第五章 質(zhì)譜法分析化學(xué)

第五章質(zhì)譜法分析化學(xué)2023/5/4第1頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三第五章

質(zhì)譜分析一、概述generalization二、質(zhì)譜儀與質(zhì)譜分析massspectrometer

and

massspectrometry第一節(jié)

基本原理與質(zhì)譜儀massspectrometry，MSbasicprincipleandMassspectrometer2023/5/4第2頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三一、概述

generalization分子質(zhì)量精確測(cè)定與化合物結(jié)構(gòu)分析的重要工具；第一臺(tái)質(zhì)譜儀：1912年；早期應(yīng)用：原子質(zhì)量、同位素相對(duì)豐度等；40年代：高分辨率質(zhì)譜儀出現(xiàn)，有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)分析；60年代末：色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀出現(xiàn)，有機(jī)混合物分離分析；促進(jìn)天然有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)分析的發(fā)展；同位素質(zhì)譜儀；無(wú)機(jī)質(zhì)譜儀；有機(jī)質(zhì)譜儀；

2023/5/4第3頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三二、質(zhì)譜儀與質(zhì)譜分析原理

massspectrometerandmassspectrometry進(jìn)樣系統(tǒng)離子源質(zhì)量分析器檢測(cè)器1.氣體擴(kuò)散2.直接進(jìn)樣3.氣相色譜1.電子轟擊2.化學(xué)電離3.場(chǎng)致電離4.激光

1.單聚焦2.雙聚焦3.飛行時(shí)間4.四極桿

質(zhì)譜儀需要在高真空下工作：離子源（10-310-5Pa

）

質(zhì)量分析器（10-6Pa

）(1)大量氧會(huì)燒壞離子源的燈絲；(2)用作加速離子的幾千伏高壓會(huì)引起放電；(3)引起額外的離子－分子反應(yīng)，改變裂解模型，譜圖復(fù)雜化。2023/5/4第4頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三1進(jìn)樣系統(tǒng)作用：在不降低真空度的條件下，將樣品分子引入到離子源中間歇式進(jìn)樣系統(tǒng)直接探針進(jìn)樣色譜進(jìn)樣系統(tǒng)間歇式進(jìn)樣系統(tǒng)2023/5/4第5頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2離子源①ElectronIonization(EI)源++++:R1:R2:R3:R4:e+M+(M-R2)+(M-R3)+MassSpectrum(M-R1)+2023/5/4第6頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三EI源的特點(diǎn)：電離效率高,靈敏度高；應(yīng)用最廣，標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖基本都是采用EI源得到的；穩(wěn)定，操作方便，電子流強(qiáng)度可精密控制；結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，控溫方便；EI源：可變的離子化能量

(10~240eV)

對(duì)于易電離的物質(zhì)降低電子能量，而對(duì)于難電離的物質(zhì)則加大電子能量（常用70eV）。電子能量電子能量分子離子增加碎片離子增加2023/5/4第7頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三

離子室內(nèi)的反應(yīng)氣（甲烷等；10~100Pa，樣品的103~105倍），電子（100~240eV）轟擊，產(chǎn)生離子，再與試樣分離碰撞，產(chǎn)生準(zhǔn)分子離子。②化學(xué)電離源（ChemicalIonization，CI）:最強(qiáng)峰為準(zhǔn)分子離子；譜圖簡(jiǎn)單；不適用難揮發(fā)試樣；++氣體分子試樣分子+準(zhǔn)分子離子電子(M+1)+;(M+17)+;(M+29)+;2023/5/4第8頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三③場(chǎng)致電離源（FI）電壓：7-10kV；d<1mm；強(qiáng)電場(chǎng)將分子中拉出一個(gè)電子；分子離子峰強(qiáng)；碎片離子峰少；不適合化合物結(jié)構(gòu)鑒定；陽(yáng)極+++++++++++++陰極d<1mm2023/5/4第9頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三④電噴霧電離源(ESI)多電荷離子測(cè)定的樣品分子量大2023/5/4第10頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三3質(zhì)量分析器在磁場(chǎng)存在下，帶電離子按曲線軌跡飛行；

離心力=向心力；m

2/R=H0eV曲率半徑：

R=（m

）/eH0

質(zhì)譜方程式：m/e=(H02R2)/2V離子在磁場(chǎng)中的軌道半徑R取決于：m/e、H0、V改變加速電壓V,可以使不同m/e

的離子進(jìn)入檢測(cè)器。質(zhì)譜分辨率=M/M

（分辨率與選定分子質(zhì)量有關(guān)）加速后離子的動(dòng)能:(1/2)m

2=eV

=[(2V)/(m/e)]1/22023/5/4第11頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三①單聚焦磁場(chǎng)分析器收集器離子源BS1S2磁場(chǎng)R方向聚焦；相同質(zhì)荷比，入射方向不同的離子會(huì)聚；分辨率不高2023/5/4第12頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三②雙聚焦分析器離子源收集器磁場(chǎng)電場(chǎng)S1S2+-方向聚焦：

相同質(zhì)荷比，入射方向不同的離子會(huì)聚；能量聚焦：

相同質(zhì)荷比，速度(能量)不同的離子會(huì)聚；

質(zhì)量相同，能量不同的離子通過(guò)電場(chǎng)和磁場(chǎng)時(shí)，均產(chǎn)生能量色散；兩種作用大小相等，方向相反時(shí)互補(bǔ)實(shí)現(xiàn)雙聚焦；2023/5/4第13頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三③其他類型質(zhì)量分析器雙聚焦質(zhì)譜儀體積大；色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀器的發(fā)展及儀器小型化（臺(tái)式）需要；體積小的質(zhì)量分析器：四極桿質(zhì)量分析器飛行時(shí)間質(zhì)量分析器離子阱質(zhì)量分析器體積小，操作簡(jiǎn)單；分辨率中等；2023/5/4第14頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三四級(jí)桿分析器2023/5/4第15頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三4檢測(cè)器（1）電子倍增管

15～18級(jí)；可測(cè)出10-17A微弱電流；（2）渠道式電子倍增器陣列2023/5/4第16頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三5真空系統(tǒng)作用：

1)

避免大量氧燒壞離子源的燈絲；2)消減離子的不必要碰撞，避免離子損失；3)避免離子－分子反應(yīng)改變裂解模式，使質(zhì)譜復(fù)雜化；4)減小本底。離子源質(zhì)量分析器真空度要求：}<10-4Pa機(jī)械泵擴(kuò)散泵真空泵{2023/5/4第17頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三第五章

質(zhì)譜分析一、分子離子峰molecularionpeak二、同位素離子峰isotopicionpeak三、碎片離子峰fragmentionpeaks第二節(jié)

離子峰的主要類型massspectrometry，MSmaintypesofionpeaks

2023/5/4第18頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三一、分子離子峰

molecularionpeak

分子電離一個(gè)電子形成的離子所產(chǎn)生的峰。分子離子的質(zhì)量與化合物的分子量相等。

有機(jī)化合物分子離子峰的穩(wěn)定性順序：芳香化合物＞共軛鏈烯＞烯烴＞脂環(huán)化合物＞直鏈烷烴＞酮＞胺＞酯＞醚＞酸＞支鏈烷烴＞醇．2023/5/4第19頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三1.分子離子峰的特點(diǎn)

一般質(zhì)譜圖上質(zhì)荷比最大的峰為分子離子峰；有例外,由穩(wěn)定性判斷。形成分子離子需要的能量最低，一般約10電子伏特。

質(zhì)譜圖上質(zhì)荷比最大的峰一定為分子離子峰嗎？。如何確定分子離子峰？。2023/5/4第20頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2.分子離子的判斷

由C，H，O組成的有機(jī)化合物，M一定是偶數(shù)。由C，H，O，N組成的有機(jī)化合物，N奇數(shù)，M奇數(shù)。由C，H，O，N組成的有機(jī)化合物，N偶數(shù)，M偶數(shù)。分子離子峰與相鄰峰的質(zhì)量差必須合理。(1)Ｎ律(2)質(zhì)量差是否合理2023/5/4第21頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三3.分子離子的獲得(1)制備揮發(fā)性衍生物(2)降低電離電壓，增加進(jìn)樣量84848598988570ev12ev2023/5/4第22頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三m/zm/z3912792611491132791671491137157EICI（3）降低氣化溫度m/zm/zM206206T=160

CT=250

CM=390COOC8H17COOC8H17（4）采用軟電離技術(shù)2023/5/4第23頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三4.分子離子峰強(qiáng)度與結(jié)構(gòu)的關(guān)系2023/5/4第24頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三例如：CH4

M=1612C+1H×4=16

M13C+1H×4=17M+112C+2H+1H×3=17M+113C+2H+1H×3=18M+2同位素峰分子離子峰二、同位素離子峰（M+1峰）

isotopicionpeak

由于同位素的存在，可以看到比分子離子峰大一個(gè)質(zhì)量單位的峰；有時(shí)還可以觀察到M+2，M+3。。。。；1615m/zRA13.1121.0133.9149.2158516100171.12023/5/4第25頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三貝農(nóng)(Beynon)表

例如：M=150化合物M+1M+2 化合物M+1M+2C6H14NOCl

8.150.49

C7H11N4

9.250.38C6H14O4

6.861.0

C8H6O3

8.360.95C7H2O4

7.751.06

C8H8NO2

9.230.78C7H4NO3

8.131.06

C8H11N2O

9.610.61C7H6N2O2

8.500.72

C8H12N3

9.980.45C7H8N3O

8.880.55

C9H10O2

9.960.842023/5/4第26頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三三、碎片離子峰

fragmentionpeaks

一般有機(jī)化合物的電離能為7－13電子伏特，質(zhì)譜中常用的電離電壓為70電子伏特，使結(jié)構(gòu)裂解，產(chǎn)生各種“碎片”離子。正己烷2023/5/4第27頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三碎片離子峰正癸烷2023/5/4第28頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三碎片離子峰2023/5/4第29頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三碎片離子峰142140127125105711581567751110108959381792766645149292829C2H5ClC2H5BrBrClC2H52023/5/4第30頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三碎片離子峰2943577186M30405060708090H3CCH2CH2CH2H3CCCH3CH357H3CCH2CH2H3CCHCH343M=862023/5/4第31頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三

內(nèi)容選擇：第一節(jié)基本原理與質(zhì)譜儀basicprincipleandMassspectrometer第二節(jié)離子峰的主要類型

mainkindsofionpeaks第三節(jié)有機(jī)分子裂解類型cleavagetypesoforganiccompounds第四節(jié)質(zhì)譜圖與結(jié)構(gòu)解析massspectrographandstructuredetermination第五節(jié)色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀hyphenatedmethodsofGC-MS結(jié)束2023/5/4第32頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三第五章

質(zhì)譜分析一、有機(jī)分子的裂解cleavagetypesoforganicmolecular二、σ―斷裂σ-cleavage三、α―斷裂α―cleavage四、重排斷裂rearrangementcleavage第三節(jié)

有機(jī)分子裂解類型massspectrometry，MScleavagetypesoforganiccompounds2023/5/4第33頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三一、有機(jī)分子的裂解

cleavagetypesoforganicmolecular

當(dāng)有機(jī)化合物蒸氣分子進(jìn)入離子源受到電子轟擊時(shí)，按下列方式形成各種類型離子（分子碎片）：ABCD+e-

ABCD+

+2e-分子離子BCD?

+A+

B?

+A+

CD?

+AB+

A

?

+B+

ABCD+

D?

+C+

AB?

+

CD+

C?

+D+碎片離子2023/5/4第34頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三二、σ―斷裂

σ-cleavage正己烷2023/5/4第35頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三三、α―斷裂

α―cleavage2023/5/4第36頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三α―斷裂20306070405080901003044m/zCH3(CH2)9CH2NH2M=1572023/5/4第37頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三α―斷裂——丟失最大烴基的可能性最大丟失最大烴基原則2023/5/4第38頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2023/5/4第39頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2023/5/4第40頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2023/5/4第41頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三

—開(kāi)裂RCH2CHH2CRCH2CHH2CR'CH2CHHCRR'CH2CHHCRR'CH2CHHCRCH2RRCH2m/z=91m/z=91m/z=39HC擴(kuò)環(huán)芐基離子卓鎓離子HCHCHCm/z=652023/5/4第42頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三麥?zhǔn)现嘏牛∕claffertyrearrangement)麥?zhǔn)现嘏艞l件：含有C=O，C=N，C=S及碳碳雙鍵與雙鍵相連的鏈上有碳，并在碳有H原子（氫）六圓環(huán)過(guò)度，H轉(zhuǎn)移到雜原子上，同時(shí)鍵發(fā)生斷裂，生成一個(gè)中性分子和一個(gè)自由基陽(yáng)離子四、重排斷裂

rearrangementcleavage2023/5/4第43頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三分子碎片重排后再次裂解：2023/5/4第44頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2023/5/4第45頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2023/5/4第46頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2023/5/4第47頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2023/5/4第48頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三

內(nèi)容選擇：第一節(jié)基本原理與質(zhì)譜儀basicprincipleandmassspectrometer第二節(jié)離子峰的主要類型

mainkindsofionpeaks第三節(jié)有機(jī)分子裂解類型cleavagetypesoforganiccompounds第四節(jié)質(zhì)譜圖與結(jié)構(gòu)解析massspectrographandstructuredetermination第五節(jié)色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀hyphenatedmethodsofGC-MS結(jié)束2023/5/4第49頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三第五章

質(zhì)譜分析一、飽和烴alkanes二、芳烴的aromatichydrocarbons三、醇和酚alcoholsandphenols四、醚ethers五、醛、酮aldehydesand

ketones六、其他化合物othercompounds第四節(jié)

質(zhì)譜圖與結(jié)構(gòu)解析

（電子轟擊質(zhì)譜—EIMS）massspectrometry，MSmassspectrographandstructuredetermination2023/5/4第50頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三1.直鏈烷烴一、飽和烴的質(zhì)譜圖alkanes2023/5/4第51頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三正癸烷分子離子：C1(100%)，C10(6%)，C16(小)，C45(0)有m/z：29，43，57，71，……CnH2n+1系列峰(σ—斷裂)有m/z：27，41，55，69，……CnH2n-1系列峰

C2H5+（m/z=29）→C2H3+（m/z=27）+H2有m/z：28，42，56，70，……CnH2n系列峰(四圓環(huán)重排)2023/5/4第52頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2.支鏈烷烴2023/5/4第53頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三3.環(huán)烷烴2023/5/4第54頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2023/5/4第55頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2023/5/4第56頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三二、芳烴的質(zhì)譜圖

aromatichydrocarbons2023/5/4第57頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2023/5/4第58頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三三、醇和酚的質(zhì)譜圖

alcoholsandphenols2023/5/4第59頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2023/5/4第60頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2023/5/4第61頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三四、醚的質(zhì)譜圖

ethers2023/5/4第62頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三五、醛、酮的質(zhì)譜圖

aldehydesandketones2023/5/4第63頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2023/5/4第64頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2023/5/4第65頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三六、其他化合物的質(zhì)譜圖

othercompounds2023/5/4第66頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2023/5/4第67頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三結(jié)構(gòu)未知（C6H12O，酮）解析：1．100，分子離子峰2．85，失去CH3（15）的產(chǎn)物3．57,豐度最大,穩(wěn)定結(jié)構(gòu)失去CO(28)后的產(chǎn)物2023/5/4第68頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三EI質(zhì)譜的解釋1分子量的確定

分子離子峰一般是質(zhì)譜圖中質(zhì)荷比最大的峰

分子離子峰應(yīng)具有合理的質(zhì)量丟失不可能出現(xiàn)(M-3～14)+及(M-20～25)+離子峰

質(zhì)量數(shù)應(yīng)符合氮規(guī)則氮原子個(gè)數(shù){奇數(shù)：分子量為奇數(shù)偶數(shù)：分子量為偶數(shù)2023/5/4第69頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2分子式的確定

高分辨質(zhì)譜法

同位素豐度法2023/5/4第70頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三3分子結(jié)構(gòu)的確定1)譜圖解釋的一般方法由質(zhì)譜的高質(zhì)量端確定分子離子峰，求出分子量。采用高分辨質(zhì)譜法或同位素豐度法，求出分子式。計(jì)算不飽和度2023/5/4第71頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三研究高質(zhì)量端離子峰,確定化合物中的取代基M－15(CH3);M－16(O,NH2);M－17(OH,NH3);M－18(H2O);M－19(F);M－26(C2H2);M－27(HCN,C2H3);M－28(CO,C2H4);M－29(CHO,C2H5);M－30(NO);M－31(CH2OH,OCH3);M－32(S,CH3OH)M－35(Cl);M－42(CH2CO,CH2N2)M－43(CH3CO,C3H7);M－44(CO2,CS2)2023/5/4第72頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三研究低質(zhì)量端離子峰，尋找化合物的特征離子或特征離子系列，推測(cè)化合物類型。由以上研究結(jié)果，提出化合物的結(jié)構(gòu)單元或可能的結(jié)構(gòu)。驗(yàn)證所得結(jié)果。質(zhì)譜斷裂規(guī)律；標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖2023/5/4第73頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三例1：推測(cè)化合物C8H8O2的結(jié)構(gòu)。2)譜圖分析舉例2023/5/4第74頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三1.計(jì)算不飽和度

=1+8+1/2×(-8)=5

分子中可能有苯環(huán)、一個(gè)雙鍵2.質(zhì)譜中無(wú)m/z為91的峰，說(shuō)明不是烷基取代苯;C2H3O22023/5/4第75頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三可能的結(jié)構(gòu)：(A)(B)(C)(D)2023/5/4第76頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三(A)3.質(zhì)譜驗(yàn)證(B)1051052023/5/4第77頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三(C)得不到m/z為105的碎片離子，可排除。(D)2023/5/4第78頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三或(A)(B)4.結(jié)論C8H8O2的結(jié)構(gòu)是2023/5/4第79頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三有機(jī)波譜綜合解釋1.質(zhì)譜(MS)：確定分子量、分子式4.

紅外光譜(IR)：官能團(tuán)類型5.

核磁共振氫譜(1H-NMR)：質(zhì)子類型(具有哪些種類的含氫官能團(tuán))；氫分布(各種官能團(tuán)中含氫的數(shù)目)；氫核間的關(guān)系3.紫外光譜(UV)：是否具有共軛基團(tuán)，是芳香族還是脂肪族化合物。6.

質(zhì)譜(MS)：驗(yàn)證所推測(cè)的未知物結(jié)構(gòu)的正確性2.

計(jì)算不飽和度，推測(cè)化合物的大致類型2023/5/4第80頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三例2:某未知化合物的四譜數(shù)據(jù)如下，試推測(cè)其結(jié)構(gòu)式。λmax乙醇268264262257252248243εmax10115814719415310978紫外光譜2023/5/4第81頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三紅外光譜核磁共振2023/5/4第82頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三質(zhì)譜M+2023/5/4第83頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三150M+1M+2①C7H10N4②C8H8NO2③C8H10N2O④

C8H12N3⑤C9H10O2⑥C9H12NO⑦C9H14N29.259.239.619.989.9610.3410.710.380.780.610.450.840.680.52Beynon表2023/5/4第84頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三解：1)質(zhì)譜M=150查Beynon表，可知分子式為：C9H10O22023/5/4第85頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2)計(jì)算不飽和度

=1+9+1/2×(-10)=5

分子中可能有苯環(huán)、一個(gè)雙鍵

UV譜指示有苯環(huán)2023/5/4第86頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三4)IR譜1745cm-1

強(qiáng)：

1225cm-1強(qiáng)：3100-3000cm-1弱

1600-1450cm-1

兩個(gè)弱帶749cm-1

強(qiáng)697cm-1強(qiáng)單取代苯2023/5/4第87頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三5)1H-NMR譜三類氫核，均為單峰，說(shuō)明無(wú)自旋偶合作用2023/5/4第88頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三6)可能的結(jié)構(gòu)C9H10O22023/5/4第89頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三(A)(B)(C)(D)2023/5/4第90頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三7)驗(yàn)證(C)甲基與亞甲基化學(xué)位移與圖譜不符，排除。(D)甲基化學(xué)位移與圖譜不符，且共軛體系應(yīng)使C=O伸縮振動(dòng)峰向低波數(shù)方向移動(dòng)，排除。2023/5/4第91頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三(B)質(zhì)譜得不到m/z為91的離子，排除2023/5/4第92頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三(A)9143m/z108:重排峰，分子離子失去乙?；?，伴隨重排一個(gè)氫原子生成的。m/z91:苯環(huán)發(fā)生β斷裂，形成離子產(chǎn)生的。m/z43:酯羰基α斷裂，形成的離子產(chǎn)生的。2023/5/4第93頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三

內(nèi)容選擇：第一節(jié)基本原理與質(zhì)譜儀basicprincipleandmassspectrometer第二節(jié)離子峰的主要類型

mainkindsofionpeaks第三節(jié)有機(jī)分子裂解類型cleavagetypesoforganiccompounds第四節(jié)質(zhì)譜圖與結(jié)構(gòu)解析massspectrograph

andstructuredetermination第五節(jié)色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀hyphenatedmethodsofGC-MS結(jié)束2023/5/4第94頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三第五章

質(zhì)譜分析一、概述generalization二、GC-MS聯(lián)用技術(shù)hyphenatedtechnologyofGC-MS三、LC-MS聯(lián)用儀hyphenatedtechnologyofLC-MS第五節(jié)

色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀massspectrometry，MShyphenatedmethodsofGC-MS2023/5/4第95頁(yè)，共108頁(yè)，2023年，2月20日，星期三一、概述

generalization質(zhì)譜：純物質(zhì)結(jié)構(gòu)分析色譜：化合物分離色譜-質(zhì)譜聯(lián)用：共同優(yōu)點(diǎn)GC-MS；LC-MS；CZE-MS（毛細(xì)管電泳-質(zhì)譜）困難點(diǎn)：載氣(或流動(dòng)液)的分離；出峰時(shí)間監(jiān)測(cè)；儀器小型化；關(guān)鍵點(diǎn)：接口技術(shù)(分子分離器)2023/5/4第96頁(yè)