉中化化工科學技術研究總院功效助劑研發(fā)中心北京廣源益農化學有限責任企業(yè)年8月20日

青島農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第1頁一、農藥分散劑種類分散劑是農藥水分散粒劑，可濕性粉劑，懸乳劑，懸浮劑，片劑等劑型加工中主要組成部分，其主要作用是保持分散體系懸浮和分散穩(wěn)定性，預防體系內粒子間聚集農藥加工慣用分散劑有萘磺酸鹽類(MF,CNF)，萘磺酸鹽甲醛縮合物(NNO)，木質酸磺酸鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，烷基苯磺酸鹽，烷基酚聚氧乙烯醚甲酯縮合物(SOPA)，環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷(EO/PO)嵌段聚醚以及有機磷酸酯類等農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第2頁高分子分散劑高分子分散劑常具一系列特殊性能，是當代農藥新型制劑開發(fā)中必不可少組分，廣泛地用在分散劑，乳化劑，潤濕劑和噴霧助劑等它主要經過空間位阻效應和靜電斥力作用對顆粒進行分散高分子表面活性劑對分散體系立體保護(穩(wěn)定)作用是高分子表面活性劑最突出性質之一，也是高分子表面活性劑最主要應用之一高分子分散劑不但有空間穩(wěn)定作用，帶電高分子靜電穩(wěn)定作用也能夠使分散體系穩(wěn)定，因而這種分散劑經常比有機小分子分散劑更為有效與單錨固基團小分子分散劑相比，高分子分散劑含有多個錨固點，可有效地吸附于分散粒子表面，吸附量大農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第3頁高分子分散劑在固體顆粒表面錨固形式

農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第4頁高分子分散劑當前慣用高分子助劑有聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙烯醚、聚丙烯酰胺、EO/PO聚醚、木質素磺酸鹽等高分子分散劑貓固基團種類很多,較為常見有-R2、-COOH、-COO-、-NR3+、-SO3-、-PO42、-SO3H、多元醇、多元胺以及聚醚等。利用共價鍵、氫鍵、離子鍵和范德華力相互作用它們有效地吸附在固體顆粒表面,阻止分散劑脫附現象出現農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第5頁高分子分散劑具備特征在固體顆粒表面緊密且牢靠地連接起來有效地將固體顆粒表面完全覆蓋溶劑化部分務必要擴展到分散介質里,形成高效立體屏障,到達空間穩(wěn)定作用高分子分散劑保留了傳統(tǒng)分散劑兩親性結構,一端牢牢地吸附在固體顆粒表面,另一端為形成立體屏障而溶解在分散介質里,方便阻止已分散固體顆粒絮凝農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第6頁二、高分子分散劑種類與合成按溶劑化鏈能夠將高分子分散劑分為以下四種：聚酯類高分子分散劑這類分散劑通常由羥基酸縮聚而成,或是由內酯化合物經過開環(huán)反應制得。能夠利用所加單元羧酸或單元醇來控制分散劑端基類型和分子量聚醚類高分子分散劑環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷共聚物是這類高分子分散劑溶劑化鏈主要類型,能夠由環(huán)醚物質在加熱加壓和催化劑作用下開環(huán)反應而成聚丙烯酸酯類高分子分散劑這類高分子分散劑單體選擇性很大,應用也比較廣泛。改變單體百分比就能夠令其溶劑化鏈極性和溶解度發(fā)生改變;利用引發(fā)劑和鏈轉移劑用量能夠控制其溶劑化鏈分子量;而制得聚丙稀酸酯端基是羧基或烷基時,其后續(xù)反應和制備聚酯型溶劑化鏈是完全相同聚烯烴類高分子分散劑比較少見高分子分散劑,它在烴類介質里分散效果很好,而且能保持適中操作粘度農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第7頁聚羧酸鹽合成

丙烯酸(AA)?苯乙烯磺酸鈉(SSS)?順丁烯二酸酐(MA)合成路線圖

農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第8頁AA?SSS?MA共聚物分散劑紅外譜圖

農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第9頁GPC測定羧酸鹽聚合物分子量

農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第10頁聚醚Pluronic環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷質量比為30∶70共聚醚紅外譜圖

農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第11頁環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷質量比為30∶70共聚醚1H-NMR譜圖

農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第12頁三、分散劑應用表面活性劑吸附在粒子表面粒子分散劑結構吸附方式吸附作用力吸附層厚度決定決定分散性能農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第13頁分散劑吸附作用研究方法吸附研究吸附作用力吸附等溫線吸附層厚度樣品表面形貌紅外（IR）紫外分光光度法（UV）X光電子能譜衍射（XPS）掃描電子顯微鏡（SEM）農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第14頁分散劑吸附方式農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第15頁分散劑吸附作用力吸附作用力BECDA靜電作用色散力氫鍵疏水基相互作用π電子極化吸附農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第16頁分散劑吸附等溫線分散劑在固體粒子表面吸附等溫線類型L形和LS形等溫線，表明分散劑與粒子表面作用力較強；S形表明分散劑與粒子表面作用力較弱農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第17頁分散劑對體系穩(wěn)定作用分散劑對體系穩(wěn)定作用示意圖農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第18頁分散劑對體系穩(wěn)定作用農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第19頁聚羧酸鹽GY-D800吸附性能數據由中國農業(yè)大學提供，在此感激！范德華力，吸附等溫線為L形吸附層厚度4.25nm范德華力，吸附等溫線為LS形吸附層厚度7.02nm農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第20頁數據由中國農業(yè)大學提供，在此感激！D800吸附性能好聚羧酸鹽GY-D800吸附性能農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第21頁數據由安徽省化工研究院提供，在此感激！樣品分散劑及用量（%）潤濕時間（s）分散性（%）懸浮率（%）5％甲維鹽WDGT366%39736827006%4070

71GY-D8006%49747210％苯醚甲環(huán)唑WDGT366%37828927006%

30

8890GY-D8006%328588GY-D800與國外同類助劑性能相當GY-D800性能評價農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第22頁GY-D800應用配方舉例能夠用于高中低含量WDG中農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第23頁5.7%甲維鹽WDG10%苯醚甲環(huán)唑WDG

崩解1~2次，分散性83%

崩解2~3次，分散性84%GY-D800應用配方舉例農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第24頁聚羧酸鹽GY-D900吸附性能吸附后吡蟲啉+GY-D900數據由中國農業(yè)大學提供，在此感激！D900在吡蟲啉表面吸附等溫線范德華力，吸附等溫線為L形吸附層厚度7.67nm農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第25頁數據由安徽省化工研究院提供，在此感激！樣品分散劑及用量（%）潤濕時間（s）分散性（%）懸浮率（%）90％莠去津WDGT366%35797627006%258490GY-D9006%32859250％吡蚜酮WDGT366%24909227006%

368690GY-D9006%328794聚羧酸鹽GY-D900應用舉例農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第26頁分散劑在懸浮劑中應用懸浮劑為多相分散體系，含有動力學不穩(wěn)定性、熱力學不穩(wěn)定性和不均勻態(tài)性質懸浮劑可能出現不穩(wěn)定性現象示意圖原藥熔點低氰氟草酯原藥雜質多甲維鹽懸浮劑分散劑除含有很好分散作用外，還需要含有潤濕、乳化等性能農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第27頁GY-DS1287在懸浮劑中應用25%氰氟草酯SC熔點低，熱貯析油加入含有乳化作用潤濕分散劑DS1287熱貯樣品常溫樣品農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第28頁分散劑在懸浮劑中應用25%氰氟草酯SC常溫樣品熱貯樣品農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第29頁GY-DS1286在懸浮劑中應用

甲維鹽SC加入含有潤濕增溶作用潤濕分散劑砂磨或靜止后膏化靜止10min農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第30頁

甲維鹽SC5%甲維鹽SC(原藥輕易膏化)10%甲維鹽SC配方及入水示意圖（原藥質量很好，含量78.2%）GY-DS1286在懸浮劑中應用農藥分散劑的開發(fā)和應用專家講座第31頁TurbiScan