第六節(jié)電導分析

第六節(jié)電導分析第1頁，共12頁，2023年，2月20日，星期三一、電解質溶液的基本性質1.電解質溶液的基本性質

導電性質：離子導電；(1)電導(G)、電導率()、摩爾電導率(m)

電導：衡量電解質溶液導電能力的物理量，電阻的倒數(shù)。

G=1/R=A/l=

K(l/A)單位：西門子S，1S=1-1

電導率：=1/=K(l/A)G

電阻率的倒數(shù)單位：Sm-1

兩電極板為單位面積，距離為單位長度時溶液的電導。

電導池常數(shù)：K(l/A)=l/A(A電極面積;l電極間距)由標準KCl溶液的電導率(查表)確定電導率和電導池常數(shù)。第2頁，共12頁，2023年，2月20日，星期三摩爾電導率(m)

定義:距離為單位長度的兩電極板間含有單位物質的量的電解質的溶液的電導。

單位：Sm2mol-1不同濃度、不同類型電解質導電能力的比較。

右圖中出現(xiàn)極大值的原因：電導率的大小與溶液中離子數(shù)目和離子自由運動能力有關。兩種因素相互制約。濃度大，相互作用力大。無限稀釋摩爾電導第3頁，共12頁，2023年，2月20日，星期三2.離子的電導與漂移速率電解質

KCl0.014986LiCl0.011503KNO30.01450LiNO30.01101KCl0.014986KNO30.01450LiCl0.011503LiNO30.0110134.810-434.910-44.9010-44.9010-4(1)離子的電遷移率

離子在外加電場中受溶劑阻力和電場力，平衡時，以恒定的速率運動。離子的漂移速率B。

單位電場強度下離子的漂移速率:離子的電遷移率uB

uB=B/E(2)離子獨立運動定律由右表數(shù)據(jù)可以得出離子獨立運動定律：第4頁，共12頁，2023年，2月20日，星期三(3)離子的電導溶液的總電導:G=cim,i弱電解質(乙酸)溶液的m離子104K+73.52Na+50.11Li+38.69H+349.82Ag+61.92Cl-76.34Br-78.4OH-198H+、Li+、Na+、K+在溶液中的運動速度大小順序？m(NaOAc)=m(Na+)+m(OAc-)m(HCl)=m(H+)+m(Cl-)m(NaCl)=m(Na+)+m(Cl-)m(HOAc)=m(H+)+m(OAc-)=m(NaOAc)+

m(HCl)-m(NaCl)

第5頁，共12頁，2023年，2月20日，星期三3.電解質溶液的電導與濃度的關系D:介電常數(shù):介質的黏度T:絕對溫度第6頁，共12頁，2023年，2月20日，星期三松弛效應與Wien效應（1）離子在溶液中以的形式存在和在電場中的運動過程

離子氛：中心離子被相反電荷的離子和溶劑化分子包圍形成球狀。運動過程：是離子氛不斷生成和破壞的過程。離子氛生成和消失的時間：離子氛松弛時間。（2）不對稱的離子氛對中心離子的運動起阻礙作用

松弛效應(不對稱效應)，系數(shù)A（3）溶劑化分子與離子一起運動造成的阻礙作用：電泳效應,（4）高強度電場中電導增大的現(xiàn)象，Wien效應。為什么？（5）高頻交流電場，電導隨頻率變化的現(xiàn)象：

迪拜-夫肯漢根效應第7頁，共12頁，2023年，2月20日，星期三4.影響電導測量的因素(1)溫度的影響溫度升高,粘度降低,電導增大.每升高1度，約增加2%(2)溶劑的影響25C蒸餾水電導率：0.8~1.0S·cm-1進一步純化后電導率：0.03~0.06S·cm-1采用石英容器，方法：亞沸蒸餾，電滲析第8頁，共12頁，2023年，2月20日，星期三二、電導測量1.電極鉑電極：鉑片。面積，距離固定。光亮鉑電極：鉑黑電極:表面覆蓋一層細小鉑粒,減小極化.池常數(shù)測定:已知標準KCl溶液的電導率2.電導池（避免測量過程中溫度變化）3.電導儀4.直流電導與交流電導電極極化引起誤差交流電導可以減小極化引起的誤差5.四電極測量系統(tǒng)第9頁，共12頁，2023年，2月20日，星期三三、電導分析法的應用1.電導滴定

酸堿滴定：電導滴定常用于稀酸、弱酸、混合酸等的測定。滴定曲線如圖。第10頁，共12頁，2023年，2月20日，星期三2.直接電導法的應用(1)高純水質的測定純水的電導率510-8

S·cm-1

(2)強電解質溶液總濃度的測定土壤,海水的鹽度(3)大氣污染物測定

SO3NO2,吸收后測量電導變化3.其他應用

電離度的測定:平衡