配位滴定條件的選擇11

藥品技術(shù)第3課時(shí)-第4章節(jié)配位滴定條件的選擇一、單一離子測定的滴定條件

1.準(zhǔn)確滴定的判定式

2.滴定的適宜酸度范圍

3.滴定的最佳酸度

4.緩沖溶液的作用二、提高混合離子配位滴定的選擇性

1.控制酸度分步滴定

2.使用掩蔽劑選擇性滴定第3課時(shí)-第4章節(jié)一、單一離子測定的滴定條件1．準(zhǔn)確滴定的判定式：第3課時(shí)-第4章節(jié)2．滴定適宜酸度范圍（最高~最低允許酸度）1）最高允許酸度

設(shè)僅有Y的酸效應(yīng)和M的水解效應(yīng)第3課時(shí)-第4章節(jié)2）最低允許酸度如果酸度太低，酸效應(yīng)影響減小，而金屬離子會(huì)發(fā)生水解，生成沉淀[M(OH)n]，最低酸度從其溶度積求得。第3課時(shí)-第4章節(jié)3．用指示劑確定終點(diǎn)的最佳酸度指示劑顏色轉(zhuǎn)變點(diǎn)指示劑顏色轉(zhuǎn)變點(diǎn)：選擇指示劑的原則：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)金屬離子濃度：第3課時(shí)-第4章節(jié)4．緩沖溶液的作用作用——控制溶液酸度，使滴定反應(yīng)釋放的H+不影響整個(gè)溶液的pH值。EBT（堿性區(qū)）→加入NH3-NH4Cl（pH=8~10）XO（酸性區(qū)）→加入HAc-NaAc（pH=5~6）配位滴定反應(yīng)：

M+H2YMY+2H+使溶液酸度不斷提高，產(chǎn)生酸效應(yīng)，會(huì)影響主反應(yīng)，影響指示劑的顏色變化。第3課時(shí)-第4章節(jié)二、提高混合離子配位滴定的選擇性前提：幾種金屬離子共存——M，N（N是干擾離子）1.控制酸度分步滴定2.使用掩蔽劑選擇性滴定無法準(zhǔn)確滴定M，應(yīng)先掩蔽N第3課時(shí)-第4章節(jié)1.控制酸度分步滴定（1）條件穩(wěn)定常數(shù)與酸度關(guān)系（2）混合離子分步滴定的可能性（3）混合離子測定時(shí)溶液酸度的控制第3課時(shí)-第4章節(jié)①較高酸度下②較低酸度下不考慮M的副反應(yīng)：第3課時(shí)-第4章節(jié)討論：酸效應(yīng)會(huì)影響配位反應(yīng)的完全程度,但可利用酸效應(yīng)以提高配位滴定的選擇性.例：EDTA→Bi3+，Pb2+

調(diào)pH≈1時(shí)，EDTA→Bi3+（Pb2+不干擾）再調(diào)pH=5~6時(shí)，EDTA→Pb2+第3課時(shí)-第4章節(jié)（2）混合離子分步滴定的可能性第3課時(shí)-第4章節(jié)①最高允許酸度②最低允許酸度③最佳酸度（3）混合離子測定時(shí)溶液酸度的控制第3課時(shí)-第4章節(jié)2.使用掩蔽劑的選擇性滴定（1）配位掩蔽法：利用配位反應(yīng)降低或消除干擾離子（2）沉淀掩蔽法：加入沉淀劑，使干擾離子生成沉淀而被掩蔽，從而消除干擾。（3）氧化還原掩蔽法：利用氧化還原反應(yīng)改變干擾離子價(jià)態(tài)，以消除干擾。例：Ca2+，Mg2+時(shí)共存溶液，加入NaOH溶液，使

pH>12，Mg2+→Mg(0H)2,從而消除Mg2+干擾。例：EDTA→Ca2+,Mg2+,加入三乙醇胺掩蔽Fe2+和Al3+例：EDTA測Bi3+，F(xiàn)e3+等，加入抗壞血酸將Fe3+→Fe2+第3課時(shí)-第4章節(jié)假設(shè)Mg2+和EDTA的濃度皆為0.01mol/L，在pH6時(shí)條件穩(wěn)定常數(shù)KMY為多少？說明此pH值條件下能否用EDTA標(biāo)液準(zhǔn)確滴定Mg2+？若不能滴定，求其允許的最高酸度？解：先判斷能否準(zhǔn)確滴定Mg2+例1：第3課時(shí)-第4章節(jié)例2：用0.02mol/L的EDTA滴定的Pb2+溶液，若要求

ΔpPb=0.2，TE%=0.1%，計(jì)算滴定Pb2+的最高酸度?解：第3課時(shí)-第4章節(jié)2．最高酸度小結(jié)1．M能否被準(zhǔn)確滴定判斷第3課時(shí)-第4章節(jié)3．化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pMsp的求算

4．指示劑變色點(diǎn)pMt（或滴定終點(diǎn)pMep）的求算第3課時(shí)-第4章節(jié)5．滴定終點(diǎn)誤差的計(jì)算第3課時(shí)-第4章節(jié)6．滴定分析計(jì)算（1）利用直接滴定法計(jì)算濃度和百分含量（2）利用返滴定法計(jì)算百分含量（3）水的硬度的計(jì)算第3課時(shí)-第4章節(jié)第3課時(shí)-第4章節(jié)第3課時(shí)-第4章節(jié)第3課時(shí)-第4章節(jié)第3課時(shí)-第4章節(jié)第3課時(shí)-第4章節(jié)第3課時(shí)-第4章節(jié)第3課時(shí)-第4章節(jié)第3課時(shí)-第4章節(jié)第3課時(shí)-第4章節(jié)第3課時(shí)-第4章節(jié)第3課時(shí)-第4章節(jié)第3課時(shí)-第4章節(jié)第