有機(jī)化學(xué)答案1根據(jù)碳四價(jià)氫是一價(jià)氧是二價(jià)把下列分子式寫成任何

第一 （3）答案

H H H H C 這兩個(gè)和鍵2鍵答案 1B-A 的）時(shí)所（氣原子的解的解官能團(tuán)物所3下

A和B兩個(gè)原子（氣態(tài)）結(jié)合生B-（HC （1OH

HH

（2H

（3

（4（5

（6

（7

C 答案雙 2）氯素 3）羥基 4）基（5）羰基（ 6）羧基 7）氨基 8）三4答案第二化合物名下1統(tǒng)HHC3︵HCHCC ︵

︵︶︶︵︶CCHH3︵︶︶︵︶︶︶

C

H 2︵︶HCC︵︶

3

-二甲己烷乙

22）-3-6-（3）3，46，

246）4--3-3-二乙基辛異合物的下列.叔氫1C512有伯

C512有一答案 基戊,3,21和一個(gè)個(gè)丁)2和分子個(gè)側(cè)(3 01 (4 原子)5emirt-5,2,)6(tet-4,4,2,)7()83,2,)1(HC：簡(jiǎn) 3HC2（ 和分子個(gè)側(cè)(3 Hn82：體

的異C614 (4 原子︶︶t(yī)em-2-lyhte-︶︶︵︵HC︵︵

C

htemirt-5,2,(︵︵︶︵︶︶CHCHC3︵︵︶︵︶︶artet-4,4,2,(︵︶C︵︶-lytub-tret-

︵︵︵︶︶H C︵︵︵︶︶是各組化出下4. ?為什么答案（1

個(gè)翻轉(zhuǎn)其中, 理論闡道雜. 答案 所形成大 .（1三紐曼投,寫成楔形透 象呢同的是不 2）把影式兩紐曼投,寫成鋸架透 構(gòu)象同一 構(gòu)象是同是不 FHF HF 答案。為同一構(gòu)FH象FHH

構(gòu)為同 同 FH曼（用構(gòu)象732-答案HC3HC

HC 點(diǎn)烷烴按計(jì)下8. (把沸點(diǎn)高 3 C烷烷；同數(shù)而升增H 烷 物有.異己烷：2事實(shí)溴代反據(jù)10、 造簡(jiǎn)的；物代產(chǎn)1）只生 （；產(chǎn)物2）生成 答案nn （??（（? （??（（??（H H?（

C

lClC2 C3l HCH3C2l 列各反寫出2答案01)6 +9(=% +90(61=%)6 6=%)1061+9=%)1061+90(6反應(yīng)能出下. CH3-+ F- ΔH=-列4 列反應(yīng)步驟中⑴A +BCE答：試 是反應(yīng)a哪些質(zhì)點(diǎn) ,物,中間b總的反化草應(yīng)能量一張c.答案,bA2 →：產(chǎn)物,D.：中 .c 排列1基按 2C2 HC

C

HCC>A>單烯

)- 戊 C

或或 3H3

HC

EZ EZ

(1)2，3－dimethyl-pentene（2）cis-3,5-dimethyl-2-heptene (2)2,3-二甲基-1-己 5、對(duì)下列錯(cuò)誤名給于糾正HC

CHC

CHLCHC

1S

BHr

rBCn HC

LC2HC CHC

CH

LCH3C2

LC (SHC2HCC(

3 HC H 3 HrHrr

rB

rBBCn

HC

（?H H（?LC2L

HC+O2H+ 1子H1,0,/H吸收

,經(jīng)到

案 解：從電子效應(yīng)分析，O碳正離子有8-πδC-H鍵參與 共軛，而2O碳正離子只有4個(gè)C-參鍵， + +

（1） 3CHBrCH2CH3 CHCH

3（主）- CH2=CH- 增大，如連有吸電子團(tuán)，則翁 解：wsi酸是指在反應(yīng)過程中能夠接受電子對(duì)的分子和離子，C+是缺電子的活性，反應(yīng)時(shí)能接受電子對(duì)成中性分子，故它屬elwsi酸。δπ“頭碰頭”程度“肩并肩”程度 ）1（1，

2-2烷制1-溴丙烷 溴-烷制溴- 并式1、異構(gòu)H的o答案2 化合物（1）( CCH2C(33(C= CC－（3）H

C－C2=（ ：答（1）26基－炔3－42-2庚炔（31－己炔,－45－5－1－（52( 4,－造式合物的下.3寫基乙炔丙：答1C 2= HC -1- （) -3-基四 已 -3-25-二 庚命名用系的構(gòu)ytpeh-3-lyhtl5yetnexeh-4-lyt4(,)eneienyxeh-3-lh-52,答案C( CCC

25HC

HC H H

（Z）3 3－ 1－HCHCH （3）

，4E）2 3C CHC

H H

2，25－ 炔3－異構(gòu)體在順5化合 出其構(gòu)型==)333HC-HC=答案2） 構(gòu)3） 構(gòu) 順式Z(下反6價(jià)C⑴ HCrC.?2⑵CHC2答案-CE=CErB-E-2-B Cr-CE.+ -lom/JK6.551-l/K021.68=C38H-CEH-lom/JK.601值 ,7．域能的

-烯 ,多少答案 戊二烯氫化3,1m5.為熱的實(shí)烯氫戊二EJK21-出8、 反應(yīng)的產(chǎn)物2 rBH）（過2 3gHC CH HC

O2H

gHSL 聚rBHC32

r

？A 2－己rC答案（1（2 列化.9用化學(xué)方-

-2甲 - -

甲- 丁-)

戊 戊答案 gg61答案

中戊烯的百的量中所0 解： ,則物中合∴混合%001 =53一1 作用生銀溶硝

沉淀式一,求 該 烴為 一分子21.某 烯,該烴經(jīng)臭氧分解而子兩分 分子和一 某二烯烴的物，溴另成述的答案烯烴為∴該 2）二溴物為2rB1 ，ml該化 A+)3Hg( ,當(dāng)它2Hl1m 烯- 的構(gòu)造式怎樣合物為∴該列化合合成下41 以任選

-答案

1二溴, 乙烷二（7）2-丁15.下列化合物可由哪些原料通過雙烯合成制得 以丙炔為原料合成下列化合物 （5）2，2—二溴丙烷何謂平衡控制？何謂速率控制？何謂平衡控制？解釋下列事實(shí)1,3-和HBr加成時(shí)，1,2-加成比1,4-加成快1,3-和HBr加成時(shí)，1,4-加成比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定答案的，叫平衡控制。（1）速率控制（2）平衡方程式寫出下列各反應(yīng)中“?”的化合物的構(gòu)造式答案 20、將下列碳正離子按穩(wěn)定性由大到小排列成序+

++++ ， + ，B 1、寫出分子C5H10的環(huán)烷烴的異構(gòu)體的構(gòu)（提示：包括五環(huán)、答案2、寫出順－14答案：C 33的穩(wěn)定性，說明原因。（1）順－1，2－，反－1，2－（2）順－1，3順－1，4－，反－1，4－答案：規(guī)律（a）環(huán)己烷多元取代物較穩(wěn)定的構(gòu)象是e－取代基最多的（b）環(huán)上有不同取代基時(shí)，大的取代基在e鍵的構(gòu)象較穩(wěn)H3H

H3

反(

HH

(穩(wěn)定性ba

順（e，e）

順H

H

反穩(wěn)定性 >c>H

H

H

順（e，e）

順H 穩(wěn)定性 >c>4、寫出下列化合物的構(gòu)造式（用鍵線式表示（1）1，3，5，7－四甲基環(huán)辛四烯（2）二環(huán)（3）螺［5.5］十一烷 5、命名下列化合物答案

（1）1－甲基－3－乙基環(huán)戊（2）反--1,2--二乙基環(huán)戊（3）2，6－二甲基二環(huán)［2.2.2］辛（4）1，5－二甲基［3.4］辛6、完成下列反應(yīng)式，帶“＊”的寫出產(chǎn)物構(gòu)型

3 O

r

7、聚合時(shí),除生高分子化合外,還有一種環(huán)狀結(jié)構(gòu)的二聚4成β-羧基己二酸,試根據(jù)這些事實(shí),推測(cè)該二聚體的結(jié)構(gòu),并寫出各步反應(yīng)式：答案解：由題意可見該二聚體是含有兩個(gè)C側(cè)鏈的六元環(huán),并含有C=C,可知在側(cè)鏈故該二聚體的構(gòu)造式8、化合物(A)分子式為C4H8,它能使溴溶液褪色,但不能使稀的KMnO4溶構(gòu)體(CHBr用得到.化合物(CC4H8,能使溴溶液褪色.也能使稀的KMnO4化合物的構(gòu)造式,并寫出各步答案 反應(yīng)式第六章對(duì)映異構(gòu)說明下列各名詞的意體：⑹內(nèi)消旋體：答案 能使偏光振動(dòng)平面的性質(zhì)，稱為物質(zhì)的旋光性1mol1g1dm（10cm）））物互稱非對(duì)應(yīng)體。一對(duì)對(duì)應(yīng)體右旋體和左旋體的等量混合物叫外消旋體稱為內(nèi)消旋體，用meso下列化合物中有無手性C（用*表示手性 答案 （2）無手性碳原子3、分子式為C3H6DCl所有構(gòu)造異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式，在這些化合物中那答案解 （手性 （無手性 （手性 （無手性⑸⑴丙烷氯化已分離出二氯化合物C3H6Cl2異構(gòu)體，寫出它們的構(gòu)造式：⑵從各個(gè)二氯化物進(jìn)一步氯化后，可得的三氯化物（C3H5Cl3）的數(shù)目已由氣相色譜法確定。從A得出一個(gè)三氯化物，BCD出三個(gè)，試推出A，B結(jié)構(gòu)。⑶通過另一合成方法得到有旋光性的化合物C，那么C式是什么？D一個(gè)E是有旋光性的，另兩個(gè)無旋光性，它們的構(gòu)造式怎樣？答案(2)解：A：CH3CClCH3 (4)解 另兩個(gè)無旋光性的為CH2ClCHClCH2CCl5.下列構(gòu)型式是R或S答案 RS S對(duì)映體和內(nèi)消旋體，以R，S標(biāo)定它們的構(gòu)型。答案R S 列各化合物HC

)

HC LCLC C)1(HC3C

2HC HC ) HC：

LC)

HC

H

畫出下列化合物的構(gòu)答案用投影式畫出下列化合物的構(gòu)型式(R）-2-丁醇⑵2-氯-(4S)-4-溴-(E)-2戊消旋-3，4-二硝基己烷 10、 下列化合物的構(gòu)型是R還是S構(gòu)⑵在下列各構(gòu)型式中那些是與上述化合物的構(gòu)型相同?那些是它 答案（1）S構(gòu)（2）(b)與⑴相同 (c)與⑴相同 (d)與⑴相同 (e)⑴是對(duì)映 (f)與(1)是對(duì)映體將下列化合物的投影式畫成投影式(順疊和反疊,并畫出它們的對(duì)映體的相應(yīng)式子. 答案反 反 式對(duì)位交叉 畫出下列化合物可能有的異構(gòu)體的答案異構(gòu)體或同一化合物.答案（1）非對(duì)映 （2）對(duì)映 （3）對(duì)映 （4）非對(duì)映（5）順反異構(gòu)體（6）非對(duì)映體（7）同一化合物（有對(duì)稱面構(gòu)造異構(gòu) 答案Ⅰ與Ⅱ,,體,.2-丁烯與氯水反應(yīng)可以得到(3-氯2-丁醇),順-2-丁烯生成()和的對(duì)體反2丁烯成I）和的對(duì)體試說明形成的立體化學(xué)過程.答案順-2-丁烯與氯水反應(yīng)生成(Ⅰ)和它的對(duì)映體,說明該反應(yīng)是按钅翁-C旋轉(zhuǎn)受到阻礙,從而使OH-只能從三元環(huán)的進(jìn)攻環(huán)上的兩個(gè)C,同時(shí),由于OH-進(jìn)攻C2,C3(I反式-2-丁烯與氯水反應(yīng)生成(Ⅱ)和對(duì)映體,說明反應(yīng)也是按反式加成進(jìn)行的.反應(yīng)時(shí)也是通過三元環(huán)氯钅翁離子,但形成的卻是兩個(gè)不同的環(huán)狀氯钅翁離子(A)和(B),同時(shí),OH-從A的進(jìn)攻環(huán)上的兩個(gè)C均得(Ⅱ),而叢(Б)的進(jìn)攻環(huán)上的兩個(gè)C均得Ⅱ的對(duì)映體Ⅲ,反應(yīng)的立體化學(xué)過程如下：用KMnO4與順-2-丁烯反應(yīng)，得到一個(gè)為32℃的鄰二醇，而與反-2-丁烯反應(yīng)得到19℃的鄰二醇。兩個(gè)鄰二醇都是無旋光的，將為19℃的進(jìn)行拆分，可以得到兩試推測(cè)為19℃的及為32的鄰二醇各是什么構(gòu)型用KMnO4學(xué)是怎樣的？的鄰二醇是個(gè)外消旋體，為32℃的鄰二醇是內(nèi)消旋體，它們KMnO4羥基反應(yīng)是一種經(jīng)過五元環(huán)的順式加成過程，其立同理：KMnO4從反-2-丁烯醇另一面與其作用則得（B）。A與互為對(duì)映第七章寫出單環(huán)芳烴的同分異構(gòu)體的構(gòu)造式并命名解寫出下列化合物的構(gòu)造式（1）3，5-二溴-2-硝（2）2，6-二硝基-3-甲氧（3）2-硝基對(duì)甲苯磺 （4）三苯甲（5）反二苯基乙 （6）環(huán)己基（7）3-苯基戊 （8）間溴苯乙對(duì)溴苯 （10）氨基苯甲 （12）（E）－1－苯基－2－丁烯 OC

3、寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式（1）2-nitrobenzoie （2）p-（3）o- （4）m-（5）3,5- （6）3-chloro-1-（7）2-methyl-3-phenyl-1-butanol（8）p- （9）benzyl （10）p-（11）o- （12）tert-（13）p- （14）3- 在下列各組結(jié)構(gòu)中應(yīng)使用“”或“ (2)兩組結(jié)構(gòu)都為烯丙型C+ 雜化寫出下列反應(yīng)物的 (2)(3) 6、完成下列反應(yīng)3+?+?

0

HC(3 HC

HC

H2

C3

CHOnMK

ONH

2 HClC C

+HC?+HC? 2 0

3

3)3COH HOC

LCLAOO3O3O

C H2

N27、寫出下解8、試解釋下列傅-克反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)事實(shí)苯與RX在存在下進(jìn)行單烷基化需要使用過量的苯。解⑴付-克烷基化反應(yīng)中有分子重排現(xiàn)象,反應(yīng)多排為更穩(wěn)定的 ⑵加入過量苯后,就有的苯分子與RX碰撞,從而減少了副產(chǎn)物9、怎樣從PhH和脂肪族化合物丙苯？用反應(yīng)方程式表示。:將下列化合物進(jìn)行一次硝化，試用箭頭表示硝基進(jìn)入的位（指主要產(chǎn)物）答案解苯、1，2，3-三甲苯、苯、、甲111，2，3-三甲苯>間二甲苯>甲苯>苯苯>苯>⑶C6H5NHCOCH3>苯以甲苯為原料合成下列各化合物。請(qǐng)你提供合理的合成路線答案解某芳烴其分子式為，用硫酸溶化后得一種答案解:由題意,芳烴C9H128分異構(gòu)體，但能氧化成二元酸的只有因?qū)⒃紵N進(jìn)行硝化所得一元硝基化合物主要有兩種，故該芳C9H12是，氧化后得二元酸答案解:由題意,甲,乙,丙三種芳烴分子式同為C9H12,但經(jīng)氧化得一元羧酸,說明苯環(huán)只有一個(gè)側(cè)鏈烴基.因此是或,兩者一元硝化后,均得鄰位和對(duì)位兩種主要一硝基化能氧化成二元羧酸的芳烴C9H12,只能是鄰,間,對(duì)甲基乙苯,而這三種烷基苯中,經(jīng)硝化得兩種主要一硝基化合物的有對(duì)甲基乙苯和間甲能氧化成三元羧酸的C9H12,在環(huán)上應(yīng)有三個(gè)烴基,只能是三對(duì)稱,故丙為1,3,5-三甲苯,即.答案 解:ArC+>ArC+ 平衡控制產(chǎn)物？答案解解釋下列事實(shí) （答案 硝化可得到50%鄰位產(chǎn)物，而將硝化則得16%的鄰位產(chǎn)物。（2）做氧化劑，產(chǎn)率差，而的產(chǎn)率較好答案而基團(tuán)主要進(jìn)攻空間位阻小的對(duì)位,故硝化所得鄰位產(chǎn)物較⑵由于-NO2吸電子,降低了苯環(huán)電子密度,,從而促使甲基的電子向苯環(huán)偏移,使-CH3CH化,易為氧化劑進(jìn)攻,斷裂C-H鍵,故氧化所得產(chǎn)率高.18、下列化合物在Br2和FeBr3存在下發(fā)生溴代反應(yīng)，將得到什么產(chǎn)COCOCOC答案COCOOCC19、下列化合物或離子有無芳香性，為什么答案19、解:⑴的л電子數(shù)為4，不符合(4n+2)規(guī)則，無芳香性⑵當(dāng)環(huán)戊二烯為負(fù)離子時(shí),原來SP3雜化狀態(tài)轉(zhuǎn)化為SP2雜化,有了一個(gè)能夠提供大л鍵體系的P道,л電子數(shù)為4+2,符合(4n+2)規(guī)則,⑶環(huán)庚三烯正離子有一空軌道,體系中各碳原子的P軌道就能形成第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法在 (1).CHCHCH=CH (5).CH2=CH-答案解：⑴.π- ⑵．n- ⑶．n- n- ⑸.п-⑵．CH3-CH=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=CH2 ⑷．⑸.反-1,2-二苯乙烯 解⑵．CH3-CH=CH-CH=CH2>CH2=CH-⑷⑸.反-1,2-二苯乙烯>順-1,2-二苯乙3.哪些化合物可在近紫外區(qū)產(chǎn)生吸收帶(6).CH2=CH-CH=CH-答案解:48-328-33分別是乙酸乙酯和1-己烯的紅外光譜圖,試識(shí)別答案CH3,>CH2的VC-H碳?xì)滏I伸縮振動(dòng),②.1730cm-1VC=O羰基伸縮動(dòng),③.1380cm-1CH3的C-H振動(dòng),④.1025cm-1,1050CM-1VC-O-伸縮振動(dòng)8-33,1-己烯的IR圖主要吸收峰是①.=C-H伸縮振動(dòng),②.-中C-H伸縮振動(dòng),③. 動(dòng).⑤.C-H對(duì)稱彎曲振動(dòng).⑥.R-CH=CH2一取代烯.5.如何應(yīng)用紅外光譜來區(qū)分下列各對(duì)稱異構(gòu)體 CH3-C≡C- 解:（1）和CH3-C≡C-前者

：1650cm-

：1720cm-1后者:νC=C：2200cm- ν-O-H：3200-3600cm-（2）=C-H面外彎曲,反式,980-965cm-1強(qiáng)=C-H面外彎曲,順式,730-650峰形弱而寬. 和,在共軛體系中,羰基吸收波數(shù)低于非 中的C=C=C伸縮振動(dòng)1980cm-1. 中的C=C伸縮振動(dòng)1650cm-1.

，

在2260-2240cm- C=C-H的面外彎曲振動(dòng)910-905cm-化合物E,分子式為C8H6可使Br/CCl4溶液褪色,用硝酸銀氨溶液處答案振動(dòng)，③．2200cm-1是C≡C伸縮振動(dòng)。④．1600-1451cm-1是苯環(huán)的骨架振動(dòng)。⑤．710cm-1，770cm-1表示苯環(huán)上單取代，所以化合物E的結(jié)構(gòu)是：試解釋如下現(xiàn)象：乙醇以及乙二醇四氯化碳溶液的紅外光譜液時(shí)，乙二醇光譜的這個(gè)吸收帶不變，而乙醇光譜的這個(gè)帶被在3600答案3350cm-1是絡(luò)合-OH的IR收帶3600cm-1尖峰是游離-OH吸收峰，乙醇形成分子間氫鍵，溶液稀釋后，-OH締合態(tài)變?yōu)橛坞x峰吸收位置不變預(yù)計(jì)下列每個(gè)化合物將有幾個(gè)核磁信號(hào) （3）.CH3- （4）反-2-丁（5）1,2-二溴丙 （8）2-氯丁答案：⑴.⑶.4（有順構(gòu)）⑷.2 ⑸.3個(gè)⑹.1個(gè)⑺.3個(gè)⑻.4定出具有下列分子式但僅有一個(gè)核磁信號(hào)的化合物結(jié)構(gòu)式（1） （2） （3）C2H6O（4）C3H4（5）（6） 答案解 CH3-O- （4）CH2=C=CH2（5）BrCH2-（6）CH3-C≡C-CH3 二甲基環(huán)丙烷有三個(gè)異構(gòu)體,分別給出2,3和4個(gè)核磁信號(hào),試答案解24信3移δ值的大小,將下列每個(gè)化合物的核信號(hào)排列 答案解: δb>δa（3）δa>δb>δc>δd δa>δb（6） （8）12.在室溫下,環(huán)己烷的核磁譜只有一個(gè)信號(hào),但在-100℃時(shí)成兩個(gè)峰。試解釋環(huán)己烷在這兩種不同溫度NMR圖。答案解：在室溫下，環(huán)己烷的環(huán)以104105次秒快速轉(zhuǎn)動(dòng)，使命個(gè)鍵質(zhì)子與6個(gè)e鍵質(zhì)子處于平均環(huán)境中，所以室溫下，NMR1以在NMR圖中可記錄下鍵質(zhì)子和e鍵質(zhì)子各有一個(gè)單峰。即有兩個(gè)峰。13、化合物A，分子式為C9H12，圖8-35解-36是它的核磁普和紅外光譜，寫出A的結(jié)構(gòu)。答案解：化合物A的結(jié)構(gòu)為IR710-690810-750有吸收，為間二取代芳烴14NMR譜的化合物的構(gòu)造式，并標(biāo)出各組峰答案解 峰面積比為（c）：ClCH2CH2CH2Cl峰面積比為15、從以下數(shù)據(jù),推測(cè)化合物的結(jié)構(gòu)?實(shí)驗(yàn)式:δ=1.2(6Hδ=2.2(3Hδ=2.6(2H=4.0(1H)單峰.IR:在1700cm-13400cm-1處有吸收帶解:這個(gè)化合物是16、有1mol2molCl2物,分餾得到四種二氯丙烷A、B、C、D，從這四種異構(gòu)體的核磁譜的數(shù)據(jù)，推定A、B、C、D構(gòu)。答案化合A：（b.p.69OC）δ8.4(6H)化合物δ=1.2(3H)三重峰,1.9(2H)多重峰,5.8(1H)三重峰.化合C:(b.p.96OC)δ=1.4(3H)二重峰,3.8(3H)二重峰,4.1(1H)多重峰合物D:(b.p.120OC)δ=2.2(2H)五重峰,3.7(4H)三重峰。19.解 17、化合物A，分子式為C5H8，催化反應(yīng)后，生成順-1,2-二甲基環(huán)丙已知A890cm-1處沒有紅外吸收，的可能結(jié)構(gòu)又是什么（3）A的NMR圖在δ值2.2和δ=1.4處有信號(hào)，強(qiáng)度比為3:1，A的結(jié)構(gòu)如何？（4）在A的質(zhì)譜中，發(fā)現(xiàn)基峰是m/e=67，這個(gè)峰是什么離子造成的，答案（1） 因?yàn)樗哂蟹钾S度高(M-1)18、間三甲苯的NMR圖δ=2.35(9H)單峰,δ=6.70(3H)單峰,在=2.8(6H),δ=2.9(3H),δ=4.6(2H),δ=7.7(2H)這個(gè)譜是由什么化解19、1,2,3,4-四甲基-3,4-二氯環(huán)丁烯(I)的NMR圖在δ值1.5和δ2.6各有一個(gè)ISbF5和SO2的混合物中時(shí)，溶液的NMR圖開始呈現(xiàn)三個(gè)峰，δ值2.05(3H)，δ值2.20(3H)，答案：解用系統(tǒng)命名法命名下列各化合（1） 答案解:⑴2,4,4--2-溴-戊 ⑵2-甲基-5-氯-2-溴已⑶2-溴-1-已烯-4- 寫出符合下列名稱的結(jié)構(gòu)⑴叔 ⑵烯丙基⑶芐基氯 解3、寫出下列有機(jī)物的構(gòu)造式，有“*”的寫 *(R)-2-5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-答案4、用方程式分別表示正溴α-代乙苯與下列化合物反應(yīng)的⑴NaOH（水）KOH（醇）⑶Mg、乙⑷NaI/⑸產(chǎn)物 ⑺⑻ 、 答案寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物 ⑸⑹⑺⑻ ⑽⑾⑿解 將以下各組化合物,按照不同要求排列成速⑶進(jìn)行SN2率①1-溴丁烷 2，2-二甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷2-環(huán)戊基-21-環(huán)戊基-1甲基環(huán)⑷進(jìn)行SN1率①3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴?、谄S基溴α-苯基乙基溴β-苯基⑴水解速率⑵與 -乙醇溶液反應(yīng)的難易程度⑶進(jìn)行SN2①1-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-1-溴丁烷>2,2-二甲基-溴丁②溴甲基環(huán)戊烷>1-環(huán)戊基-1-溴丙烷>2-環(huán)戊基-2-溴?、冗M(jìn)行SN1①2-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-1-溴?、讦?芐基乙基溴>芐基溴>β-芐基乙寫出下列兩組化合物在濃KOH醇溶液中脫鹵化氫的反應(yīng)式,并比較3-溴環(huán)己烯5-溴-1,3-環(huán)己二烯溴代環(huán)己烯8、哪一種鹵代烷脫鹵化氫后可產(chǎn)生下列單一⑴⑵ ⑶⑷解 9哪些屬于SN2SN1⑴一級(jí)鹵代烷速度大于三級(jí)鹵⑵堿的濃度增加,反應(yīng)速度無明顯變化⑶二步反應(yīng),第一步是決定的步驟⑷增加溶劑的含水量,反應(yīng)速度明顯加快⑸產(chǎn)物的構(gòu)型80%消旋,20%轉(zhuǎn)化⑹進(jìn)攻試劑親核性愈強(qiáng),反應(yīng)速度解⑴ ⑵ ⑶ ⑷⑸SN2為主⑹ ⑺ ⑻10 下列各對(duì)親核取代反應(yīng)中,哪一個(gè)反應(yīng)較快?并說明理由 ⑵⑶⑷ 解⑴按SN2者比前者快為反應(yīng)物空間位阻較小利于-進(jìn)攻3 3⑵在極性溶劑中,有利于SN1應(yīng),故按SN1應(yīng)時(shí),前者比后者快.因?yàn)樗纬傻姆€(wěn)定性(CH)C+>(CH)3 3⑶反應(yīng)后者比前者快,因?yàn)樵噭┑挠H核性SH-⑷按SN2反應(yīng)后者比前者快,因?yàn)榉磻?yīng)空間位阻⑸后者比前者快,因?yàn)镮-比Cl-易離11、推測(cè)下列親核取代反應(yīng)SN1還是按SN2歷和進(jìn)行⑴⑵⑶⑷⑸⑹⑴ ⑵ ⑶ ⑷⑸二者均 ⑹分子內(nèi)的SN2反12、用簡(jiǎn)便化學(xué)方法鑒別下列幾組化合物3-溴環(huán)代環(huán)己烷碘代環(huán)己烷甲苯環(huán)己烷13、寫出下列親核取代反應(yīng)產(chǎn)物的構(gòu)型式,反應(yīng)產(chǎn)物有無旋光并標(biāo)明R或S構(gòu)型,它們是SN1還是無旋光性,SN114SN2水解反應(yīng)中加入少量NaI或KI時(shí)反應(yīng)會(huì)加快很多,答案性,CH3ClSN2解反應(yīng)中加入少量I-,作為強(qiáng)親核試劑,I-很快就會(huì)取代Cl-,而后I-又作為離去基團(tuán),很快被OH-所取代,所以,加入少量NaIKI快很多.15、解釋以下結(jié)果已知3-溴-1-戊烯與C2H5ONa在乙醇中的反應(yīng)速率取決于[RBr][C2H5O]，產(chǎn)物是3-乙氧基-1-戊但是當(dāng)它與C2H5OH反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)速率只與[RBr]有關(guān)，除了產(chǎn)生3-乙氧基礎(chǔ)戊烯，還生成1-乙氧基-2-戊烯答案解:3-溴-1-戊烯與C2H5ONa在乙醇中的反應(yīng)速率取決于［RBr］2 2 2 ［CHO-］，∵CHOCHOH，有利于S2程，∴是S2反應(yīng)歷程，過程中無C+2 2 2 ,3位的C+與雙鍵共軛而離域,其另一種極限式為,所以,產(chǎn)物有兩種.16、由指定的原料(基他有機(jī)或無機(jī)試劑可任選),合成以下化合⑴⑵碘3-溴環(huán)③⑷由脂肪族化合物為原料合成①氯乙烯②四氟乙 :17、完成以下①2-甲基己烷②1-苯-甲基丁烷③甲基環(huán)己溴代正丁①1-丁醇2-丁醇1,1,2,2-四溴丁烷解⑴⑵18、分子式為C4H8的化合物(A),加溴后的產(chǎn)物用NaOH/醇處理，生C4H6（B），（B）能使溴水褪色，并能與AgNO3的氨溶液發(fā)生沉淀，試推出（A）（B）的結(jié)構(gòu)式并寫出相應(yīng)的反應(yīng)式。 19、某烴C3H6(A)在低溫時(shí)與氯作用生成C3H6Cl2(B),在高溫時(shí)則生成C3H5Cl(C).使（C）與碘化乙基鎂作用得C5H10D，后者與NBS作用生成C5H9Br(E).使（E）與氫氧化鉀的灑精溶液共熱，主要生成C5H8（F），后者又可與丁烯二酸酐發(fā)生雙烯合成得（G）寫出各步反應(yīng) 20、某鹵代烴(A),分子式為C6H11Br,NaOH乙醇溶液處理得(B)C6H10,(B)與溴應(yīng)的生成物KOH-乙醇處理得(C),(C)可與進(jìn)行耳反應(yīng)生成(D),將(C)臭氧化及還原水解可 ,試推出(A)(B)(C)(D)的結(jié)解 21、溴化芐與水在甲酸溶液中反應(yīng)生成苯甲醇,速度與［H2O］無關(guān)，在同樣條件下對(duì)甲基芐基溴與水的反應(yīng)速度是前者的58倍。2525芐基溴與CHO-在無水乙醇中反應(yīng)生成芐基乙基醚，速率取決于[RBr][CHO-]，同樣條件2525對(duì)甲基芐基溴的反應(yīng)速度僅是前者1.5為什么會(huì)有這些結(jié)果？試說明（1）溶劑極性，（2）試劑的親核能力，（3）電子效應(yīng)（推電子取代基的影響）對(duì)上述反應(yīng)各產(chǎn)生何種答案解:因?yàn)?前者是SN1反應(yīng)歷程,對(duì)甲基芐基溴中-CH3對(duì)苯環(huán)有活化作用,使芐基正離子更穩(wěn)定,更易生成,從而加快反應(yīng)速度.后者是SN2歷程.溶劑極性:極性溶劑能加速鹵代烷的SN1歷程有利,而非極性溶劑有利于SN2歷程.試劑的親核能力:取代反應(yīng)按SN1行時(shí),反應(yīng)速率只取決于RX的解離,而與親核試劑無關(guān),因此,試劑的親核能力對(duì)反應(yīng)速率不發(fā)取代反應(yīng)按SN2行時(shí),親核試劑參加了過渡態(tài)的形成,一般來說,試劑的親核能力愈強(qiáng),SN2反應(yīng)的趨向愈大.子形成,SN2反應(yīng)不需形成C+,而且甲基是一個(gè)弱供電子基,所以對(duì)SN222、以RX與NaOH在水乙醇中的反應(yīng)為例,就表格中各點(diǎn)對(duì)SN1SN2應(yīng)進(jìn)行比較1.動(dòng)力學(xué)級(jí)2.立體化3.重排現(xiàn)4.RCl,RBr,RI的相對(duì)速CX的相對(duì)速6.[RX]加倍對(duì)速率的7.[NaOH]加倍對(duì)速率的影8.影9.10.升高溫度對(duì)速率的影⒈動(dòng)力學(xué)級(jí)一二⒉立體化外消旋構(gòu)型翻⒊重排現(xiàn)有無的相對(duì)速⒌CH3X,速加加加水的含量對(duì)率的影有不⒐增加溶劑不有加加第十章寫出戊醇C5H9OH的異構(gòu)體的構(gòu)造式.并用系統(tǒng)命名法命名。1-戊 2-戊3-戊 2-甲基-1-丁3-甲基-1-丁 2-甲基-2-丁3-甲基-2-丁 2，2-二甲基-1-丙寫出下列結(jié)構(gòu)式的系統(tǒng)命名答案（1）3-甲氧基-2-戊（2）（E）-4-烯-2-己（3）2-對(duì)氯苯基乙醇或?qū)β缺揭遥?）（Z）-2-甲基-1-乙基（5）1-乙氧基-2-甲基丙烷或乙基異（6）3-氯-5-硝基-1，2-苯二（7）對(duì)溴乙氧基（8）2，6-二溴-4（9）1，2，3（10）1，2-環(huán)氧?。?）（E）-2-丁烯十(2)烯丙基正丁對(duì)硝基芐基苯甲鄰甲基苯甲（5）2，3-二甲氧基丁α，β新戊 （9）2，3-壞氧戊tert-butylphenylether（1）(3)冷濃(7)紅磷+（8）(10)(1)的產(chǎn)物(11)（1）的產(chǎn)物+叔氯 (3) (9)(11)（1）的產(chǎn)物+叔(12)（5）的產(chǎn)物+HI（過量在叔丁醇中加入金屬鈉，當(dāng)Na被消耗后，在反應(yīng)混合物中加入溴乙烷，這時(shí)可得到C6H14O；如在乙醇與Na2-溴-二甲基丙烷，則有氣體產(chǎn)生，在留下的混合物中僅有乙醇一種有機(jī)物，試寫出所有的反應(yīng)，并解釋這兩個(gè)實(shí)驗(yàn)為什么不同？答案7有人試圖從氘代 和HBr，H2SO4共熱細(xì)，發(fā)現(xiàn)該產(chǎn)物是CH3CHDCHBCH3和CH3CH2CDBCH3的答案完成下列各反應(yīng) ⑵⑶⑷⑸⑹⑺⑻答案解⑵⑶⑷⑸⑹⑺⑻(9)解：(1) ⑴⑵答案化合物（A）為反2-甲基環(huán)已醇，將（A）與對(duì)皿苯磺酰氯反應(yīng)產(chǎn)物以丁醇鈉處理所獲得的唯一烯烴是3-甲基環(huán)已烯（1）寫出以上各步反應(yīng)式。（2）最后一步反應(yīng)的立體（3）若將（A）用H2O4脫水，能否得到下列烯烴。答案最后一步反應(yīng)的立體化學(xué)是SN2反式消除若將AH2SO4脫水，能得到少量上述烯烴和另外一種主要產(chǎn)物烯烴因?yàn)椋–H3）3COK是積大的堿在反應(yīng)是只能脫去空間位阻小的H，而得到3-甲基環(huán)己烯，而用硫酸脫水時(shí)，都是E1歷程，所以主要產(chǎn)物是選擇適當(dāng)?shù)娜┩虶rignard試劑合成下列化合（1）3-苯基-1-丙醇：（2）1-環(huán)已基乙（3）2-苯基-2-丙醇（4）2，4-二甲基-3-戊（5）1-甲基環(huán)已答案利用指定原料進(jìn)行合成（無C2以下的有機(jī)試劑可用正丁醇合成：正丁酸1，2-二溴丁烷，1-氯-2-丁醇，用乙烯合用丙烯合用甲烷合用苯酚合用乙炔合用甲苯合用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法區(qū)別以下各組化合（1）1，2-丙二醇，正丁醇，甲丙醚，環(huán)已（2）丙醚，溴代正丁烷烯丙基異丙基醚。的少量雜質(zhì)除去。（1）乙醚中含有少量乙醇。2）（3）醇中含有少量苯酚答案16。分子式為C6H10O的化合物（A，能與lucas試劑反應(yīng)，亦可被KMnO4氧化，并能吸收1molBr2，（A）經(jīng)催化加氫得（B），將（B）氧化得（C）分子式為C6H10O，將（B）在加熱下與濃H2SO4作用的產(chǎn)物還原可得到環(huán)已烷，試推測(cè)A答案化合物（A）C6H14O，能與Na作用，在酸催化作用下可脫水生成（B），以冷KMnO4溶化（B）可得到（C），其分子式為C6H14O2，（C）與HIO4作用只得，試推（A），（B），分子式為C5H12O一般純度的醇，具有下列NMR出該信號(hào)類611單13答案某化合物分子式為C8H16O（A），不與金屬Na，NaOH及KMnO4反應(yīng)，而能與濃氫碘酸作用，生成化合物C7H14OB）B）與濃H2SO4共熱生成化合物C7H12（C），（C）經(jīng)臭氧化水解后得產(chǎn)物，（D）的IR圖上在1750—1700cm-1處有強(qiáng)吸收峰，而在NMR圖中有駔峰具有如下特征：一組為（1H）的三重峰（δ=10），另一組是（3H）和單峰（δ=2），（C）在過氧化物存在下與氫溴酸作用得C7H12Br（E），E經(jīng)水解得化合物（B．試推導(dǎo)出（A）的結(jié)構(gòu)式，并用反應(yīng)式表示上述變化過程。答案某化合物（A）C4H10O，在NMR圖中δ=0.8（雙重峰6H），=1.7（復(fù)雜多重峰，1H）=3.2（雙重峰，2H）以及δ=4.2（單峰，1H加樣品與D2O后此峰），試推測(cè)A的結(jié)構(gòu)。答案 答案試判斷下列反應(yīng)歷程是E1或E2，還SN1或SN2，并寫出主要答案 就以下幾個(gè)方面對(duì)E1和E2反應(yīng)進(jìn)行比(1)反應(yīng)步 (2)動(dòng)力 (3)過渡 (4)立體化(5)競(jìng)爭(zhēng)反 (6)底物（RX或ROH）結(jié)構(gòu)對(duì)速率的影離去基團(tuán)L的堿性對(duì)反應(yīng)速度名E1反E2反反應(yīng)步分兩步反一步進(jìn)一級(jí)反二級(jí)反立體化經(jīng)C+消除有重排產(chǎn)反式消除構(gòu)型競(jìng)爭(zhēng)反α-C取代大，對(duì)E1歷程越有利叔鹵代烷，醇有利于E1伯鹵代烷有利于E2歷離去基團(tuán)L的堿堿性越弱，越易離去，堿性越弱，越易離去，影酸性有利于E2歷程24、完成下列五類化合物的相互關(guān)系式，總結(jié)從ab多項(xiàng)轉(zhuǎn)變可第十一章酚和醌 2

..C3間甲 4－乙基－1，3－苯二酚2，3－二甲基苯酚2，4，6－苯 66. 3 酚 甲基 異丙基苯

1.

C3C3 2O2 O2

O 二、寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式1.對(duì) N2 N24．2，4，6－三溴苯酚5。鄰羥基苯乙

3 3

H3 10.醌氫 11，2，2－（4，4‘－二羥 OOHOO C3 C3

三、寫出鄰甲基苯酚與下列試劑作用的反應(yīng)式1 6

HC

O

HC 2.rB

HC

rB

HCHC

HC3+

HC4

HC

HC6.

O2N HC

HC

HC 9.

HCO3HCOS3四OS33F五、分離下列各組化合物1，苯和苯2，環(huán)己醇中含有少量苯酚3，苯甲醚和對(duì)甲苯4，β－萘酚和正辛六、比較下列各化合物的酸性強(qiáng)弱，并解釋之

O2

O2 N2>N2

O2>>>硝基是吸電子基團(tuán)，具有－R,-I效應(yīng)，但是硝基在間位吸電子的共軛七、如何能夠證明鄰羥基苯甲醇中含有一個(gè)酚羥基和一個(gè)醇基化能發(fā)反，明有羥或加入劑立即反應(yīng)變渾，說明具有醇羥基。八、在下列化合物中，那些形成分子內(nèi)氫鍵鍵1， 酚2，鄰酚3，鄰甲苯酚4，鄰氟苯 分子間氫鍵4，鄰氟苯酚形成分子內(nèi)氫鍵。九、由苯或甲苯和必要的無機(jī)或有機(jī)試劑合

3+

H+3.對(duì)亞

3

HC3HCCO2

ONH C 2lC2

HClC6.2，4

lC

ON

ON

ON ON lC二

ON

ON叔

HCOONH22

ON ONHCO 2

HCO

ON

2lC

OS3 OS3 十、 苯成HCO

HCO

OS3 OS3aNOlCHC2HCHCO

HCO

HCO

lC HOOCC

3HCO

O HCOHCOOS3OSOS3OSOO

2

OlP

OO3

HH3

H3 C3 十二、某化合物（A）的分子式為C6H4O2，不溶于氫氧化鈉水溶液，遇三氯化鐵無顏色變化，但是能使羥胺生成C6H5O2NC6H6O2N2，將（A）還原得到C6H6O2(B),（B）能溶于氫氧化鈉水溶液，遇三氯化鐵水溶液有顯色反應(yīng)，是推測(cè)（A）的可能結(jié)構(gòu)。解（A）,(B)的O 十三、有一芳香性族化合物（A）,分子式為C7H8O,不與鈉反應(yīng)，但是能與濃氫碘酸作用，生成（B）和（C）,兩個(gè)化合物，（B）能溶于:

HC3HCO

+HC3HC3 + +第十二章命名下列化合物或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu) 答案解：（1）3-甲基丁酸（2）3-對(duì)氯苯基丁酸（3）間苯二甲（4）9，12-十八二烯酸（1）乙 （2）三氯化 （3）五氯化 區(qū)別下列各組化合物（1）甲酸、乙酸和乙醛 （2）乙醇、乙醚和乙酸 下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物答案完成下列轉(zhuǎn)變答案化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O2,甲與碳酸鈉作用放出二氧化碳,乙和丙不能,但在氫氧化鈉溶液中加熱后可水解,在乙的水解液蒸餾出的液體有碘仿反應(yīng),試推測(cè)甲、乙、丙的結(jié)構(gòu)。答案下列反應(yīng)中的酸和堿(1)二甲醚和無水三氯化鋁; (2)氨和三氟化硼; (3)乙炔答案按lewis酸堿理論：凡可接受電子對(duì)的分子、離子或基團(tuán)稱為酸，8.(1)按照酸性降低的次序排列下列化合物①乙炔、氨、水 ②乙醇、乙酸、環(huán)戊二烯、乙按照堿性降低的次序排列下列離子答案分子式為C6H12O的化合物（A），氧化后得（B）C6H10O4。（B）能溶于堿，若與乙酐（脫水劑）一起蒸餾則得化合物（C）。（C）能與苯肼作用，用鋅齊及鹽酸處理得化合物（D）。后者的分子式為C5H10，寫出（A），（B），解：根B為二元C可與苯肼作用，為羰基化合物，D為烴。故可能為環(huán)醇或環(huán)酮。依分子式只能為環(huán)醇。所以答案解：（1）由題意：該烴氧化成酸后，碳原子數(shù)不變，故為環(huán)烯烴，通式為CnH2n-2o馬尿酸是一個(gè)白色固體（m..19C），它可由馬尿中提取，它/e=17993l回流，得到兩個(gè)晶體D和E。D微溶于水，m.p.120○C，它的R譜在3200200c1180c1160、 和700cm-1有吸收峰。以酚酞做指示劑用標(biāo)準(zhǔn)滴定得中和當(dāng)121±1。D不使Br2的CCl4溶液和KMnO4溶液褪色。但與NaHCO3作用放出CO2。E溶于水，用標(biāo)準(zhǔn)NaOH滴定時(shí)，分子中有酸性和堿性基團(tuán)，元素分析含N，相對(duì)分子質(zhì)75，求答案由題意：m/e=179，所以馬尿酸的分子量為179，它易水解得化合物D和E，D的IR譜圖：3200-2300cm-1為羥基中O-H鍵的伸縮振動(dòng)。1680為共扼羧酸的＞C=O的伸縮振動(dòng)；1600-1500cm-1是由二聚體的O-H鍵的面內(nèi)彎曲振動(dòng)和C-O鍵的伸縮振的C-H鍵的面外彎曲振動(dòng)。再由化學(xué)性質(zhì)知D為羥酸，其中和當(dāng)121±1，故D的分子量為122，oE為氨基酸，分子量為75，所以E的結(jié)構(gòu)H2NCH2COOHo第十三章答案：如硫酸酯，磷酸酯和羧酸酯。三酯。皂化值：是完全水解1克油脂所需的氫氧化在堿催化牲叫做干性。干性油通常是由不飽和脂肪酸組成的甘油三酯。碘值：是指100克不飽和脂肪酸甘油酸通過C=C鍵的加成反應(yīng)所能吸叫的碘的質(zhì)量（克）它是油脂分析的一項(xiàng)重要指標(biāo)。 nOH結(jié)構(gòu)單元的 試用方程式表示下列化合物的合成路線由氯丙烷合成丁酰胺由丁酰胺合成丙胺（3 由鄰氯苯酚、光氣、甲胺合成“害撲威答案 (2)H3 (2)H3

CHCH CHCHCH CHCHCH -

O

COCl2+ 答案

CH3CH2CH2COCl H2 CH3CH2CH2COOC2H5+NH CH3CH2CH2 2O

CH3CH2CH2COONHOH+ CH3CH2CONH2+

+33CH3OCH2COOH CH3OCH2COONa+ CH3COONa CH3(CH3CO)2

CH3CONHNa H 2CH 2CH3COOC2 H2答案CH2+ CH2答案 CH CH

CHCC(CH)Br2,NaOH(CH)CCOOH+3 3

3 3 答案 gBr (CH)CHCH3 (CH)CHCHCH3 CNa+ CCH2CH2CH2CH3 HH2,Pd-

H答案 2B

BrCH2(CH2)9C

EtOOCCHCH(CH)COOH-H2O EtOOCCH CH(CH) 2 2 EtOOC(CH

EH2 H答案 CH

COOC2H5OH2 CH 2 OC2O

答案2 C2H5 2NaCH(COOCH 252C2H

O

答案

K

LiAlH

H

(1) (2) 答案

答案CH CHAl OOCH CHO

C

CHO

H3O 答案ONaONaOCH3CH2CCHO答案

AlCl Mg

C OMg

P 15某化合物A的為85°C,MS分子離子峰在480m/e,A不含鹵素、氮和硫。AIR1600cm-1以上只有3000～2900cm-11735cm-1有吸收峰。A用NaOH水溶液進(jìn)行皂化，得到一個(gè)不溶于水的化合物B，B可用從水相中萃取出來。萃取后水相用酸酸化得到一個(gè)白色固體C，它不溶于水，m.p.62～63°C，B和CNMR們都是直鏈化合物。B用鉻酸氧化得到一個(gè)中和當(dāng)量為242的羧酸，求A和B的結(jié)構(gòu)。答案15．（注：此題有誤，中和當(dāng)量為242的羧酸改為中和當(dāng)量為256）解：∵m/e=480，∴A的分子量為480。由題意，A可用NaOH進(jìn)行皂化，∴A為酯，1735cm-1是＞C=O的伸縮振動(dòng)，3000~2900cm-1為飽和烴基的C-H伸縮振動(dòng)，IR沒C=C雙鍵吸收峰，故A為飽和一元酸（C）和飽和一元醇（B）生成由題意知：B氧化得羧酸分子量應(yīng)為256，故B的分子量為∴B為C16H33OH因?yàn)轸人岬?COOH中-OH與醇-OH中的H失水而生成酯，所以C的分子量為256，故，C的結(jié)構(gòu)為C15H31COOH。第十四章含氮有機(jī)化合物給出下列化合物名稱或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式

CC

N N

1，4，6-萘3－氨基戊 異丙 二甲乙 N－乙基苯3－甲基－N－甲基苯 2－－4－硝基氯化重氮 2 22 aa O

bCN N答案（1）b>a> （2）b>c>答案正丙乙甲丁團(tuán)，胺三級(jí)大于二級(jí)又大于一級(jí)。如何完成下列的轉(zhuǎn)變（1）

C HC(C3)3C HC(3)3C 答案

HNN N

HC L

4HC

HCHC

OH)+

HN

HC

HCHN

HHHC

HN2

HN

完成下列各步反應(yīng)，并指出最后產(chǎn)物的構(gòu)型是或HCHOHCCHC+(- )-：完成下列反應(yīng) 3HC H

3

HC

ONONaN HC3 HC3 HN+HC HC HNHC CHC

ONH? ON +H2

tE2OCHC

HC3

HC：(注：書中有誤 改 CHCONHCNHCHCNHCNHCNtEOOCHC HCHC下列重排反應(yīng)的 物

HC

TOSOHC CCHCCHOHCO3HC HO

HC2?

gA2 OHC

3

6OC

3：解：（1）

O 解釋下述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象（2）2，4－答案請(qǐng)判斷下 重排反應(yīng)能否實(shí)現(xiàn)，為什么

答案不能實(shí)現(xiàn)，重排反應(yīng)只能發(fā)生在氮原子上無取代的酰胺10、從指定原料合成從環(huán)戊酮和 環(huán)己酮從1，3－合成尼龍－66的兩個(gè)單體－己二酸和己二胺 N2

o

2

O

C

OO11（1）2，2ˊ－二甲基－4－硝基－4ˊ－氨基偶氮苯 N 甲 N 答案12、從甲苯或苯開始合成下列化合物（1）間氨基苯乙 （2）鄰（3）間甲 （4）間溴甲

N2答案13、試分離PhNH2、PhNHCH3和答案 2N +N油 油 14、某化合物C8H9NO2（A）在氫氧化鈉ZnB，在強(qiáng)酸性下B生成芳香胺C，CHNO3處理，再與H3PO2反應(yīng)生成3，3ˊ－二乙基聯(lián)苯（D）。試寫出A、B、C和D的結(jié)構(gòu)式答案碘甲烷反應(yīng)，然后與Ag2O（濕）作用，接著加熱，則生成一個(gè)B，其分子式為C10H21N。B一步甲基化后與濕的Ag2O用，轉(zhuǎn)變?yōu)闅溲趸?，加熱則生成三甲胺，5-烯和1，4-烯混合物。寫出A和B的結(jié)構(gòu)式。16、化合物A分子式為C15H17N用苯磺酰氯和KOH溶液處它沒有作酸化該化合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁譜如下圖所示，是推導(dǎo)出化合物A的結(jié)構(gòu)式。答案解：（注：原圖可能有誤，①在δ值1.2處應(yīng)為3H,②下邊橫坐標(biāo)應(yīng)為δ/ppm不是τ值）。化合物A的結(jié)構(gòu)式第十五章含硫和含磷有機(jī)化合物寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式（1）硫酸二乙 （2）甲磺酰（3）對(duì)磺酸甲 （4）磷酸三苯（5）對(duì)氨基苯磺酰 （6）2，2’-二氯代乙硫（7）二苯 （8）環(huán)丁 O

SOSO

OP3O SOS O O

POPH命名下列化物答案（1）巰基乙醇（2）巰基乙酸（3）對(duì)羧基苯磺酸（4）對(duì)甲苯環(huán)已基二甲基锍（5）乙硫革甲醇（6）碘化環(huán)已基二甲基锍（7）氯化（8N（）10基乙基氯膦答案1)可以用AgNO3-氨水處理，能產(chǎn)生沉淀的為C2H5H(乙硫醇),不發(fā)生反應(yīng)的是CH3CH3(二甲硫醚（2）用NaHCO3水溶液處理，能產(chǎn)生2氣泡的為CH3CH2O3H乙基硫醇，不產(chǎn)生氣泡的為CH3O3CH3（（3）可以用AgNO3-氨水處理，能產(chǎn)生沉CCC（甲硫基乙硫醇），不產(chǎn)生氣泡的為HOCH2CH2CH3（醇。（4）可以用水處理，在室溫下發(fā)生劇烈反應(yīng)，產(chǎn)生熱效應(yīng)的 COCl（對(duì)甲苯甲酰氯），而幾乎不發(fā)生明顯反應(yīng)，出水與試寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物

（對(duì)甲苯磺酰氯答案

POCl3+3 O

O+(nC4H9O)3P+n-C4H9 (n C5H6CHO+HS(CH2)3SH

C5H6S

HS HSCHCH O3(CH) (1)n-C4H9 (CH3)2 CH2+3(2)CH3CH2CH2CH

CH3CH2CH2 +答案

+Cl

+Cl

O +HBr CH CH SCHCHCH CH2+ CH CH2+HBr 3 CHCHCH 3 OO SCH2OH C

CH P(C

C PH(C6H2(C6H5BrCH2CH2CH2C (C6CH5)3PCH2CH2CH2CH2P(C2B

(C CHCH2CH2C P(C6HC及其他有關(guān)試劑，完成下列合成答案

CH2SOCH CH2

AlHgS

HSCHCHCHCH Bu

CH3CHS

SS

S

(1)NaBH4

P(OEt)3+ (EtO)2PCH2

第十六章元素有機(jī)化合物1、解釋下列名詞，并舉例說明之（1）金屬有機(jī)化合物（2）∏絡(luò)合 （3）金屬化合（4）氫金屬化（5）氧化－加成反應(yīng)（6）羰基化反應(yīng)金屬有機(jī)化合物：是指烴基直接以C——M鍵與金屬相連接接而成的化合物。例如：（C2H5）2Zn.π絡(luò)合物：是有機(jī)化合物以π鍵體系與金屬成鍵成的金屬有 （Zeise）鹽K[PtCl。CH] 物。例如，

Li S氫金屬化反應(yīng)：是指ⅢA~ⅣA元素的氫化物M——H易與碳不飽和鍵進(jìn)行加成而生成相應(yīng)的烴化物的反應(yīng)。例如3RCH (RCHCH) 2氧化-加成反應(yīng)：過渡金屬和A-B型的化合物反應(yīng)時(shí)，A-B鍵發(fā) + 羰基化反應(yīng)：烷基過渡金屬與CO插入到R——M形成?；^渡金屬RCOM的反應(yīng)，稱為羰基化反應(yīng)。例如， CH2 2

2

答案六甲基二硅氧烷（）乙烯基硅烷（）三苯基硅醇（）二甲基異丙基硼（）二氯硼酸甲酯（）二苯鉻3、寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式（1）－納塔催化劑 （3）三甲硅基烯醇 (1)-納塔（Ziegler-Natta）催化劑：Ti+H ,9-硼二環(huán)[3.3.1]壬(3)三甲硅基烯醇醚(H3C)3Si OCH (4）三苯膦羰基鎳(5)（Ziess）鹽Cl （6）（Wilkinson）催化劑4、寫出下列各反應(yīng)的主產(chǎn)物

答案2CH3Li+ (CH3)2CuLi+Li(CH3)3B+ 4n-C4H9Li+ (n-C4H9)4Sn+4LiMn(CO)5+ Ni(CO)4+(C6H5)3P Ni(CO)3PH(C6H5)3+CO+NiCl2+5

) 3 33HO2CO) 3

32C C O)HC

(CH3)3CCH3+Cl (CH3)3CCH3Cl+CO

(CH3)3CCH3C +(CH3)3CCH2MgC(CH3)3CCH2C

CH OH+(CH3)2SO

CH OCHCOCC3 HO OCH 2(CH3)2CHLi C3(CH3)2CO

OCH

+ CH3OC

COCH

(1)(CH3)2CuL(2)H3

CH

CHCH

C CH62O2) CHC) HO2O) 65C HC C ：

CH2COOH+ CH

OCH +CH2(COO

COOCCOO CH(COOCH

25(b)CHCOCHCOOC (1)C2H5O( 2(

H CH2COOCH3OOCH3

(2)(2)

CH

OCH

(1)

2CH3CL

+ S

O

(1) CH

H

HSO,H

CHCOOH+CH CHCOC CH3SOCH 2 2 CH2CHCOCH2SOCH Al-

CH

CHCH(COOCH (1) CHCHCH(COOCH)(1) 25

CH 2

252

CHCHCHCH CHCHCHCH (1) CHCHCHCH3 (2)H 3 CHCHCHCH

C6H5CHO+ CHCOOH+ CHCH 6

C6H5COCH2Br+ O CHCOCHP(OCH CH CHC6 25 6 6第十七章反推測(cè)下列化合物的電環(huán)時(shí)產(chǎn)物的方法 (1)(2 H3 CH (3 h

(4H3 CHCC3HC3H

CH3CH3HH3

HHCHCHH推測(cè)下列化合物的環(huán)加成時(shí)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)(1

R X+ +

O+ O X

HHHHHHHOO+ OHHHHHHOOOOOH說明下列反應(yīng)過程所需的條件H H H DRDRH 3

DRH RH R O

OO

OOO

R RRR 下面的反應(yīng)按光化學(xué)進(jìn)行時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)物可得到哪一種（(2(2 通過怎樣的過程和條件，下列反應(yīng)能得到給出的結(jié)果 O OO O O O通過什么辦法把反-9,10-二氫萘轉(zhuǎn)化為-9，-10-二氫萘- - --H- H

+

N

+

(1).涉及的π電子數(shù)為6 (2).涉及的π電子數(shù)為4(3).涉及的π電子數(shù)為6 (4).涉及的π電子數(shù)為16（1）.在-反應(yīng)中，2--,1,3-反應(yīng)速率比答案：在-反應(yīng)中 -丁烯為雙烯體。研究表明，雙烯體上連接給電子（2）.在此-78℃時(shí)，下面反應(yīng)中（b）的反應(yīng)速率比(a)的快1022倍 N 反應(yīng)（a）屬于環(huán)加成[2+2]的逆反應(yīng)，而反應(yīng)(b)屬于[2+4]環(huán)加成的逆反應(yīng)。根據(jù)前線軌道(3).化合

CH

重排定CH答案：化合 CH 第十八章.命名下列化合物答案解：（1）4-甲基-2-乙基噻 （2）2-呋喃-甲酸或糠（3）N-甲基吡 （4）4-甲基咪（5）α，β-吡啶二羧 （6）3-乙基喹（7）5-磺酸基異喹 （8）β-吲哚乙（9）腺嘌 （10）6-羥基嘌２為什么呋喃能與順丁烯二酸酐進(jìn)行雙烯合成反應(yīng)，而噻吩及吡咯答案解：五元雜環(huán)的芳香性比較是：苯>噻吩>吡咯>呋喃），π烯合成反應(yīng)，而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的電負(fù)性較小（分別為2.5和3），芳香性較強(qiáng)，是閉合共扼體系，難顯現(xiàn)共扼二烯的性質(zhì)，不能發(fā)生雙烯合成反應(yīng)。３.為什么呋喃、噻吩及吡咯容易進(jìn)行親電取代反應(yīng)，試解釋之。的Pπ４.吡咯可發(fā)生一系列與苯酚相似的反應(yīng)，例如可與重氮鹽偶合，試答案解５比較吡咯與吡啶兩種雜環(huán)。從酸堿性、環(huán)對(duì)氧化劑的穩(wěn)定性、取答案的相對(duì)密度比較如下：吡咯和吡啶的性質(zhì)比是弱酸（Ka=10-15，=2.5*10-14，比苯胺弱弱堿（Kb=2.3*10-應(yīng)與環(huán)上電荷密度及穩(wěn)定６.寫出斯普合成喹啉的反應(yīng)。如要合成6-甲氧基喹啉，需用哪答案解：Skramp法合成喹啉的反應(yīng)７.寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物答案 ８.解決下列問 答案解；（1）吡啶溶于水，喹啉不溶。（2）噻吩溶于濃H2SO4，苯不 ９.合成下列 合 由苯胺、吡啶為原料合成磺胺吡啶 解雜環(huán)化合物C5H4O2經(jīng)氧化后生成羧酸C5H4O3，把此羧酸的鈉鹽與堿石灰作用，轉(zhuǎn)變?yōu)镃4H4O，后者與鈉不起反應(yīng)，也不具有醛和酮的性質(zhì)，原來的C5H4O2是什么用濃硫酸將喹啉在220～230°C時(shí)磺化，得喹啉磺酸（A），（A）與堿共熔，得喹啉的羥基衍生物（B）。（B）應(yīng)用斯普法從鄰氨基苯酚制得啉衍生物完全相同和（B）是什么？磺化時(shí)α、β-吡啶二甲酸脫羧生成β-吡啶甲酸（煙酸為什么脫羧在α-位答案主要有三類：，幻覺劑和抑制劑管系統(tǒng)紊亂，甚至?；糜X劑易使人產(chǎn)生自我陶醉和興奮感經(jīng)常使用會(huì)抑制的免疫統(tǒng)，出現(xiàn)不安，憂慮，過敏和失眠等癥狀。適，事業(yè)心和等反應(yīng)。因此，吸毒等于慢性第十九章寫出D-（+）-甘露糖與下列物質(zhì)的反應(yīng)、產(chǎn)物及其名羥 （9）CH3OH、HCl，然后（CH3）2SO4、 （10）上述反應(yīng)后再用稀HCl處 （11）（10）反應(yīng)后再?gòu)?qiáng)氧 （12）H2、 （14）HCN，然后水 （15）上述反應(yīng)后加Na（Hg），并通入CO2CH3OH、答案解：D-（+）-甘露糖在溶液中存在開鏈?zhǔn)脚c氧環(huán)式（α型和β型）的平衡體系，與下列物質(zhì)反應(yīng)時(shí)有的可用開鏈?zhǔn)奖硎荆械谋?．D-（+）-半乳糖怎樣轉(zhuǎn)化成下列化合物的甲基β–D-半乳糖甲基β–2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖2，3，4，6-四甲基-D-半乳解后者有光學(xué)活性，與乙酐反應(yīng)得四乙酸酯。戊糖（C5H10O4）與CH3OH、HCl反應(yīng)得C6H12O4，再與HIO4反應(yīng)得C6H10O4。它（C6H10O4）在酸（CHO-CHO）D-乳醛（CH3CHOHCHO）。從以上實(shí)驗(yàn)導(dǎo)出戊糖C5H10O4得構(gòu)造式。你導(dǎo)答案解戊糖與胲反應(yīng)生成肟，說明有羰基存在戊糖與NaBH4反應(yīng)生成（C5H12O4） C5H10O4與CH3OH、HCl反應(yīng)得糖苷C6H12O4，說明有一個(gè)半縮醛羥基與之反應(yīng)。糖苷被HIO4氧化得C6H10O4，碳數(shù) 遞推C5H10O4可能的結(jié)構(gòu)式在甜菜糖蜜中有一三糖稱做棉子糖。棉子糖部分水解后得到雙糖叫做蜜二糖。蜜二糖是個(gè)還原性雙糖，是+）2，3，4，5D葡萄糖酸和四甲基D答案解 蜜二糖是（+）明它是由半乳糖和葡萄糖以α柳樹皮中存在一種糖苷叫做糖水，當(dāng)用苦杏仁酶水解時(shí)得D-葡糖和水醇（鄰羥）。水用硫酸甲酯和氧化鈉理五基水，催水解得2，，甲萄糖鄰甲氧基甲酚。寫出水的結(jié)構(gòu)。答案解：（1）糖水用苦杏仁酶水解得D葡萄糖和水楊醇，說明葡萄糖以β苷鍵與水醇結(jié)合。水4和H水糖水有五個(gè)羥基，產(chǎn)物酸化水解得2，3，4，6四甲基-D葡萄糖和鄰甲氧基甲酚（鄰羥基芐甲醚），說明葡萄糖以吡喃式存在并以苷羥基與水楊醇的酚羥基結(jié)合。此糖水的結(jié)構(gòu)如下天然產(chǎn)紅色茜素是從茜草根中提取的，實(shí)際上存在于茜草根2，3，4-D木糖、，3，4-D葡糖和2-羥基1甲氧基9，0答案解茜根酸不與試劑反應(yīng)，說明無游離半縮醛羥基存在可見茜根酸的結(jié)構(gòu)未肯定之處在于：（1）D-木糖和葡萄糖的構(gòu)（α，β型）；（2）去氧核糖核酸（DNA）水解后得一單糖，分子式為C5H10O4（I）（I）能還原試劑，并有變旋現(xiàn)象。但不能生成脎。（I）被溴水氧化后得一具有光學(xué)活性的一元酸（II）；被HNO3氧化則得一具有光學(xué)活性的二元酸（II）。（）被CH3OHHCl處理后得α和β型苷的混合物（V），徹底甲基化后得（V），分子式C8H64。（V）催化水解后用HNO3氧化得兩種二元酸，其一是無光學(xué)活性的（VI），分子式為C344，另一是有光學(xué)活性的（V），分子式C585外還生成副產(chǎn)物甲氧基乙酸和CO2。測(cè)證（）的構(gòu)型是屬于D系列的。（II）甲基化后得醚，再與磷和溴反應(yīng)后水解得2，3，4，5-四羥基正戊酸。（II）的鈣鹽用勒夫降解法（H2O2+Fe3+）降解后，HNO3氧化得內(nèi)消旋酒石酸。寫出（I）（VI）解可見，I是D-型還原性單糖，不成脎說明α-位上無羥基，I經(jīng)氧化，甲基化，酸的α-溴代，水解生成四羥基正戊酸說明了此點(diǎn)，I經(jīng)Ruff降解得內(nèi)消旋的酒石酸，證明3，4-位上羥基同側(cè)，所以I的結(jié)構(gòu)為：由題意，可推出II~VII的結(jié)構(gòu)：怎樣能證明D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖這三種糖的C3、C4和解：成脎反應(yīng)發(fā)生在C1和C2上，這三種糖都能生成同一種脎D-葡萄糖脎，則可證明它們的C3，C4，C5具有相同的構(gòu)型：有兩種化合物AB，分字式C5H10O4，與Br2作用得到了分子式相同的酸C5H10O5,與乙酐反應(yīng)均生成三乙酸酯，用HI還原A和B都得到戊烷，用HIO4作用都得到一分子H2CO和一分子HCO2H，與苯肼作用A能生成脎，而B則不生成脎，推導(dǎo)A和B的結(jié)構(gòu)。寫出上述反應(yīng)過程。找出AB的手性碳原子，寫出對(duì)映異構(gòu)體。答案：解（生成蔗糖。寫出棉子糖的結(jié)構(gòu)式。答案解：棉子糖是非還原性糖，水解得蜜二糖和蔗糖，說明蜜二糖中葡萄糖的半縮醛羥基與果糖的半縮醛羥基相結(jié)合，故棉子糖結(jié)構(gòu)寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式, （5）尿芏-2’，3‘-磷酸O O

O

O

O

OONN NN N

ON

OOP

OO O

PP

OON OON OHO N

HO NNNNHO寫下列化合物在標(biāo)明的pH時(shí)的結(jié)構(gòu)式纈氨酸在pH8時(shí)

H舉列說明下列名詞的定義（1）α-螺旋構(gòu)型；（2）脂蛋白;（4）三級(jí)結(jié)構(gòu) （5）β-折疊型α-螺旋構(gòu)型：（α-helix）COCC

NH結(jié)構(gòu)單元 O與 C 連接的兩個(gè)鍵及是單鍵，可以自由旋轉(zhuǎn)。繞旋轉(zhuǎn)的角度稱為C NC 角，繞鍵旋轉(zhuǎn)的角度稱為角，多肽主鏈可以通過與形成螺旋結(jié)構(gòu)，每一圈螺旋占3。6個(gè)氨基酸殘基，沿螺旋軸放射上升0.54nm每一個(gè)殘基繞100,0.15nm。螺旋可以按右手放射或左手方向盤繞形成右手螺旋或左手拌，紫外線，超聲波等；化學(xué)方法是加入強(qiáng)酸，堿，尿素，重金屬鹽，三氯乙酸，乙酸乙，等。一條肽鏈內(nèi)兩段肽鏈之間的NH與CH形成氫鍵而成，兩條肽鏈可以是平行的，NC端是同方向的。后者是反方向的。由于這種肽寫出下列反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)

N N

H NC Ala-His-Phe-H

N N CON NCH

N

H CH H SC6H5NCNNH N CH N CH N CH N CHNNCHCSC

CH H CH(2)

N N CH N CH N CH N CHCH3

CH H CH Ala-His-Phe-

在冷丙醛的醚溶液中，加入KCN，之后通往氣體HCl用氨處理，所得化合物再加濃鹽酸共沸。寫所發(fā)生各反應(yīng)的方程式 CHCH CHCH CHCH CHCH

合成下列氨基酸ROCHCH ROCH ROCH

NH HOCH

NH2

CH

CCH