四氯化鈦的特性

四氯化鈦的特性四氯化鈦個是無色密度大的液體，樣品不純時常為黃或紅棕色。與四氯化帆類似，它屬于少數(shù)在室溫時為液態(tài)的過渡金屬氯化物之一，其熔沸點之低與弱的分子間作用力有關(guān)。大多數(shù)金屬氯化物都為聚合物，含有氯橋連接的金屬原子，而四氯化鈦分子間作用力卻主要為弱的范德華力，因此熔沸點不高。TiCl4分子為四面體結(jié)構(gòu)，每個Ti4+與四個配體Cl-相連。Ti4+與稀有氣體氬具有相同的電子數(shù)，為閉殼層結(jié)構(gòu)。因此四氯化鈦分子為正四面體結(jié)構(gòu)，具有高度的對稱性。TiCl4可溶于非極性的甲苯和氯代烴中。研究表明溶解在某些芳香烴的過程中涉及類似于[（C6R6）TiCl3]+配合物的生成。四氯化鈦可與路易斯堿溶劑（如THF）放熱反應(yīng)，生成六配位的加合物。田對于體積較大的配體，產(chǎn)物則是五配位的TiCl4L。除了釋放出腐蝕性的氯化氫之外，存放TiCl4時還會生成鈦氧化物及氯氧化物，粘住使用過的塞子和注射器。TiCl4可通過氯化法制備。具體過程是，900°C時用碳在氯氣氛中與鈦氧化物礦物（如鈦鐵礦和金紅石）反應(yīng)，蒸餾純化產(chǎn)物。2FeTiO3+7史+6C一2TiCl4+2FeCl3+6CO

TiCl4并不昂貴，通常用于實驗室用途。有機金屬化學(xué)及無機化學(xué).Tici4與也土和Til具有類似結(jié)構(gòu)，而且它們的化學(xué)性質(zhì)也很相像。例如TiCl4和TiBr4反應(yīng)生成混合鹵化物TiCl4Br（x=0，1，2，3，4）。.核磁共振結(jié)果顯示，TiCl4和VC14之間有相當(dāng)迅速的鹵素交換。研.TiCl4是很強的路易斯酸。其水解反應(yīng)既體現(xiàn)了它電子接受體的特性，涉及中間體TiCl4（H2O）。四氯化鈦可與THF反應(yīng)生成黃色的TiCl4（THF）2，繼續(xù)與Cl-反應(yīng)則生成［Tifl"、［TifLJ-和［TiClJ-。研有趣的是，TiCl4與氯離子的反應(yīng)與相應(yīng)的正離子有關(guān)，譬如四氯化鈦與NBuCl反應(yīng)得到五配4位的NBu4TiCl5，而與體積小的NEt4Cl反應(yīng)則得到（NEt4）2Ti2Cli0。這些反應(yīng)體現(xiàn)了靜電引力對離子性很強的化合物的影響。.有機鈦化學(xué)基本上都是以TiCl4作原料。其中比較重要的包括四氯化鈦與環(huán)戊二烯基鈉生成二氯化二環(huán)戊二烯基鈦（Titanocenedichloride，TiCl2（C5H5）2）的反應(yīng)。產(chǎn)物又被稱為如試劑（二氯化二環(huán)戊二烯基鈦與三甲基鋁形成的配位化合物）。芳香烴類，如六甲基苯C6（ch3）6，與四氯化鈦反應(yīng)

生成夾心配合物［Ti（C6（CH3）6）ClJ,研體現(xiàn)了用更強的路易斯酸試劑些3與四氯化鈦反應(yīng)衍生出的TiCl3+的強路易斯酸性。.TiCl4與四分子的LiNMe2反應(yīng)生成黃色可溶于苯的液體Ti（NMe「4，屈該分子為四面體構(gòu)型，中心氮為平面結(jié)構(gòu)。所［編輯］有機合成試劑有機合成中常用四氯化鈦作路易斯酸。用?在Mukaiyama羥醛反應(yīng)中涉及了TiCl4與電子給予體（醛）的反應(yīng)（生成類似于（RCHO）TiClOC（H）R的加合物）。4?在McMurry反應(yīng)中使用鋅、四氯化鈦和氫化鋁鋰（或其它還原劑）作催化劑，完成醛或酮的還原二聚生成烯烴。［編輯］烯炷聚合反應(yīng)四氯化鈦及其許多衍生物都可作為制取齊格勒-納塔催化劑的前體。機理可能是：研

［編輯］還原.還原TiCl4得到TiCl3。.用鋁在THF中還原TiCl4，產(chǎn)物是淡藍色的四氫吠喃加合物TiCl3（T