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氣相色譜法裂解氣相色譜第1頁,共11頁,2023年,2月20日,星期一裂解氣相色譜基本原理裂解氣相色譜(PyrolysisGasChromatography,PGC)是熱裂解和氣相色譜的結(jié)合。在一定的條件下,高分子及非揮發(fā)性有機(jī)化合物的裂解過程將遵循一定的規(guī)律。也就是說,特定的樣品有其特征的裂解行為,例如特征裂解產(chǎn)物或產(chǎn)物分布。因此,通過對(duì)某一樣品進(jìn)行裂解可以獲得所需要的產(chǎn)物,這就是應(yīng)用裂解;也可以對(duì)原樣品進(jìn)行表征,這就是分析裂解。PGC就是一種分析裂解方法。第2頁,共11頁,2023年,2月20日,星期一所謂PGC,就是將待測樣品置于裂解裝置內(nèi),在嚴(yán)格控制的條件下加熱使之迅速裂解成可揮發(fā)性小分子產(chǎn)物,然后將裂解產(chǎn)物送入色譜柱直接進(jìn)行分離分析。通過產(chǎn)物的定性定量分析,及其與裂解溫度、裂解時(shí)間等操作條件的關(guān)系可以研究裂解產(chǎn)物與原樣品的組成、結(jié)構(gòu)和物化性能的關(guān)系,以及裂解機(jī)理和反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。PGC的主要研究對(duì)象是天然和合成大分子、生物大分子、有機(jī)地質(zhì)大分子以及非揮發(fā)性有機(jī)化合物。第3頁,共11頁,2023年,2月20日,星期一裂解器第4頁,共11頁,2023年,2月20日,星期一高分辨PGC的特點(diǎn)(1)分離效能高(2)靈敏度高,樣品用量少(3)分析速度快,信息量大(4)適用于各種形態(tài)樣品,且一般不需預(yù)處理(5)定量精度高于IR和MS(6)設(shè)備簡單,易于普及第5頁,共11頁,2023年,2月20日,星期一兩種商品丙烯-乙烯共聚物的PGC第6頁,共11頁,2023年,2月20日,星期一PGC的局限性(1)由于受GC分離特點(diǎn)的限制,從色譜柱流出的只能是熱穩(wěn)定的、分子量有限的裂解產(chǎn)物,故不易檢測不穩(wěn)定的中間體和難揮發(fā)的裂解產(chǎn)物,這對(duì)裂解機(jī)理的研究有影響。(2)裂解產(chǎn)物的定性鑒定比較費(fèi)時(shí),需要各種聯(lián)用儀器分析如PGC-MS、PGC-FTIR。(3)由于裂解過程受多種因素影響,不少人認(rèn)為PGC的“實(shí)驗(yàn)室之間的重復(fù)性”不是很好,故現(xiàn)在尚無像IR那樣的PGC標(biāo)準(zhǔn)譜圖。第7頁,共11頁,2023年,2月20日,星期一PGC的應(yīng)用-真?zhèn)舞b別人參商陸(人參偽品)第8頁,共11頁,2023年,2月20日,星期一PGC的應(yīng)用生成乙烯的原料石腦油質(zhì)量的評(píng)價(jià)第9頁,共11頁,2023年,2月20日,星期一PGC的應(yīng)用-聚合物聚合物的定性鑒定聚合物的組成分析聚合物的結(jié)構(gòu)表征(枝化結(jié)構(gòu)、立體規(guī)整性、分子量和端基、交聯(lián)結(jié)構(gòu)、共聚物和共混物的區(qū)別)降解機(jī)理第10頁,共11頁,2023年,2月20日,星期一PGC的應(yīng)用-其它能源和地球化學(xué)
評(píng)價(jià)油氣田的成熟程度、燃料的燃燒性能生物大分子和醫(yī)藥分析鑒別不同蛋白質(zhì)、微
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