分析化學課件-第一二三章剖析

分析(fēnxī)化學課件-第一二三章剖析第一頁，共85頁。分析化學是開展和應(yīng)用各種方法、儀器和策略，以獲得有關(guān)(yǒuguān)物質(zhì)在空間和時間方面組成和性質(zhì)的一門科學，是表征和量測的科學。原子量的準確測定、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的開展、生態(tài)環(huán)境的保護、生命過程的控制等都離不開分析化學。第二頁，共85頁。2醫(yī)學(yīxué)與分析化學1)肉毒桿菌毒素：迄今最毒的致死毒素,據(jù)推算,成人致死量僅需一億分之七克(70ng),有7種不同免疫型體.2)硒與白內(nèi)障:營養(yǎng)需要范圍為1×10-7～2×10-6;到達3×10-6～1×10-5將引起慢性中毒;超過1×10-5會引起急性中毒,以致突然死亡.人視網(wǎng)膜含硒量7g正常。動物肝臟、海味(hǎiwèi)、大蒜、蘑菇等含硒豐富。3)碘鹽:黑龍江省集賢村,1000多人.約200個傻子,引用水、土壤嚴重缺碘所致。4)拿破侖死因：頭發(fā)分析(中子活化、熒光)，As、Pb含量特高，中毒而死。侍者所為。第三頁，共85頁。3AnalyticalChemistry

ChemistryBiochemistryInor.Chem.OrganicChem.PhysicalChem.

PhysicsAstrophysicsAstronomyBiophysicsEngineeringCivilChemicalElectricalMechanical

MedicineClin.Chem.MedicinalChem.PharmacyToxicology

MaterialsScienceMetallurgyPolymersSolidState

SocialSciencesArcheologyAnthropologyForensicsBiologyBotanyGeneticsMolecularBiologyMicrobiologyZoologyGeologyGeophysicsGeochemistryPaleontologyPaleobiologyEnvironmentalSciencesEcologyMeteorologyOceanographyAgricultureAgronomyAnimalScienceCropScienceFoodScienceHorticultureSoilScience分析化學與化學的其他分支及其他科學(kēxué)的關(guān)系引自美DouglasA.Skoog等著

AnalyticalChemistry2000,7thed.第四頁，共85頁。4生命科學、醫(yī)學研究的是生命體內(nèi)的化學反響(基因工程、克隆技術(shù)、生物芯片---)。地質(zhì)普查、礦產(chǎn)勘探、冶金、化學工業(yè)、能源、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、臨床化驗、環(huán)境保...※需要學習根本理論、方法、實驗技能；培養(yǎng)嚴謹(yánjǐn)的工作作風、科學態(tài)度；建立準確的量的概念；訓(xùn)練科學研究素質(zhì)。

第五頁，共85頁。5§1-2定量分析方法的分類(fēnlèi)

按分析原理分類(fēnlèi):儀器分析法p3：★光學分析法：紫外-可見、紅外、熒光、磷光、激光拉曼、核磁共振、原子發(fā)射、原子吸收★電化學分析法：電位、電導(dǎo)、庫侖、安培、極譜★色譜法：柱、紙、薄層、GC、HPLC★其他(qítā)：MS、電子能譜、活化分析、免疫分析化學分析法p3:①重量分析②滴定分析:酸堿、配位、氧化(yǎnghuà)復(fù)原、沉淀第六頁，共85頁。6按試樣量大小(dàxiǎo)分類:方法(fāngfǎ)固體試樣質(zhì)量(mg)液體試樣體積(mL)常量>100>10半微量10～1001～10微量<10<1按待測組分含量分類:常量(chángliàng)組分(>1%)、微量組分(0.01-1%)、痕量組分(<0.01%)

第七頁，共85頁。7§1-3分析化學的進展簡況1〕提高靈敏度解決復(fù)雜(fùzá)體系的別離問題及提高分析方法的選擇性3〕擴展時空多維信息4〕微型化及微環(huán)境的表征與測定5〕形態(tài)、狀態(tài)分析及表征6〕生物大分子及生物活性物質(zhì)的表征與測定7〕非破壞性檢測及遙控8〕自動化與智能化第八頁，共85頁。8取樣處理消除干擾測定計算均勻溶解掩蔽有代表性熔融別離符合實際消解(xiāojiě)妥善保存灰化微量組分(儀器分析法)§1.4定量分析(dìngliàngfēnxī)過程P409常量(chángliàng)組分(>1%,化學法)第九頁，共85頁。9§2-1定量分析(dìngliàngfēnxī)中的誤差定量分析:是將試樣中的待測組分(zǔfèn)的含量準確的檢測出來。

雖說是準確測定，但由于各種原因總是會出現(xiàn)誤差。

2.1.1誤差與準確度

1.準確度以誤差表示準確度誤差：測定結(jié)果χi與真值μ之間的差值。

絕對誤差：〔±〕〔2—1〕

相對誤差：〔±〕〔2—2〕第十頁，共85頁。10常用(chánɡyònɡ)相對誤差表示誤差的大?。∠鄬φ`差：表示誤差占真值的百分率！準確度：測定的平均值與真值的接近程度，用誤差大小表示。誤差小，準確度高。P8誤差≠0?？山档停r或E↘，準確度↗Er或E↗，準確度↘。例：測定含鐵樣品中w(Fe)及Li2CO3試樣中w(Li2CO3)的含量,比較結(jié)果的準確度。第十一頁，共85頁。11A.鐵礦(tiěkuànɡ)中,μ=62.38%,x=62.32%

E=x－μ=-0.06%B.Li2CO3試樣(shìyànɡ)中,μ=0.042%,x=0.044%E=x－μ=0.002%第十二頁，共85頁。12※：故當被測定的量較大時，相對誤差就比較小，測定的準確度就比較高。用相對誤差表示準確度更確切。但由于誤差的存在，真實值常測不到，只有少數(shù)一些情況下才知道真實值u：⑴理論計算：三角形的三內(nèi)角之和等于180°⑵國際SI單位(dānwèi)：s，m，Kg，A，K，d，mol。⑶總體平均值μ：經(jīng)過無限次的測定⑷標準物質(zhì)：GB-;MBH第十三頁，共85頁。132.1.2偏差與精密度P81.偏差：指各別測量結(jié)果xi與幾次測定結(jié)果的平均值之間的差值。精密度的大小用偏差表示(biǎoshì)。2.偏差d：P8絕對偏差

相對偏差第十四頁，共85頁。14相對(xiāngduì)標準偏差：相對(xiāngduì)標準差(變異系數(shù))：CV=(s/)×100%第十五頁，共85頁。15用標準偏差表示偏差、精密度更合理精密度：在確定條件下，將測試方法實施屢次(lǚcì)，求出所得結(jié)果之間的一致程度。P9精密度的大小常用偏差表示。第十六頁，共85頁。16精密度的上下還可用重復(fù)性、再現(xiàn)性表示。P9重〔現(xiàn)〕復(fù)性〔r〕：同一操作者，在相同條件(tiáojiàn)下，獲得一系列結(jié)果之間的一致程度。

再現(xiàn)性〔R〕：不同的操作者，在不相同的條件(tiáojiàn)下，用相同方法獲得的單一結(jié)果之間的一致程度。

第十七頁，共85頁。17第十八頁，共85頁。182.1.3準確度與精密度的關(guān)系(guānxì)

第十九頁，共85頁。19

結(jié)論

P101.精密度好是準確度好的前提(qiántí);2.精密度好不一定準確度高(系統(tǒng)誤差)。第二十頁，共85頁。20誤差產(chǎn)生的原因(yuányīn)及減免方法1.系統(tǒng)誤差(systematicerror)由測定中某些經(jīng)常性的原因(yuányīn)造成的誤差方法:反響不完全、溶解(róngjiě)損失、終點誤差－用其他方法校正試劑:不純或水中含有微量被測物或雜質(zhì)－空白實驗儀器:刻度不準、砝碼磨損、未校正、儀器噪聲過大－校準(絕對、相對)主觀〔操作〕:顏色觀察－加強訓(xùn)練特點：具單向性、重現(xiàn)性，為可測誤差※系統(tǒng)誤差決定測定結(jié)果的準確度。第二十一頁，共85頁。21系統(tǒng)誤差減免：P111.對照(duìzhào)實驗：a.與試樣組成相近的標準樣品比較，(t檢驗，P19)；b.標準方法與選用方法比較。(F，t檢驗，P19)。c.回收試驗〔試樣的組成不完全知道〕(僅能檢驗)回收率=(x3-x1)/x2*100%常量組分：＞99%無系統(tǒng)誤差微量組分：95%～110%無系統(tǒng)誤差2.空白試驗：p113.校準儀器〔相對、絕對校正〕4.其他方法：第二十二頁，共85頁。222.隨機誤差(randomerror)又稱偶然誤差?；虿欢ㄕ`差由一些難以控制、預(yù)料的微小變動因素引起。個別(gèbié)幾次測定時無規(guī)律〔大、小、正、負〕※有限次測定〔無系統(tǒng)誤差時〕：服從t分布P14※無限屢次測定〔無系統(tǒng)誤差時〕：服從統(tǒng)計規(guī)律:誤差呈正態(tài)分布P12：⑴對稱性：絕對值相等的正負誤差出現(xiàn)的概率相等。⑵單峰性：絕對值小的誤差出現(xiàn)的概率大，絕對值大的誤差出現(xiàn)的概率小。⑶有界性：⑷抵償性：第二十三頁，共85頁。2368.3%95.5%99.7%u

-3s

-2s-s0s2s3s

x-m

m-3s

m-2s

m-s

m

m+s

m+2s

m+3s

x

y標準(biāozhǔn)正態(tài)分布曲線N(0,1)〔已標準(biāozhǔn)化〕第二十四頁，共85頁。24μ為總體平均值表示測量值的集中趨勢；σ為總體準偏差，它反映測量值的分散程度，σ越小，測量值的分散程度就越小，即精密度越高。隨機誤差決定測定(cèdìng)結(jié)果的精密度第二十五頁，共85頁。253.置信度與平均值的置信區(qū)間〔p15〕平均偏差和標準偏差，只解決(jiějué)個別測定值x和它們平均值之間的偏差，即這一組數(shù)據(jù)的精密度表示出來了，但平均值與真實值的關(guān)系又如何？因誤差客觀存在。需要進一步說明平均值與真實值的符合程度。即說明一定置信度下平均值的置信區(qū)間。第二十六頁，共85頁。26①置信度〔p13〕〔置信水平〕置信度P：測定值或誤差出現(xiàn)的概率。把握性,可信程度,統(tǒng)計概率或真值落在某區(qū)間的概率。一般為95%標準正態(tài)分布中68.3%、95.5%、99.7%即是置信度。m-3sm-2sm-smm+sm+2sm+3s②平均值的置信區(qū)間對有限次測定，隨機誤差服從t分布：意為：真值μ以指定的置信度落在一個(yīɡè)范圍內(nèi)，其范圍的上下限為置信區(qū)間。第二十七頁，共85頁。27第二十八頁，共85頁。28f<10，偏離正態(tài)分布較大；f>20，十分近似正態(tài)分布；f→∞，兩者趨于一致

t是在選定的某一置信度下的幾率(jīlǜ)系數(shù)。測定次數(shù)n：n↗，t↘。P14☆t置信度：置信度↗，t↗。α：顯著性水平，表示測量值落在置信區(qū)間之外的概率為〔1-P〕。

第二十九頁，共85頁。29t分布曲線與橫坐標所包圍的面積也就是測量值落在該范圍的概率。但是該概率不僅與t有關(guān)，也與f有關(guān)，可以通過t分布的概率密度函數(shù)積分求出對應(yīng)t與f時的概率P。相反，f和P一定，相對(xiāngduì)應(yīng)的t值也一定，這就是t值表。使用t值表時，應(yīng)當注意注腳的f和α，α=1-P，α稱為顯著性水準。第三十頁，共85頁。304.隨機誤差的減小方法：P16

在消除系統(tǒng)誤差的前提(qiántí)下，屢次平行測定，取其平均值，平均值越接近真值，越能降低隨機誤差。

一般平行測定3、4～6次隨機誤差決定測定結(jié)果的精密度見例3、例4第三十一頁，共85頁。31當誤差原因不太清楚時，往往把它們統(tǒng)統(tǒng)按隨機誤差對待，先進行(jìnxíng)統(tǒng)計處理和評價，原因明朗后采取相應(yīng)的措施處理。第三十二頁，共85頁。325.過失(mistake)P9由粗心大意引起(yǐnqǐ)，可以防止的重做!例：指示劑的選擇(xuǎnzé)第三十三頁，共85頁。33§2.2分析(fēnxī)結(jié)果的數(shù)據(jù)處理總體樣本數(shù)據(jù)統(tǒng)計方法(fāngfǎ)樣本容量n:樣本所含的個體數(shù)。第三十四頁，共85頁。34保證系統(tǒng)誤差消除的前提下：1、整理數(shù)據(jù)，對精密度不高的數(shù)據(jù)可疑數(shù)據(jù)檢驗(Q值檢驗法，Grubbs法)，計算平均值，2、計算精密度3、最后按照要求的置信度〔一般為95%〕，求出分析結(jié)果的置信區(qū)間，寫報告上交(shànɡjiāo)。分析完畢。4、檢驗:F，t檢驗第三十五頁，共85頁。35可疑數(shù)據(jù)〔離群值〕就是測定數(shù)據(jù)中偏差較大的數(shù)據(jù)〔或是(huòshì)最大數(shù)，或是(huòshì)最小數(shù)〕可疑數(shù)據(jù)的取舍通常由隨機誤差分布規(guī)律決定取舍方法：應(yīng)用最多的是Grubbs檢驗法、Q值檢驗法〔不用求平均值〕測定次數(shù)n<10時，用Q值檢驗法比較簡單Q值法有可能保存離群較遠的數(shù)據(jù)Q值法置信度一般選90%2.2.1異常(yìcháng)值的檢驗與取舍P16第三十六頁，共85頁。36Q-檢驗法〔測定(cèdìng)次數(shù)n≤10〕第三十七頁，共85頁。37Q值表〔p17)測量次數(shù)n345678910Q0.900.940.760.640.560.510.470.440.41Q0.950.970.840.730.640.590.540.510.49第三十八頁，共85頁。38例測定(cèdìng)某溶液c,得結(jié)果:

0.1014,0.1012,0.1016,0.1025,

問是否應(yīng)棄去?(置信度為90%)應(yīng)該(yīnggāi)保存.第三十九頁，共85頁。392.2.2精密度可見：平均值的標準偏差與測定(cèdìng)次數(shù)的平方根成反比。隨著測定(cèdìng)次數(shù)n的增加，測定(cèdìng)誤差減小。見圖：故：一般的測定(cèdìng)只要平行3～4次就可以了。s平的相對值0.00.81.0第四十頁，共85頁。40分析過程中的每一步操作都會引入誤差并傳遞(chuándì)到最后的測定結(jié)果中系統(tǒng)誤差和偶然誤差的傳遞(chuándì)規(guī)律不同§2.3誤差的傳遞(chuándì)〔了解P21〕〕第四十一頁，共85頁。41系統(tǒng)誤差的傳遞(chuándì)規(guī)律加減法運算： 分析結(jié)果的最大絕對誤差(juéduìwùchà)是各個測量數(shù)據(jù)的絕對誤差(juéduìwùchà)之和。乘除法運算： 分析結(jié)果的最大相對誤差是各個測量數(shù)據(jù)的相對誤差之和。第四十二頁，共85頁。42加減法運算： 分析結(jié)果的方差〔標準偏差的平方〕是各個測量數(shù)據(jù)(shùjù)的方差之和。乘除法運算： 分析結(jié)果的相對方差是各個測量數(shù)據(jù)(shùjù)的相對方差之和。隨機誤差的傳遞(chuándì)規(guī)律第四十三頁，共85頁。43§2.4有效數(shù)字及運算規(guī)那么在分析中，不僅要準確(zhǔnquè)測量各種數(shù)據(jù)，還要正確的計算與記錄。

分析結(jié)果的數(shù)據(jù)不僅反映測量試樣的成分含量，還要反映測定的精確度。應(yīng)保存幾位有效數(shù)字是很重要的事。有效數(shù)字位數(shù)與測量儀器精度有關(guān)。第四十四頁，共85頁。44有效數(shù)字(shùzì)

包括全部可靠數(shù)字(shùzì)及一位不確定數(shù)字(shùzì)在內(nèi)。m◆分析天平(稱至(6)(4),(3)

1%天平(稱至(3)(2)

臺秤(稱至(2)(1)V★滴定管(量至(4)(3)★容量瓶(4),250.0mL(4)★移液管(4);☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2)(2)有效數(shù)字(shùzì)位數(shù)與測量儀器精度有關(guān)。第四十五頁，共85頁。452.4.2有效數(shù)字的運算規(guī)那么1.在記錄一個測量(cèliáng)的數(shù)據(jù)時，數(shù)據(jù)中只保存一位可疑值2.有效數(shù)字的修約規(guī)那么

四舍六入五成雙例如,要修約為四位有效數(shù)字時:尾數(shù)≤4時舍：尾數(shù)≥6時入：尾數(shù)＝5時：假設(shè)后面數(shù)為0,舍5成雙:；假設(shè)5后面還有不是0的任何數(shù)皆入:第四十六頁，共85頁。46當舍去的數(shù)字不止一位時，修約要一次完成，不能連續(xù)進行(jìnxíng)。例如，保存三位有效數(shù)字時為，不能先修約為，再修約為。例：16.350、和，保存三位有效數(shù)字時分別為、和。第四十七頁，共85頁。473.數(shù)字前0不計,數(shù)字后計入(jìrù)，2005，2050。4.數(shù)字后的0含義不清楚時,最好用指數(shù)形式表示:1000(1.0×103，1.00×103,1.000×103)例：20.30mL和都是四位有效數(shù)字；25.0g和2.50×104mg都有三位有效數(shù)字，而25000mg那么有五位有效數(shù)字第四十八頁，共85頁。485.自然數(shù)可看成具有無限多位數(shù)(如倍數(shù)關(guān)系、分數(shù)關(guān)系)；常數(shù)亦可看成具有無限多位數(shù)，如。碘和硫代硫酸鈉反響(fǎnxiǎng)，摩爾比為1:2，這里的1/2應(yīng)視為足夠有效，不能根據(jù)它來確定測定結(jié)果的有效數(shù)字的位數(shù)分子量、原子量一般有四位有效數(shù)字。6.對數(shù)與指數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)按尾數(shù)計，如10-2.34;pH=6.45,那么[H+]=×10-77.誤差只需保存1～2位；化學平衡計算中,結(jié)果一般為兩位有效數(shù)字(由于K值一般為兩位有效數(shù)字)；8.常量分析法一般為4位有效數(shù)字(Er≈0.1%〕，微量分析為2位。第四十九頁，共85頁。499.加減法:結(jié)果的絕對誤差(juéduìwùchà)應(yīng)不小于各項中絕對誤差(juéduìwùchà)最大的數(shù)。(以小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)確定結(jié)果的小數(shù)點后的位數(shù)。)50.1±0.150.1+0.5812±0.001+0.652.1412

第五十頁，共85頁。5010.乘除法:結(jié)果的相對誤差應(yīng)與各因數(shù)中相對誤差最大的數(shù)相適應(yīng)(即與有效數(shù)字位數(shù)最少的一致)例＝0.328432(±0.8%)(±0.04%)(±0.01%)(±0.3%)11.運算(yùnsuàn)中，數(shù)據(jù)的第一位數(shù)大于等于8的,可多計一位有效數(shù)字。P23例：9.45×104，等。第五十一頁，共85頁。51有效數(shù)字，準確地說是可疑數(shù)字的重要性在于它所處的位數(shù)，而不在于數(shù)字本身，它只能表示數(shù)據(jù)具有一定的誤差，數(shù)字的最后一位是不確定的，但不能對這一不確定性進行定量(dìngliàng)。對不確定性的定量(dìngliàng)評價需要進行精密度分析，如樣本標準偏差s、平均值的置信區(qū)間等完成。有效數(shù)字是誤差(wùchā)的定性反映第五十二頁，共85頁。52有效數(shù)字的運算規(guī)那么在分析化學中的應(yīng)用正確記錄(jìlù)數(shù)據(jù)反映各實驗操作的精密度和的不同；24mL與不同；正確選擇取樣量和適當儀器稱2g和左右樣品要用不同精度的天平〔為什么？〕正確表示分析結(jié)果

第五十三頁，共85頁。532.4.4檢驗顯著性檢驗分析化學中，常常由于系統(tǒng)誤差和隨機誤差混雜在一起，導(dǎo)致測量值之間的差異難以分辨出是何種因素引起，顯著性檢驗是解決這類問題的一個科學方法。如果分析結(jié)果間的差異是由隨機誤差引起，就認為它們之間“無顯著性差異〞；假設(shè)分析結(jié)果間的差異由系統(tǒng)誤差所致，就認為存在(cúnzài)“顯著性差異〞。分析化學中，應(yīng)用最多的顯著性檢驗方法是t檢驗法和F檢驗法。第五十四頁，共85頁。541.u-檢驗：當m，s為時①.提出假設(shè)：無顯著性差異m1=m2②.計算統(tǒng)計量u③.確定單、雙尾檢驗④.選定(xuǎndìnɡ)顯著性水平⑤.比較u與uα假設(shè)u＞uα有顯著性差異，有系統(tǒng)誤差假設(shè)u≤uα無顯著性差異，沒有系統(tǒng)誤差第五十五頁，共85頁。552.t檢驗法①平均值與標準值的比較：p19用于檢驗分析方法或操作過程是否存在系統(tǒng)誤差。先用待檢驗的分析方法對準確含量的標樣進行測定，然后用t檢驗法判斷測定平均值與標樣的標準值之間是否存在顯著性差異(chāyì)。僅作t檢驗即可②兩個平均值的比較：p19對兩個分析者測定相同試樣所得結(jié)果進行評價；或檢查兩種分析方法是否存在顯著性差異(chāyì)。先F檢驗，再t檢驗第五十六頁，共85頁。56檢驗步驟：A.計算t

B.根據(jù)(gēnjù)給定α和f查tα,f值；C.判斷：如果t計＞tα,f，認為平均值與標準值間存在顯著性差異，有系統(tǒng)誤差。

否那么：認為平均值與標準值間不存在顯著性差異。無系統(tǒng)誤差。第五十七頁，共85頁。573.F檢驗法P19通過比較兩組數(shù)據(jù)的方差，確定兩組數(shù)據(jù)的精密度是否存在顯著性差異。判斷(pànduàn)兩者是否來自同一總體A:計算F值：F計=s12〔大〕／s22〔小〕B:判斷(pànduàn)：如果F計＞F表,那么認為兩組數(shù)據(jù)的精密度存在顯著性差異，相反，不存在顯著性差異。查閱F值表是單邊的，可直接按給定的置信度對單邊檢驗作出判斷(pànduàn)；如把單邊表用于雙邊檢驗，那么其顯著性水準為單邊檢驗的2倍，即2α，置信度為1-2α。第五十八頁，共85頁。582.4.5測定方法的選擇與測定準確度的提高1.選擇適宜的分析方法：根據(jù)待測組分的含量、性質(zhì)、試樣的組成(zǔchénɡ)及對準確度的要求；2.減小測量誤差：取樣量、滴定劑體積等；3.平行測定4-6次，使平均值更接近真值；4.消除系統(tǒng)誤差：(1)顯著性檢驗確定有無系統(tǒng)誤差存在;(2)找出原因,對癥解決。第五十九頁，共85頁。59§2.5標準曲線的回歸(huíguī)分析分析中常使用標準曲線求得某試樣組分的濃度。如何將這些曲線描繪的最準確，誤差最??？〔實測值yi與計算值y’i之間偏差越小，擬合的越好，偏差平方和最小?！吃O(shè)濃度x為自變量，某性能參數(shù)y為因變量，在x和y之間存在一定的相關(guān)關(guān)系。第六十頁，共85頁。60相關(guān)系數(shù)rP26r=±1:存在線性關(guān)系，無實驗誤差；r=0:毫無線性關(guān)系；0＜︱r︱＜1:兩變量有一定的相關(guān)關(guān)系，只有(zhǐyǒu)當︱r︱大于某臨界值時，兩者相關(guān)才顯著，所求回歸方程才有意義。第六十一頁，共85頁。611.分析天平的一次稱量誤差為0.0001g,采用遞減法稱量兩次，為了使稱量相對誤差小于0.1%，稱量質(zhì)量至少應(yīng)為多少(duōshǎo)？試樣質(zhì)量＝絕對誤差／相對誤差＝2.滴定管的一次讀數(shù)誤差為0.01mL,在一次滴定中，需要讀兩次．為了使滴定時相對誤差小于0.1%,消耗的體積至少應(yīng)為多少(duōshǎo)？滴定體積＝20mL第六十二頁，共85頁。62§3.1滴定分析法概述2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2CO3化學計量(jìliàng)點(sp)滴定管stoichiometricpoint滴定劑滴定終點(ep)endpoint終點誤差(Et)=(ep)-(sp)被滴定溶液(róngyè)第六十三頁，共85頁。63§3.2滴定反響(fǎnxiǎng)的條件

與滴定分析法的分類置換(zhìhuàn)滴定：用K2Cr2O7標定Na2S2O3(+KI)直接(zhíjiē)滴定1.按一定的反響式、定量進行(99.9%以上);2.快(或可加熱、催化劑);3.有適當?shù)姆椒ù_定終點(指示劑)。Zn2+NaOH返滴定:

Al+EDTA(過量)、CaCO3+HCl(過量)第六十四頁，共85頁。64滴定分析方法的分類：酸堿滴定法，配位(pèiwèi)滴定法，氧化復(fù)原滴定法，沉淀滴定法×KMnO4間接滴定：Ca2+CaC2O4(s)H2C2O4第六十五頁，共85頁。65§3.3標準溶液標準溶液：具有準確濃度的溶液〔四位有效〕1.直接法：用基準物：鄰苯二甲酸氫鉀、K2Cr2O7、KBrO32.間接法：標定法配制：NaOH、HCl、EDTA、KMnO4、I3-〔①粗配、②標定〕基準物質(zhì)：1.組成與化學式相符(H2C2O4·2H2O、NaCl);2.純度>99.9%;3.穩(wěn)定(wěndìng)(Na2CO3、CaCO3等〕4.摩爾質(zhì)量大〔備選〕P39例4；P92例5第六十六頁，共85頁。66第六十七頁，共85頁。67例配0.01000mol·L-1K2Cr2O7標準(biāozhǔn)

溶液250.0mL,求m=?解m(K2Cr2O7)=n·M=c·V·M=0.01000×0.2500×294.2=0.7354(g)通常僅需要溶液濃度為0.01mol·L-1左右(zuǒyòu),做法是:準確稱量××g(±10%)K2Cr2O7基準物質(zhì),于容量瓶中定容,再計算出其準確濃度：第六十八頁，共85頁。681.物質(zhì)(wùzhì)的量濃度⑴:用基準物質(zhì)直接(zhíjiē)配制(K2Cr2O7)準確稱量并配成準確體積。⑵：稀釋后標定(NaOH、HCl)n1=n2c1·V1=c2·V2§3.4標準溶液濃度(nóngdù)cB表示法第六十九頁，共85頁。69分析化學中常用(chánɡyònɡ)的量和單位物質(zhì)的量n(mol、mmol)摩爾質(zhì)量M(g·mol-1)物質(zhì)的量濃度c(mol·L-1)質(zhì)量m(g、mg)，體積V(L、mL)質(zhì)量分數(shù)w(%),質(zhì)量濃度(g·mL-1、mg·mL-1)相對分子量Mr、相對原子量Ar見P34例1：必須指明根本(gēnběn)單元第七十頁，共85頁。70等物質(zhì)(wùzhì)的量規(guī)那么舉例H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2OH2SO4的根本單元(dānyuán):1/2H2SO4NaOH的根本單元(dānyuán):NaOH等物質(zhì)的量規(guī)那么:MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2OMnO4-的基本單元:Fe2+的基本單元:Fe2+等物質(zhì)的量規(guī)則:第七十一頁，共85頁。712.滴定度T定義：每mL標準溶液相當?shù)拇郎y物質(zhì)的質(zhì)量。表示為：Tx/s或TA/B即T待測物/滴定劑適用：大批試樣中同一組分含量的測定(cèdìng)。那么被測試樣的質(zhì)量：m=TV滴定劑例：KMnO4滴定某Fe試樣，TFe/KMO4·mL-1，，求Fe試樣含量。第七十二頁，共85頁。72實驗室常用(chánɡyònɡ)試劑分類級別1級2級3級生化(shēnɡhuà)試劑中文名優(yōu)級純分析純化學純英文標志GRARCPBR標簽(biāoqiān)顏色綠紅藍咖啡色實驗講義

標準試劑、高純試劑、專用試劑第七十三頁，共85頁。73滴定分析(fēnxī)中的體積測量常用容量分析儀器:容量瓶(量入式)、移液管(量出式)、滴定管(量出式)校準方法:1.絕對(juéduì)校準：滴定管2.相對校準:移液管與容量瓶第七十四頁，共85頁。74§3.5滴定分析(fēnxī)計算分析化學(fēnxīhuàxué)中常用的量和單位物質(zhì)的量n(mol、mmol)摩爾質(zhì)量M(g·mol-1)物質(zhì)的量濃度c(mol·L-1)質(zhì)量m(g、mg)，體積V(L、mL)質(zhì)量分數(shù)w(%),質(zhì)量濃度(g·mL-1、mg·mL-1)相對分子量Mr、相對原子量Ar必須指明根本(gēnběn)單元第七十五頁，共85頁。751:稀釋后標定(NaOH、HCl)n1=n2c